含有小颗粒环糊精配合物的固体消费产品组合物的制作方法

专利名称：含有小颗粒环糊精配合物的固体消费产品组合物的制作方法
技术领域：
本发明是有关改进含有固体环糊精的活性包含配合物消费产品(组合物)，典型地为疏水物质如香精、香料、药活性组分，抗菌物质，漂白剂等，上述产品和/或组合物优选是既能成颗粒状，以固体形式与其它物质复合(如片剂、丸粒、附聚物、凝胶条等)，又能够附加到基料上。
用环糊精为原料的配位剂已有文献记载，包括公开的US4，348，416，Boden(用于口香糖、牙膏、化妆品等)，US4，296，138 Boden(类似于4，348，416)，US4，265，779，Gandolfo等(用于洗涤组合物的泡沫抑制剂)，US3，816，393，Hayashi等(作为药物用的前列腺素)，US3，846，551，Mifune等(杀虫和杀螨组合物)，US4，024，223，Noda等(薄荷醇，水杨酸甲酯等)，US4，054，736，Hayashi等(类似于3816，393)，US4，073，931，Akito等(硝化甘油/环糊精配合物)，US4，228，160，Szjetli等(消炎痛)，US4，247，535，Bernstein等(补体抑制剂的环糊精配合物)，US4，268，501 Kawamura等(抗气喘活性环糊精配合物)，US4，365，061 Szejtli等(强无机含氧酸配合物)，US4，371，673，Pitha(视黄类物)，US4，380，626Szejtli等(激素的植物生长调节剂)，US4，438，106Wagu等(有助于降低胆固醇的长链脂肪酸)，US4，474，822，Sato等(环糊精/茶精油配合物)，US4，529，608，Szejtli等(蜂蜜香料)，US4，547，365Kubo等(环糊精/卷发活性成分配合物)，US4，548，811，Kubo等(卷发洗液)，US4，596，795，Pitha(性激素)，US4，616，008，Hirai等(抗菌配合物)，US4，636，343，Shibanai(杀虫配合物)，US4，663，316，Ninger等(抗菌素)，US4，675，395，Fukazawa等(4-异丙基环庚二烯酚酮)，US4，732，759和4，728，510，Shibanai等(浴用添加剂配合物)，以及US4，751，095，Karl等(天门冬酰苯丙氨酸甲酯/环糊精配合物)，收编以上所有专利作参考。尽管有很多技术涉及到各种产品中环糊精配合物的制备和应用，但仍然需要以前未明显地意识到的改进配合物活性物质(如香精、香料等)的释放。
如前述，各种活性组份的环糊精配合物已在收编作参考的专利中详细公开。然而，这些专利没有披露出制备成功的消费产品的商业真实性。用大量原料所得到的效果或者偶然得到的效果都是不充分的。作为商业成功，其效果必须恒定可得，并且所获取的利益与成本相称，以前配合物在消费产品中缺乏商业用途和/或成功无疑与此类配合物的过多花费有关，和/或是由于使用大颗粒此类配合体而导致不充足的释放和/或释放速度。为得到活性组份的最大保护需要，而设有讨论小颗粒配合物并不令人惊奇。
现已发现，在能提供至少有效量的上述活性组份用量下，如果环糊精配合物的粒度减少到小于约12，较好为小于约10，更好为小于约8，最好为小于约5，典型地是约0.001至约10，较好是约0.05至5微米，那么混入消费组合物中的环糊精里的活性组份借助水作用便能够释放得更快和更有效。当配合物是湿的时候，小颗粒配合物提供了显著而完全意想不到的对活性组分释放速度的改善。这种改善的释放速度鉴于很多现有技术是没有预料到的，现有技术只揭示了典型地产生于制备环糊精配合物的正常结晶工序的较大颗粒的良好释放，另外，现有技术也没有披露小颗粒配合物具有良好的稳定性。
