本发明涉及日用化妆品技术领域，尤其涉及一种原花青素白炭黑防晒剂。
背景技术：
太阳光中的紫外线是导致肌肤老化与形成肌肤表平面斑点的主要因素。紫外线对皮肤的伤害主要有以下几点：(1)使黑色素合成增加，导致色素沉淀，如黑斑、雀斑、黄褐斑等各种色斑的增多、增大、变深。(2)形成细胞增生，真皮胶原纤维破坏，可导致皮肤肥厚、松弛、粗糙和形成皱纹。(3)毛细血管扩张，产生红斑。(4)皮肤免疫功能下降，形成皮肤癌或癌前病变，如光线角化病、鳞状细胞癌、黑素瘤等。目前，在户外通常通过给皮肤擦防晒霜的方式来防止紫外线对皮肤的损伤，防晒霜的作用原理是将皮肤与紫外线隔离开，从而防止皮肤晒伤。
原花青素(Proanthocyanidins简称PC)是由不同数目的黄烷-3-醇或黄烷-3，4-二醇聚合而成，其中将二-四聚体称为低聚原花青素(Proanthocyanidin Oligomers，简称OPC)，五聚-十聚为高聚体(Proanthocyanidin Olymers，简称PPC)，是一种有着特殊分子结构的生物类黄酮。原花青素的多羟基结构使它具有特殊抗氧活性和清除自由基的能力。一般为红棕色粉末，气微、味涩，溶于水和大多有机溶剂，是目前为止所发现的最强效的自由基清除剂，具有非常强的体内活性。OPC的抗自由基氧化能力是维生素E的50倍，维生素C的20倍，并吸收迅速完全。由于原花青素具有独特的化学和生理活性，在护肤品中起到多重作用，如抗衰老、抗紫外线、抗辐射、增白、保湿等，对多种因素造成的皮肤老化都有独特的功效，其中，防晒美白作用特别突出。
目前发现的葡萄籽、黑枸杞、枸杞、蓝莓、沙棘籽、黑加仑、乌梅，桑葚等均含有原花青素。黑果枸杞含有大量的原花青素(OPC)、花青素等天然花色甙类活性物质。黑果枸杞是目前发现含原花青素(OPC)最高的植物，其原花青素的含量高达5.04％，是迄今为止发现的原花青素(OPC)含量最高的天然野生果实，也是最有效的原生态天然抗氧化剂。青海的黑果枸杞资源量很大，且相当一部分资源无法利用。
花青素(Anthocyanidin)，又称花色素，是自然界一类广泛存在于植物中的水溶性天然色素，属类黄酮化合物。花青素是一种强有力的抗氧化剂，它能够保护人体免受自由基的有害物质的损伤。在化妆品领域，花青素产品共同特征是对光、热、氧稳定性好，对微生物稳定，一般溶于水和乙醇，不溶于植物油；在抵御紫外线方面，花青素是天然的阳光遮盖物，能够阻止紫外线侵害皮肤。它还能够增强血管弹性，改善循环系统和增进皮肤的光滑度，抑制炎症和过敏，改善关节的柔韧性。
白炭黑是白色粉末状X-射线无定形硅酸和硅酸盐产品的总称，主要是指沉淀二氧化硅、气相二氧化硅和超细二氧化硅凝胶，也包括粉末状合成硅酸铝和硅酸钙等。气相法白炭黑是硅的氯化物四氯化硅或三氯一甲基硅烷在空气和氢气混合气流中经高温水解生成的一种无定型粉末，往往是球形颗粒，表面带有羟基和吸附水，化学纯度高，SiO2≥99％。气相法白炭黑根据是否进行过表面处理可分为亲水型和疏水型，根据比表面的大小又可分为不同的型号。
在化妆品领域，气相白炭黑由于其为无机成分，易于与化妆品其它组分配伍，无毒、无味，不存在上述问题，且自身为白色，可以简单地加以着色，尤其可贵的是气相白炭黑反射紫外能力强、稳定性好，被紫外线照射后不分解，不变色，也不会与配方中其它组分起化学反应。气相白炭黑的这些突出特点为防晒化妆品的升级换代奠定了良好的基础。
