本发明涉及采用中药材田七或制药工业生产后的田七渣为原料提取辅酶Q10的工艺及应用含辅酶Q10的田七提取物制备护齿护肤产品的方法，这种含有辅酶Q10的田七提取物具有辅酶Q10的各种生理功能及药理活性，添加进牙膏的配方中可以制备止血消炎的护齿牙膏，添加进肥皂的配方中可以制备消炎护肤的保健肥皂，添加进化妆品配方中可以制备抗皱防晒的护肤霜剂。本发属于中药有效成分提取及应用于生活日用品和化妆品的技术领域。
背景技术：
田七又称三七，是五加科人参属假人参的变种，主产地在中国的云南及广西深山中。田七味甘；微苦；性温；归肝经；胃经；心经；肺经；大肠经。田七具有止血，散血，定痛功能；主治跌打瘀肿，胸痹绞痛，癥瘕；血瘀经闭；痛经；产后瘀阴腹痛；疮痈肿痛等。现代药理研究表明，田七的主要有效活性成分是皂苷，已从田七的不同部位分离得到54种单体皂苷成分，其次是黄酮类化合物。1981年日本科学家从田七中发现了一种特殊的氨基酸具有止血活性的成分三七素。田七还含有多糖(三七多糖)及19种以上的氨基酸，包括有8种人体必需的氨基酸。田七中是否含有辅酶Q10，一直没有文献报道。
现代药理学研究证明田七有止血、抗血栓、促进造血、改善微循环抗心肌缺血等作用，还有抗肝损伤作用和抗肿瘤作用等作用，在临床医学有广泛的应用。田七有“止血神药”之称，散瘀血，止血而不留瘀，田七的止血作用，对不同动物，不同给药途径，不同制剂，均有效。田七具有活血散瘀功效，能抗血小板聚集，抗血栓形成，田七抗血栓形成作用环节包括了抗血小板聚集、抗凝血酶和促进纤维蛋白溶解过程，田七能提高血小板内cAMP的含量，减少血栓素A2的合成，抑制Ca++、5-HT等促血小板聚集的活性物质释放，发挥抗血小板聚集作用。田七能祛瘀生新，还具有补血作用，对环磷酰胺引起的小鼠白细胞减少，田七也有促进恢复作用，对大鼠急性失血性贫血，田七注射液可显著促进红细胞、网织红细胞、血红蛋白的恢复。田七对心血管系统的作用具有广泛的药理活性，给麻醉猫或犬静脉注射田七注射液，可使左心室内压、左心室内压最大上升速率显著降低，达峰值所用时间显著延长，心率减慢，外周血管总阻力及血压显著下降，但心输出量、心脏指数、心搏指数不下降或有增加，结果说明田七具有降低心肌收缩力，减慢心率，扩张外用血管，降低外周阻力的作用。田七还能拮抗CaCl2引起的豚鼠离体心肌收缩力和收缩频率的增加，缩短动作电位平台期，表明田七具有钙通道阻滞作用。田七对犬、猫、家兔、自发性高血压大鼠等多种动物具有降血压作用，尤以降低舒张压作用明显；田七对不同部位血管具有选择性扩张作用，对犬动脉，如胸主动脉、肺动脉扩张作用弱，而对肾动脉、肠系膜动脉、门静脉、下腔静脉等小动脉和静脉扩张作用强，并能显著降低冠脉阻力，增加冠脉血流量。田七扩血管、降血压作用主要与阻Ca++内流有关。田七能特异性地阻断血管平滑肌上受体依赖性钙通道，减少Ca++的内流，也能明显减少去甲肾上腺素引起的Ca++内流。田七还具有抗心肌缺血作用，田七能对抗脑垂体后叶素引起的家兔急性心肌缺血所致的T波升高，对实验性急性心肌梗死犬，田七注射液可显著减轻心电图ST段的偏移和病理性Q波的出现，在家兔冠脉结扎致急性心肌缺血实验中，田七注射液于结扎前与再灌注5分钟静脉注射，可显著改善缺血心电图，缩小心肌梗死面积。对大鼠冠脉结扎后再灌注引起的心肌缺血，田七注射液能剂量依赖性地缩小梗死范围，抑制血清中磷酸肌酸激酶(CPK)的进一步升高。田七注射液抗心肌缺血作用机理为：①扩张冠脉，促进实验性心肌梗死区侧支循环的形成，增加冠脉血流量，改善心肌血氧供应；②抑制心肌收缩力，减慢心率，降低外周血管阻力，降低心肌耗氧量；③抗脂质过氧化，提高超氧化物歧化酶(SOD)活力，减少丙二醛(MDA)的生成；④提高耐缺氧能力，明显延长小鼠在常压缺氧条件下的存活时间。田七还有抗脑缺血作用、抗心律失常及抗动脉粥样硬化作用。