当影响活性组分释放的有效水量有限时，例如作为个人使用的消费产品，释放受体液影响，则改善活性组分释放就尤为重要。象唾液、汗水、胃液之类的体液已存在大量溶解物质，具有有限量的体液，因此对充分释放的有效水量是非常有限的。
对许多个人使用组合物如药品、食品等，活性组分释放应尽可能快。在很多情况下，改进释放速度必须提供将产生所需效果的活性组分浓缩，而在另外情况下必须避免使用过量配合物。当水量或水温低或影响释放的有效时间有限时，需要小颗粒以提供显著的效果。为了某些应用如洗衣用洗涤剂，快速释放的效果可能不被人们所注意，事实上这是很不理想的。
活性组分与环糊精和/或它们的衍生物形成配合物的方法已在上面和下面收编的专利中描述。这些配合物基本上已被公开并已被建议用于前述讨论的各种产品中。
在有水存在下，将活性组分与环糊精机械地混合可很容易地制备出小颗粒状环糊精配合物，通常，采用此方法有缺点，因为形成配合物的反应完全程度常低于结晶方法，能被配合物携带的活性组分的量亦较低。然而，对活性组分释放的改进远远胜过利用机械方法。可以碾碎那些由结晶方法制得的大颗粒从而获得所需的粒度。对要求快速释放的任何用途，必须减小粒度以充分显示出活性组分的有效作用。对许多活性组分，需有一个临界的量来达到这种效果。现有技术一般指出释放要快，事实上借助水的作用从环糊精配合物中释放活性组分是非常慢的。因此，至少有效量的活性组分为小颗粒是必要的。有效量的多少依赖于活性组分和所需的最终结果。
1.环糊精这里使用的术语“环糊精”(CD)包括任何已知的环糊精如含有6到12个葡萄糖单元的非取代环糊精，特别是α-、β-、γ-环糊精及其混合物，和/或其衍生物，和/或它们的混合物，它们能与香精配料形成包含配合物。β-环糊精是最好的环糊精，而且小颗粒的环糊精配合物效果最佳。α-，β-和γ-环糊精由下列诸公司等提供美国玉米产品公司(Amaizo)，印第安纳的Hammond公司，伊利诺斯州Gurnee和Roquette公司，以及匈牙利布达佩斯的Chinoin药品和化学品有限公司。已知有许多环糊精的衍生物。有代表性的衍生物由下列专利公开US3，426，011，Parmerter等，1969年2月4日授权，3453，257，3453，258，3453，259和3453，260，Parmerter等，1969年7月1日授权，3，459，731，Gramera等，1969年8月5日授权，3，553，191，Parmerer等1971年1月5日授权，3，565，887，Parmerter等，1971年2月23日授权，4，535，152，Szejtli等，1985年8月13日授权，4，616，008Hirai等，1986年10月7日授权，4，638，058，Brandt等，1987年1月20日授权，4，746，734，Tsuchiyama等，1988年5月24日授权以及4，678，598，Ogino等，1987年7月7日授权。收编所有上述专利作参考。本发明适用的环糊精例子是甲基-β-环糊精、羟乙基-β-环糊精和羟丙基-β-环糊精、其取代度(DS)不同，可由以下公司等提供，威斯康量，密尔沃基的Aldrich化学品公司，康涅狄格New Canaan的Wacker化学品公司(USA)以及匈牙利布达佩斯的Chinoin药品公司，水溶性衍生物也是极理想的。
也可以将单个环糊精连接起来，如使用多功能剂形成低聚物、聚合物等。这类环糊精低聚物和聚合物可从Amaizo公司和Aldrich化学品公司(β-环糊精/3-氯-1，2-环氧丙烷共聚物)获得。