对于防晒化妆品来说，要求对紫外线屏蔽能力强，最好是能防御紫外中波(UVB)、长波(UVA)对人体的危害。实质上，紫外屏蔽包括两方面，一是前面所述对紫外线的吸收，另一方面是对紫外线的反射，目前，世界上从紫外反射性能角度开发的抗紫外剂的报道比较少见。在防晒产品中以往多使用有机化合物为紫外线吸收剂，但是存在诸如为了尽可能保护皮肤不接触紫外线而提高添加量之后，会增加发生皮肤癌以及产生化学性过敏等问题。目前现有的防晒美白化妆品大多是油性的产品，对皮肤有局部刺激性，甚至有致癌作用，且防晒效果不佳。
综上所述，为解决上述现有技术存在的问题，本发明利用原花青素或花青素和白炭黑为主要功能原料，制备了一种具有较强的抗紫外线功能的防晒剂。
技术实现要素：
本发明的目的在于提供一种原花青素白炭黑防晒剂。
一种原花青素白炭黑防晒剂，包括重量百分比计的以下组分：原花青素1～15％，白炭黑1～15％，橄榄油1～10％，霍巴油1～10％，二甲基硅油1～5％，甘油1～7％，维生素E1～5％，硬脂酸1～8％，吡咯酸烷酮羧酸钠1～8％，香精1～2％，余量为去离子水。
本发明所述原料中的原花青素和花青素是从天然黑果枸杞、葡萄籽、蓝莓、黑加仑、乌梅、桑葚果实中提取所得。因此，原花青素和花青素可相互替代，配方如下：
一种花青素白炭黑防晒剂，包括重量百分比计的以下组分：花青素1～15％，白炭黑1～15％，橄榄油1～10％，霍巴油1～10％，二甲基硅油1～5％，甘油1～7％，维生素E1～5％，硬脂酸1～8％，吡咯酸烷酮羧酸钠1～8％，香精1～2％，余量为去离子水。
进一步的，所述的白炭黑是气相法生成的白炭黑，其中，二氧化硅含量≥99％，铁含量≤300mg/kg，铅含量≤40mg/kg，汞含量≤1mg/kg，砷含量≤10mg/kg；气相白炭黑粒径为20～150nm。
进一步的，所述的防晒剂中的细菌总数≤950CFU/g，霉菌和酵母菌总数≤90CF。
本发明可制成防晒膏或防晒霜。
本发明所述的防晒剂的制备方法是：
(1)从黑果枸杞、葡萄籽、蓝莓、黑加仑、乌梅、桑葚中提取原花青素/花青素；
(2)制备二氧化硅含量≥99％、粒径为20～150nm的气相白炭黑；
(3)取橄榄油、霍巴油、二甲基硅油、甘油、维生素E、硬脂酸、吡咯酸烷酮羧酸钠、香精和去离子水，混合均匀，制得防晒剂基质；
(4)取步骤(1)制得的原花青素/花青素，取步骤(2)制得的气相白炭黑，加入到步骤(3)制得的防晒剂基质中，混合均匀，即得原花青素白炭黑防晒剂。
原花青素/花青素是纯天然、水溶性的，且有较强的紫外吸收性；同时，原花青素/花青素化妆品在防水条件下对皮肤也有很好的附着能力，并且可使粗大的毛孔收缩，使松弛的皮肤收敛、绷紧、减少皱纹，从而使皮肤显现出细腻的外观。气相白炭黑反射紫外能力强、稳定性好，被紫外线照射后不分解，不变色，也不会与配方中其它组分起化学反应。本发明根据上述原花青素/花青素和白炭黑的优越特性，发明了一种原花青素白炭黑防晒剂。
本发明的优点是：