田七的抗炎作用也十分明显，田七对组胺、醋酸、二甲苯、5-羟色胺，缓激肽等引起的毛细血管通透性升高具有明显的抑制作用。对蛋清、甲醛、右旋糖酐、5-羟色胺、角叉莱胶引起的大鼠足跖肿胀，巴豆油和二甲苯所致的小鼠耳肿胀均有显著的抑制作用。对大鼠棉球肉芽肿的形成也有明显的抑制作用。田七抗炎的主要有效成分为皂苷，以人参二醇皂苷为主。田七抗炎作用与垂体-肾上腺系统有一定的关系，田七能使大鼠肾上腺中维生素C含量下降，豚鼠腹腔注射田七注射液，血浆中皮质类固醇浓度升高。但对摘除肾上腺的大鼠仍有明显的抗炎作用，说明田七的抗炎作用不完全依赖于垂体-肾上腺系统。田七提取物在皮下注射对大鼠足趾浮肿有。田七具有抗肝损伤作用。田七可显著降低CCl4肝损伤小鼠血清ALT活性。甲醇提取物对CCl4、D-半乳糖胺引起的大鼠肝损伤，能显著降低大鼠血清中AST及乳酸脱氢酶(LDH)活性，使肝细胞变性坏死减轻。田七也具有抗肝纤维化作用，对二甲基亚硝胺中毒大鼠肝损伤，以田七粉治疗4周，使肝细胞变性坏死减轻，肝细胞间胶原纤维减少。对CCl4中毒肝纤维化大鼠，在给CCl4造模的同时，口服田七粉进行防治9周，可减轻肝脏脂肪变性、炎症细胞浸润、肝细胞变性坏死。减少成纤维细胞和胶原的增生。田七具有一定的利胆作用，田七注射液对a-异硫氰酸萘酯引起的家兔肝内阻塞性黄疸具有显著降低血清胆红素，促进胆汁分泌作用。田七促进肝脏蛋白质合成，增加3H-TdR对受损肝脏DNA的掺入速率，增加3H-亮氨酸对肝脏蛋白质的掺入速率。田七还有抗肿瘤等作用。田七为治疗跌打损伤的常用药，有确切的镇痛作用。对小鼠扭体法、热板法及大鼠光辐射甩尾法等多种疼痛模型有镇痛作用，田七镇痛有效成分为人参二醇皂苷。
田七由于作用广泛，在我国也已经把它应用在化妆品和日用品方面，如田七牙膏，田七香皂等产品常常添加了田七的提取液。但是，这些产品均没有注意到田七含有辅酶Q10，而目前采用的水提法和醇提法提取的田七提取物是不含辅酶Q10的，因为辅酶Q10不溶解于水也不溶解于醇，只溶解于无水乙醇及部分有机溶剂中。
辅酶Q10是体内天然的生物抗氧化剂，主要参与线粒体内膜呼吸链的组成，并作为一类递氢体参与细胞的氧化磷酸化过程，在ATP合成中起重要作用，因此可作为机体细胞代谢及细胞呼吸激活剂。辅酶Q10具有抑制自由基介导的膜脂蛋白氧化致损伤作用，抑制线粒体的过氧化和生物体内过氧化物的堆积，维持生物膜结构完整性，因而在氧化应激相关疾病的预防和治疗中受到重视。辅酶Q10是机体细胞代谢及细胞呼的吸激活剂，也是一种机体的非特异性免疫增强剂，它能增强机体免疫细胞杀死细菌的活力，增加白细胞的数量、胸腺活力、免疫球蛋白含量和抗体的量。辅酶Q10对心脏病、高血压、坏血病、脑血管障碍、动脉粥样硬化、帕金森综合症等疾病有较好的疗效。近年来，辅酶Q10被越来越多地应用到皮肤科和化妆品领域，研究表明辅酶Q10抗皮肤衰老，抗皱，抗色素沉着等功能，其治疗机理是促进皮肤新陈代谢，增强上皮细胞呼吸链传递和ATP产生，同时抑制皮肤脂质过氧化，滋养和活化皮肤。另外，皮肤的光老化作用，即由慢性光损伤引起的皮肤衰老其分子基础是DNA损伤和皮肤生成的过多的活性氧，辅酶Q10可起到阻断损伤的作用，因此，也有抗紫外线及防晒功能，可以防治皮肤的光老化作用。