应用环糊精的混合物提供配合物的混合物也是很理想的。通过包封较宽范围的活性组分能产生更一致的气味感觉和/或阻止上述配合物再形成大晶体。采用制备环糊精的已知方法所得中间产品可很容易地获得环糊精混合物，制备方法包括下列专利描述的方法，US3，425，910，Armbruster等，1969年2月4日授权，3，812，011，Okada等，1974年5月21日授权，4，317，881，Yagi等，1982年3月2日授权，4，418，144，Okada等，1983年11月29日授权，4，738，923，Ammeraal，1988年4月19日授权，收编所有上述专利作参考。较好的是至少大部分环糊精是α-环糊精，β-环糊精和/或γ-环糊精，更好地是β-环糊精。某些环糊精混合物是从日本Yokohama的Ensuiko糖精制公司获得。
2.活性组分正如在前面和以下收编的专利中所陈述一样，许多不同的活性组分能与环糊精配合。香精是比较理想的活性组分，尤其当香精是相对疏水性的时候，它通常具有保护作用并且能被配合。香料活性组分在易于受环境的不利影响并需要保护这方面与香精相似。另一类型常与环糊精配合的活性组分是药用活性组分，它们需要环境保护。但另一类型易于配合的活性组分是可与所存在的其它材料相互作用的氧化或还原活性组分。一般地，在本发明实践中与环糊精形成配合物且通过水的作用而释放的活性组分是有用的。
A.香精洗涤剂、织物软化产品、化妆品、包括抗汗剂、护发素和护肤霜、一次用尽吸收产品如尿布和卫生巾材料，一般都含有一定量的香精以提供香气来达到良好的嗅觉效果和/或作为产品是有效的标志。
这类产品的香精常在使用之前就已损失掉了。香精与氧气、光、热等反应遭到破坏和/或损失。例如，在典型的自动洗衣干燥器里采用的干燥方法中，由于高能输入和大量空气流动，干燥器所添加的软化剂产品中的香精已从干燥器通风口处损失掉。既使对挥发性较小的组分(以下所描述)也仅有小部分经干燥循环后保留在织物上。高挥发性香精(以下所描述)部分的损失则更大。通常高挥发性部分实际上完全损失。鉴于这种情况，用于干燥器添加的织物柔软剂组合物主要由较低挥发性、高沸(具有高沸点)香精成份组成以便在储藏和应用期间最大限度地保存气味，从而提供较好的“基料稳固性”。在这些香精中少部分高挥发性、低沸(具有低沸点)的香精成分其主要功能是改善产品本身的香气而不会对随后的作用物产生影响，如织物或身体、气味。然而，某些挥发性低沸点香精成分能为作用物提供清新而干净的效果，这些成分沉积和存在于作用物上是极理想的。
用于化妆品和一次性用尽吸收产品的香精也易于过早地损失。较理想的是具有有效的挥发性香精，它们直到通过在如尿、汗和月经等中的水才开始释放。
本发明的香精成分和组合物为现有技术已知的常规产品。香料成分和香料用量的选择仅基于美学考虑。适宜的香料化合物和组合物可参见现有技术，包括US4，145，184，Brain和Cummins，1979年3月20日授权，4，209，417，Whyte，1980年6月24日授权，4，515，705，Moeddel，1985年5月7日授权，4，152，272，Young，1979年5月1日授权，收编所有上述专利作参考。如本文以下所述，许多现有技术所披露的香精组合物是较稳固的从而使作用物上气味效果达到最大。然而，通过香精/环糊精配合物，采用有效的非稳固香精对香精释放特别有利。
稳固香精含有足够百分率的稳固香精原料以便产品中香精为正常用量时，可在被处理的作用物上保持所需气味。通常，香精的稳固程度大致与所用的稳固香精原料百分率成正比。较稳固的香精含有至少1%左右，较好为10%左右的稳固香精原料。