本发明一种原花青素白炭黑防晒剂，比现有技术的防晒产品对紫外线的吸收和反射能力强、稳定性好、增白效果、保湿效果明显，还可使松弛的皮肤收敛、绷紧、减少皱纹，使皮肤细腻；提高了气相白炭黑和含有原花青素/花青素原料的利用价值。
具体实施方式
以下实施例用于说明本发明，但不用来限制本发明的范围。
实施例1
本实施例可制成防晒膏或防晒霜。
本实施例防晒霜的制备方法是：
(1)从黑果枸杞中提取原花青素；
(2)制备二氧化硅含量99.8％、粒径为150nm的气相白炭黑；
(3)取橄榄油10g，霍巴油100g，二甲基硅油50g，甘油70g，维生素E50g，硬脂酸10g，吡咯酸烷酮羧酸钠80g，玫瑰香脂香精10g，去离子水460g，混合均匀，制得防晒霜基质；
(4)取步骤(1)制得的原花青素10g，取步骤(2)制得的气相白炭黑150g，加入到步骤(3)制得的防晒霜基质中，混合均匀，即得原花青素白炭黑防晒霜。
实施例2
本实施例可制成防晒膏或防晒霜。
本实施例防晒霜的制备方法是：
(1)从葡萄籽中提取原花青素；
(2)制备二氧化硅含量99.6％、粒径为120nm的气相白炭黑；
(3)取橄榄油60g，霍巴油50g，二甲基硅油30g，甘油60g，维生素E20g，硬脂酸60g，吡咯酸烷酮羧酸钠60g，茉莉香脂香精15g，去离子水495g，混合均匀，制得防晒霜基质；
(4)取步骤(1)制得的原花青素80g，取步骤(2)制得的气相白炭黑120g，加入到步骤(3)制得的防晒霜基质中，混合均匀，即得原花青素白炭黑防晒霜。
实施例3
本实施例可制成防晒膏或防晒霜。
本实施例防晒膏的制备方法是：
(1)从蓝莓中提取原花青素；
(2)制备二氧化硅含量99％、粒径为20nm的气相白炭黑；
(3)取橄榄油100g，霍巴油60g，二甲基硅油20g，甘油50g，维生素E30g，硬脂酸40g，吡咯酸烷酮羧酸钠40g，桂花香脂香精20g，去离子水510g，混合均匀，制得防晒膏基质；
(4)取步骤(1)制得的原花青素120g，取步骤(2)制得的气相白炭黑10g，加入到步骤(3)制得的防晒膏基质中，混合均匀，即得原花青素白炭黑防晒膏。
实施例4
本实施例可制成防晒膏或防晒霜。
本实施例防晒膏的制备方法是：
(1)从黑加仑中提取原花青素；
(2)制备二氧化硅含量99.3％、粒径为100nm的气相白炭黑；
(3)取橄榄油80g，霍巴油10g，二甲基硅油10g，甘油10g，维生素E10g，硬脂酸80g，吡咯酸烷酮羧酸钠50g，玫瑰香脂香精10g，去离子水510g，混合均匀，制得防晒膏基质；
(4)取步骤(1)制得的原花青素150g，取步骤(2)制得的气相白炭黑80g，加入到步骤(3)制得的防晒膏基质中，混合均匀，即得原花青素白炭黑防晒膏。
实施例5
本实施例可制成防晒膏或防晒霜。
本实施例防晒霜的制备方法是：
(1)从乌梅中提取花青素；
(2)制备二氧化硅含量99.8％、粒径为150nm的气相白炭黑；
(3)取橄榄油10g，霍巴油100g，二甲基硅油50g，甘油70g，维生素E50g，硬脂酸10g，吡咯酸烷酮羧酸钠80g，茉莉香脂香精10g，去离子水460g，混合均匀，制得防晒霜基质；
(4)取步骤(1)制得的花青素10g，取步骤(2)制得的气相白炭黑150g，加入到步骤(3)制得的防晒霜基质中，混合均匀，即得花青素白炭黑防晒霜。
实施例6
本实施例可制成防晒膏或防晒霜。