国内外已有报道称辅酶Q10对牙周炎具有防治作用，每天口服60mg的辅酶Q10，疗程12周，可显著缓解牙周脓肿和牙齿松动，产生消炎止痛及护齿作用；另有观察发现患有牙龈疾病的人血清中辅酶Q10的浓度较正常人降低，据此认为辅酶Q10的缺乏是使人患上牙龈炎的原因之一，给牙龈炎患者每天服用50mg的辅酶Q10，对牙龈发炎起到了明显的缓解改善作用；牙周病的始动因子是牙菌斑，牙周致病菌的过度刺激引发牙周组织产生炎症反应，局部浸润的炎症细胞在“呼吸爆发”过程中产生大量的活性自由基使牙周胶原组织纤维水解变性、附着丧失，这个过程又进一步引起炎症聚集，形成恶性循环，牙周组织进一步破坏，动物实验研究发现，辅酶Q10可显著改善牙周病大鼠的牙龈指数、牙周袋探诊深度并实现牙周组织新附着，可以预防及治疗牙周病，辅酶Q10在牙周炎中的应用，有人应用每公斤9mg辅酶Q10，每天一次的剂量给实验性牙周炎大鼠灌胃12周，观察到应用辅酶Q10组大鼠牙龈组织中TNF-α的表达减少，IL-10的表达增加，说明辅酶Q10可以抑制TNF-α的表达，促进IL-10的表达，组织学观察也表明辅酶Q10有利于缓解牙周炎的症状。还有人对慢性牙周炎患者基础治疗后应用辅酶Q10凝胶，与单纯基础治疗组相比，应用辅酶Q10凝胶能够更明显的改善牙周炎的临床症状。这些结果说明，以辅酶Q10作为牙膏的添加成分，可以发挥很好的护齿功效。
技术实现要素：
我们的研究发现，田七中含有辅酶Q10，田七中含有的辅酶Q10成分也许是其发挥抗氧化应激，增强免疫力的主要功效成分，特别是在心血管等疾病的治疗中发挥重要作用的有效成分。注意到临床应用田七时，有两种用法，多数是切片后煮成汤剂饮用，也有一些打成粉末冲入药汤中饮用。由于辅酶Q10不溶于水，前一用法体内获得辅酶Q10的量极少，几乎没有获得辅酶Q10，后一种服法，则全部把辅酶Q10才吃了进去，这些辅酶Q10就可以在体内发挥其生理和药理作用。我们利用药厂生产含田七的中药制剂后剩下的作为废料的田七渣，经过乙酸乙酯，无水乙醇等进行再提取，可以提取到一定数量的辅酶Q10，这种从制药工业提取田七的药用成分后剩下的废渣中提取到的辅酶Q10，其生理作用与药理作用与体内本身存在的辅酶Q10的作用是一致的，我们直接用田七药材提取，也可以提取到含有辅酶Q10的田七提取物，这些提取物还含有田七原有的部分其他有效成分，把这些含有辅酶Q10的田七提取物添加进日用产品及化妆品中，配制成含辅酶Q10的新型的田七牙膏，田七肥皂，田七霜或田七面膜等，充分发挥田七药材的新用途，这种含有辅酶Q10田七牙膏，田七肥皂，田七霜或田七面膜，由于辅酶Q10广泛的生理作用及药理作用，特别是在护肤护齿等保健作用，一定会比目前市售的产品具有更多的保健优点，更大的应用优势。
本发明提到的以田七药材或者田七渣为原料提取辅酶Q10的方法包括如下几个方法：
方法1：取药材田七切片，粉碎，过80目得微粉，取田七微粉，加入15倍的乙酸乙酯，超声波震荡30min，抽滤，回收乙酸乙酯，沉淀物再用无水乙醇提取，回收乙醇，得到含辅酶Q10的田七提取物。本方法也可以采用药厂生产田七复方制剂后剩余下来的田七渣代替田七作为辅酶Q10的提取原料，这些田七原料是指经过50％～75％乙醇提取后的田七渣。
方法2：取田七切片，粉碎，过80目微粉，取微粉加入5倍量的丙酮，低温超声破碎，6000r/min离心15min，取上清液，35℃旋转浓缩，回收丙酮，浓缩物再加入石油醚溶解；用超纯水洗涤至中性，取石油醚层，加入无水硫酸钠，干燥至液体澄清。过滤，滤液回收石油醚浓缩至干，加入无水乙醇溶解，放-20℃冰箱冷冻除去杂质，过滤，回收乙醇，即得含辅酶Q10的田七提取物。本方法也可以采用药厂生产田七复方制剂后剩余下来的田七渣代替田七作为辅酶Q10的提取原料，