稳固香精原料是那些借助加工过程存积于作用物上的气味化合物，能为具有正常嗅觉敏锐的人所感觉到。此类原料具有的蒸汽压一般低于平均香精原料，另外，它们一般具有大约200以上的分子量，在低于平均香精原料分子量下能被感觉得到。
如上所述，香精可按其挥发性分类，高挥发、低沸香精成分一般具有约250℃或更低的沸点。许多中度挥发性的香精成分也很快损失。例如，基本上所有这类香精都在典型的洗衣过程的干燥循环中损失掉。中度挥发性香精具有的沸点为大约250℃～300℃，较低挥发、高沸香精成分如前所述具有约300℃以上的沸点。甚至被认为很牢固的那些高沸香精成分的绝大部分也在洗衣干燥循环期间损失，因此需要采用措施使作用物上存留更多的这些香精成分。以下将要讨论的许多香精、香料成分，以及它们的气味和/或香气特征，它们的物理和化学性能，诸如沸点和分子量均来源于“香精香料化学品(芳香化学品)”(Perfume and Flavor Chemicals(Aroma Chemicals))作者是Steffen Arctander，由该作者出版于1969年，收编于此作参考。
高挥发、低沸香精成分的例子有茴香脑、苯甲醛、乙酸苄酯、苄基醇、甲酸苄酯、乙酸异冰片酯、莰烯、顺式-柠檬醛(橙花醛)、香茅醛、香茅醇、乙酸香茅酯、对-异丙基甲苯癸醛、二氢芳樟醇、二氢月桂烯醇、二甲基苯基甲醇、桉叶油素、香叶醛、香叶醇、乙酸香叶酯、香叶腈、乙酸顺式-3-己烯酯、羟基香茅醛、右旋柠檬烯、芳樟醇、氧化芳樟醇、乙酸芳樟酯、丙酸芳樟酯、邻氨基苯甲酸甲酯、α-甲基紫罗兰酮、甲基壬基乙醛、乙酸苏合香酯(乙酸甲基苯基原酯)、左旋乙酸
酯、薄荷酮、异薄荷酮、月桂烯、乙酸月桂烯酯、月桂烯醇、橙花醇、乙酸橙花酯、乙酸壬酯、苯乙醇、α-蒎烯、β-蒎烯、γ-松油烯、α-松油醇、β-松油醇、乙酸松油酯、以及乙酸对叔丁基环己酯(vertenex(商))。某些天然精油也含有大量高挥发香成分。如杂熏衣草油所含主要成份芳樟醇、乙酸芳樟酯、香叶醇、和香茅醇。柠檬油和橙萜烯都含有约95%的右旋柠檬烯。
中度挥发香精配料的例子有戊基肉桂醛、水扬酸异戊酯、β-石竹烯、柏木烯、肉桂醇、香豆素、乙酸二甲基苄基原酯、乙基香兰素、丁子香酚、异丁子香酚、花香乙酸酯、洋茉莉醛、水扬酸3-顺式己烯酯、水扬酸己酯、铃兰醛(对叔丁基-α-甲基氢化肉桂醛)、γ-甲基紫罗兰酮、橙花叔醇、广藿香醇、苯基己醇、β-瑟林烯、结晶玫瑰(乙酸三氯甲基苯基原酯)、柠檬酸三乙酯、香兰素以及藜芦醛(veratraldehyde)柏木萜烯主要组成为α-柏木烯、β-柏木烯和其它C15H24倍半萜烯。
低挥发高沸香精配料的例子有二苯甲酮、水扬酸苄酯、乙烯巴西基酸酯、加乐麝香(1，3，4，6，7，8-六氢-4，6，6，7，8，8-六甲基-环戊二烯并-γ-2-二苯甲酮)、己基肉桂醛、新铃兰醛(4-(4-羟基-4-甲基戊基)-3-环己烯-10-羧醛)、甲基柏木酮(methyl cedrylone)、二氢茉莉酮酸甲酯、β-甲基萘酮、麝香茚满酮、酮麝香、西藏麝香以及乙酸苯乙基苯酯。
以下所述的环糊精包含物(香精/环糊精、或香精/环糊精配合物)，其中的高沸、中度挥发以及低沸香精成分在下列情形下是稳定的(a)配合物与组合物的剩余部分例如熔化的织物柔软剂混合物完全混合，特别是当织物柔软剂混合物含一些粘土，而在柔软作用物上产生的织物软化组合物涂层以形成织物状态层时，b)组合物应用到作用物期间，例如在转鼓干燥器中干燥湿织物时，c)使用期间，例如当化妆品涂在皮肤上时或者干织物穿戴期间。配合物中，香精一般是大约5%～15%，更常用为大约7%～10%。