本实施例防晒膏的制备方法是：
(1)从桑葚中提取花青素；
(2)制备二氧化硅含量99.3％、粒径为100nm的气相白炭黑；
(3)取橄榄油80g，霍巴油10g，二甲基硅油10g，甘油10g，维生素E10g，硬脂酸80g，吡咯酸烷酮羧酸钠50g，桂花香脂香精10g，去离子水510g，混合均匀，制得防晒膏基质；
(4)取步骤(1)制得的花青素150g，取步骤(2)制得的气相白炭黑80g，加入到步骤(3)制得的防晒膏基质中，混合均匀，即得花青素白炭黑防晒膏。
原花青素白炭黑防晒剂紫外透光率试验
1、试验材料
紫外可见光分光光度计、电光分析天平、无水乙醇分析、纯无水乙醚分析纯、1～6实施例制得的防晒剂样本各3份。
2、试验内容
防晒用品对太阳光中UVB(290～320nm)的抵抗能力可用参数SPF来表示，SPF值定义为假设在恒定的紫外线强度下一个没有任何防晒措施的人暴露在阳光下经过x小时后皮肤会变红当他采用SPF值为n的防晒品用量2mg/cm2时，在n×x小时的时间后他的皮肤才会变红。本试验中SPF的指数设为15、30、50。
太阳光中UVA(320～400nm)的防御能力用参数PA来表示，PA防御效果被分为三级：PA+表示有效可延缓2～4倍晒黑的时间；PA++表示相当有效，可延缓4～8倍晒黑的时间；PA+++表示非常有效，可延缓8倍以上晒黑的时间。
将不同防晒剂涂覆在基片上，使其呈半透明状，利用光纤光谱仪测得反射曲线和透射曲线，采用光谱分析法研究不同防晒剂防晒性能，并且以涂抹防晒剂后的时间为变量，探索防晒剂使用时间对其防晒效果影响。
3、试验方法
将实施例1～6制得的原花青素白炭黑防晒剂，每个实施取防晒剂称取100mg于50mL容量的瓶中，添加无水乙醇和无水乙醚按1:1的比例混合液作为溶剂制成溶液。将制成的溶液倒至1cm×1cm×5cm的石英比色池中，在调试好的紫外可见光分光光度计中测量290～400nm的波长范围紫外线透光率。
4、试验结果
经过测量上述实施例1～6中的原花青素白炭黑防晒剂中不同参数值对UVB和UVA的透光率，详见表1。
表1不同实施例所值得防晒剂的UVB和UVA透光率
数据表明，各实施例所制得原花青素白炭黑防晒剂对紫外的透光率在SPF值15的透光率就是5％，其所反射或者吸收掉的紫外线就为95％；SPF值30的透光率就是2.5％，其所反射或者吸收掉的紫外线就为97.5％；SPF值50的透光率就是2.35％，其所反射或者吸收掉的紫外线就为97.65％。PA对紫外线透光率在10.64～13.33％之间，能有效延缓晒黑时间倍数。
原花青素白炭黑防晒剂人体测试实验
1、试验方法：设置1组对照组，6组实验组，在紫外灯下照射一段时间，然后观察测试者皮肤红肿疼痛现象的变化来鉴别评价试验。以次评价本发明制得到的原花青素白炭黑防晒剂的抗紫外线能力。试验组设置见表2。
表2试验组设置
2、试验结果：根据上述试验方法，均匀涂抹实施例所制得的防晒剂2mg/cm2，通过观察测试者皮肤红肿疼痛现象的变化情况，试验结果如下：
表3试验结果
3、试验结论：
通过测试者对原花青素白炭黑防晒剂抗紫外线能力的测试发现，各实施例制得的防晒剂均有吸收和反射紫外线的作用，防晒效果好，细微差别仅在于各组分的用量差别方面。