用田七渣提取辅酶Q10还可采用超临界CO2萃取工艺进行提取，还可以采用目前已经公开的辅酶Q10的提取工艺进行提取.。
本发明按上述方法用提取的含辅酶Q10的田七提取物，可作为添加剂加入牙膏，香皂及化妆品的生产配方中，生产出含有田七辅酶Q10的日用品及化妆品。
具体实施方式：
实施例一
取药材500克田七切片，粉碎，过80目得微粉，取田七微粉，加入15倍的乙酸乙酯，超声波震荡30min，抽滤，回收乙酸乙酯，沉淀物再用无水乙醇提取，回收乙醇，得到含辅酶Q10的田七提取物。将该含辅酶Q10的田七提取物用HPLC检测辅酶Q10的含量，检测条件：检测波长为275nm、进样量为10μl、柱温30℃、流动相为甲醇∶乙醇(1∶1)、流速为1ml/min，与标准品比较，该工艺每公斤田七中可以提取5～30mg辅酶Q10。
实施例二
取某药厂生产复方丹参片后，剩余的田七渣片，该田七渣经历了切片，用50％～75％乙醇提取两个工序后，剩余作为废品放弃的田七渣，本项目以该田七渣为原料，先粉碎，过80目微粉，取500克，加入7.50升的乙酸乙酯提取，超声波震荡30min，抽滤，回收乙酸乙酯，沉淀物再用无水乙醇提取，回收乙醇，即得到含辅酶Q10的田七提取物，将该含辅酶Q10的田七提取物用HPLC检测辅酶Q10的含量，检测条件：检测波长为275nm、进样量为10μl、柱温30℃、流动相为甲醇∶乙醇(1∶1)、流速为1ml/min，与标准品比较，该工艺每公斤田七渣中可以提取5～30mg辅酶Q10。
实施例三
取田七原药材或者经过50％～75％乙醇提取后的田七渣500克切片，粉碎，过80目微粉，加入5倍量的丙酮，低温超声破碎，6000r/min离心15min，取上清液，35℃旋转浓缩回收丙酮，浓缩物再加入500ml石油醚溶解；用超纯水600ml洗涤至中性，取石油醚层，加入无水硫酸钠500克，干燥至液体澄清。过滤，滤液回收石油醚浓缩至干，加入无水乙醇溶解，放-20℃冰箱冷冻除去杂质，过滤，回收乙醇，即得含辅酶Q10的田七提取物。用HPLC检测本法提取的辅酶q10的含量，检测条件：检测波长为275nm、进样量为10μl、柱温30℃、流动相为甲醇∶乙醇(1∶1)、流速为1ml/min，与标准品比较，该工艺每公斤田七渣中可以提取辅酶Q10 3～50mg。
实施例四
田七辅酶Q10止血消炎护齿牙膏的制备：取通过实施例1或实施例2提取的含辅酶Q10的田七提取物，分别应用于以碳酸钙为牙膏磨料的磨擦剂体系，以二氧化硅为牙膏磨料的磨擦剂体系，以磷酸氢钙为牙膏磨料的磨擦剂体系的三种牙膏配方进行添加研究，结果表明，含辅酶Q10的田七提取物均可以添加进这三种牙膏的磨擦剂体系中，其添加量可以在0.3～5％之间。由于辅酶Q10已经被证明具有消炎，止血，止痛等作用，这种含辅酶Q10的田七提取物牙膏对牙龈出血，牙周炎，牙龈炎，口腔溃疡等将有很好的止血消炎，对这些疾病发挥预防及治疗作用。
实施例五：
田七辅酶Q10护肤消炎保健香皂的制备：取通过实施例1或实施例2提取的含辅酶Q10的田七提取物，按0.1～2.0％添加于制造香皂的配方中，制成具有护肤消炎的保健香皂。
实施例六：
田七辅酶Q10抗皱防晒护肤霜的制备：取通过实施例1或实施例2提取的含辅酶Q10的田七提取物，按0.3～5.0％添加于护肤化妆品霜剂的配方中，制成具有抗皱防晒的护肤霜。