B.香料加香材料是用于形成环糊精配合的理想活性组分。本发明应用的术语“香料”还包括香辛料、增香剂等，它们有助于增加总体香气感觉。环糊精/香料配合物的优点包括(1)避免活性组分由热、光和/或氧而引起的反应;(2)减少挥发和/或升华的香气损失;(3)提供含有香料的稳定、标准化的粉末从而减少包装和/或劳动成本。在家庭中，加香材料能储存更长时间且测量更精确，因为香料含量保持更稳定。同时，能减少某些天然香料含量使潜在过敏反应降到最小，还能减少微生物污染的危害。制备时间最短是特别重要的另一优点。所有这些优点对商业食品制备也同样重要。减少食品处理可节省劳力且使食品可能的污染减小到最低程度。
如随后所讨论，环糊精/香料配合物容易制备，环糊精配合物不会对食品的外观、质地和/或香味产生不利影响。在某些情况下，质地可能有益地加强，如用混合物制备饮料和汤汁时。香料/环糊精配合物在储藏中几乎不损失香料活性组分含量，如果需要在强热下保持稳定性，配合物可用硬化脂肪、聚合物之类涂覆。
配合物中香料含量一般约为5%～15%，通常为约7%～约10%。香料活性组分与香精活性组分类似，一般由几种成份组成。将活性组分混入配合物而不改变组合物通常是很重要的，也可能只配合较易受损坏的组分，因而所需配合的量达到最小。
香料和增香剂的具体例子包括US4，348，416Boden所披露的，收编于此作参考，即有机酸、如乙酸、甲酸、2-己烯酸、苯甲酸、正丁酸、己酸、辛酸、肉桂酸、异丁酸、异戊酸、α-甲基丁基酸、丙烯酸、戊酸、2-甲基-2-戊烯酸和2-甲基-3-戊烯酸，酮和醛，如2-甲基-3-呋喃酮、苯乙酮、丙酮、乙酰基甲基甲醇、丙烯醛、正丁醛、巴豆醛、二乙酰基-2-甲基丁醛、β，β-二甲基丙烯醛、庚酮-2、正己醛、2-己醛、异戊醛、氢化肉桂醛、顺式-3-己醛、2-庚醛、壬醛、4-(P-羟苯基)-2-丁酮、α-紫罗兰酮、β-紫罗兰酮、2-甲基-3-丁酮、苯甲醛、β-二氢大马酮、α-二氢大马酮、β-大马酮、苯乙酮、2-庚酮、邻羟基苯乙酮、2-甲基-2-庚烯-6-酮、2-辛酮、2-十一烷酮、3-苯基-4-戊醛、2-苯基-2-己醛、2-苯基-2-戊醛、糠醛、5-甲基糠醛、肉桂醛、β-环高柠檬醛、2-戊酮、2-戊醛和丙醛，醇如1-丁醇、苯甲醇、异龙脑、反式-2-丁烯-1-醇、乙醇、香叶醇、1-己醇、2-庚醇、反式-2-己烯-1-醇、顺式-3-己烯-1-醇、3-甲基-3-丁烯-1-醇、1-戊烯醇、1-戊烯-3-醇、邻-羟苯基-2-乙醇、异戊醇、异葑醇(异小茴香醇)、苯基-2-乙醇、α-松油醇、顺式-水合松油醇、丁子香酚、芳樟醇、2-庚醇、薄荷醇、甲基乙酰原醇、酯如乙酸丁酯、乙酸乙酯、乙酰乙酸乙酯、苯甲酸乙酯、丁酸乙酯、癸酸乙酯、己酸乙酯、辛酸乙酯、肉桂酸乙酯、巴豆酸乙酯、甲酸乙酯、异丁酸乙酯、异戊酸乙酯、酸乙酯、甲酸乙酯、异丁酸乙酯、异戊酸乙酯、月桂酸乙酯、肉豆蔻酸乙酯、α-甲基丁酸乙酯、丙酸乙酯、水扬酸乙酯、反式-乙酸-2-己烯酯、乙酸己酯、丁酸-2-己烯酯、丁酸己酯、乙酸异戊酯、丁酸异丙酯、乙酸甲酯、丁酸甲酯、己酸甲酯、异丁酸甲酯、α-甲基苯基甘油酯、琥珀酸乙酯、肉桂酸异丁酯、甲酸肉桂酯、肉桂酸甲酯、以及乙酸松油酯，碳水化合物如二甲基萘、十二烷、二苯甲烷、甲基萘、月桂烯、萘、十八烷、十四烷、四甲基萘、十三烷、三甲基萘、十一烷、石竹烯、α-水芹烯、β-水芹烯、对异丙基甲苯、α-蒎烯、β-蒎烯、二氢香芹醇，吡嗪如2，3-二甲基吡嗪、2，5-二甲基吡嗪、2，6-二甲基吡嗪、3-乙基-2，5-二甲基吡嗪、2-乙基-3，5，6-三甲基吡嗪、2-异戊基-3，5，6-三甲基吡嗪、异丙基二甲基吡嗪、甲基乙基吡嗪、四甲基吡嗪、三甲基吡嗪、精油和提取物如茉莉净油，中国肉桂皮油，(肉)桂皮油、胡椒油树脂，郁金油、胡椒油、玫瑰净油，鸢尾净油、荜澄茄油、芜荽油、众香叶油、莳萝油、枫茅油、缬草油、甘牛至油、复盆子油、肉桂油、胡萝卜油、茴香油、柑桔油、百里香油、薄荷油、甜桔
芥子油、鼠尾草、茶提取物，咖啡提取物，藏红花油，保加利亚玫瑰油，辣椒油，β-萘甲醚，香荚兰，坚果油以及这些天然精油和提取物的合成形式，内酯如γ-壬内酯，硫醚如甲硫醚和其它原料象麦芽酚以及缩醛类(如1，1-二乙氧基乙烷，1，1-二甲氧基乙烷和二甲氧基甲烷)，胡椒(辣)碱，黑椒素以及呱啶。
本发明的具体例子包括在粉末混合物制备中使用配合物，如饮料混合物。例如茶提取物、合成甜味剂，和/或一种或多种香料如香柠檬、茉莉、柠檬油、薄荷油等均可加入到粉状速溶茶混合物中，其形成的产品具有更稳定的香气感觉，而且可随即释放香气得到风味的充分享受。茶混合物和速溶茶混合物的例子见US4，474，822，Sato等，1984年10月2日授权和GB2，074，838，Chinoin Gyogyszer，1981年11月11日授权，收编上述专利在此作参考。
当香料成分如牛肉提取物配合后加入到汤粉混合物时可发现类似的优点。对那些易于分解和/或需相当多时间制备的香料，配合物的优势尤为明显。
乳制品进行配合特别理想。黄油香料在储存时特别易于损坏。当不能冷冻或不要冷冻时，使用配合物特别适合。
在经制备、包装，然后经过一段时间销售的“加工食品”中运用配合物具有极大优越性。未配合的香料成份存放后常发生变化导致“缺乏新鲜”的香气。
配合香料在诸如口香糖、牙膏和牙粉，药品之类其它产品中亦非常有用，这里的产品是口中使用而非食品。
C.药品可极满意进行配合的另一类活性组分是药用材料(药物)，已建议配合的药物包括前面引用作参改的专利所叙及的那些药物，特别是US4，727，064Pitha所披露的，(1988年2月23日授权)，此处引作参考，该系列包括异丁苯丙酸，乙酰基水扬酸(或其盐)、乙酰氨基苯、阿朴吗啡，二叔丁基对甲酚、氯噻酮，维生素D，地塞米松、双香豆素，地谷新、二苯基乙内酰脲、雌二醇、雌三醇、炔雌醇-3-甲醚、妊娠素、腹安酸、氢氟甲噻嗪类，消炎痛、异丙异烟肼磷酸盐、17-甲基睾丸甾酮、硝化甘油、炔诺酮、乌巴因、烯丙氧心安、孕甾酮、视黄醛，反式-视黄酸(维生素A酸)和/或其盐、视黄醇、安体舒通、止呕灵，睾丸甾酮、茶叶碱、aryclovir以及cloridine HCl等。
因为如果不服用适当剂量，活性的损失就意味着药物无效，所以药物的配合作用是很必要的。
3.配合物形成本发明的配合物按现有技术方法形成。一般地讲，既可通过在合适的溶剂如水中将香精和环糊精混合，也可优选地通过在存在适当的，较好为最低限度量的溶剂下，更可取为有水存在下，将配料与之捏制形成配合物。捏制方法特别理想，因为它形成较小颗粒从而较少或不需要减小粒度，并且需要较少的溶剂，因此也就减少了溶剂分离。适宜的方法在前面引作参考的专利中已描述。其它配合物形成的描述见Atwood，J.L.，J.E.D.Davies & D.D.MacNichol.(Ed.)包含配合物，Ⅲ卷(Inclusion Compounds，Vol.Ⅲ)，由科技出版社(Academic Press)出版(1984)，特别是第Ⅱ章，以及Atwood，J.L.和J.E.D.DaVies(Ed.)第二届环糊精国际讨论会记录汇编(Proceedings of the Second International Symposium of Cyclodextrins(日本东京，(1984年7月))上述出版物引作参考。
通常，活性组分/环糊精配合物中活性化合物对环糊精的摩尔比为1∶1。但摩尔比既可高些或低些，这取决于活性化合物的尺寸大小以及环糊精化合物的特性。通过形成环糊精饱和溶液，再加入活性组分得到配合物，其摩尔比比较容易确定。配合物一般很快地沉淀，如果不沉淀，则加入电解质，改变PH值，冷却等，配合物常能被沉淀。然后分析配合物以确定活性组分与环糊精之比率。
如前所述，精确的配合物是通过环糊精中空穴大小和活性组分分子大小来确定的。尽管正常配合物是1分子环糊精中1分子活性组分，但当活性分子较大并且包含能配合于环糊精中的两部分时，配合物能形成1分子活性组分对2分子环糊精。用环糊精混合物能得到很理想的配合物，因为某些活性组分如香精和香料提取物常为大小差别很大的混合原料。通常合适的是至少大部分原料为α-，β-和/或γ-环糊精，更可取的为β-环糊精。
生产环糊精和配合物的方法见US3，812，011，Okada，Tsuyama，1974年5月21日授权，4，317，881，Yagi，Kouno和Inui，1982年3月2日授权，4，418，144，Okada，Matsuzawa，Uezima，Nakakuki和Horikoshi，1983年11月29日授权，4，378，923，Ammeraal，1988年4月19日授权，上述所有专利收编作参考。采用这些不同方法获得的原料均可用于本发明。最初通过结晶直接从反应混合物中分离包含配合物也可采纳。
连续操作通常包括使用过饱和溶液，和/或捏制，和/或温度处理，如加热然后冷却或冷冻干燥等。配合物既可进行也可不进行干燥，这取决于制造所需组合物工序的下一步骤，一般应用最少可能的工序以避免活性组分损失。
4.配合物粒度本发明选择配合物粒度是为改进活性组分释放，特别是改进活性组分的释放速度。当配合物被润湿时，为了提供活性组分的迅速释放，本发明理想的小颗粒是例如那些粒度小于大约12微米的粒子，较好是小于大约10微米，更好是小于约8微米，最好是小于大约5微米。
粒度范围具有代表性地为大约0.001～10微米，优选为0.05～5微米。配合物中至少有效量的活性组分具有上述粒度则是非常合乎要求的。理想的是至少大约75%，较好至少80%，最好至少90%存在的配合物具有上述粒度。如果必需，全部配合物都具有该粒度则更理想。
采用传统的捏制方法和/或碾磨技术可制备本发明的这些小颗粒。利用流体能研磨机，大颗粒的环糊精能被研磨成为所需的10微米左右或更小的颗粒。流体能研磨机的例子为Trost空气冲击粉磨机(Trost Air Impact Pulverizers)，Garlock有限公司出售，塑料产品，地址宾夕法尼亚州的Newton，粉碎机流体能磨(Micromizer fluid energy mills)，Sturtevant有限公司出售，位于马萨诸塞州的波斯顿，以及螺旋喷气研磨机(spiral Jet Mill)，Alpine Micropul公司(Hosokawa Micron国际有限公司。)位于新泽西州的Summit。
这里所用的粒度是指粒子的最大尺寸和最终的(或主要的)粒子。这些主要颗粒的大小能用光学或扫描电子显微镜直接确定。承物玻璃片必须仔细制备以便每片都含有大量环糊精配合物的典型样品。粒度还能用其它众所周知的方法测量，例如，湿筛、沉积、光分散等。能直接用来测定配合物干粉的粒度分布(不必制成悬浮液或分散液)的合适仪器是Malvern Particle and Droplet Sizer，型号为2600C，由Malvern仪器有限公司出售，位于马萨诸塞州的Southborough。应仔细观察其中某些干燥粒的保持聚集状。附聚物的存在通过显微镜分析能进一步确定，粒度分析的另一些合适的方法描述于文章“粒度分析器选择考虑的因素”，(Selecting a particle Size analyzerFactors to consider)作者Michael Pohl，出版在《粉块工程》(Powder and Bulk Engineering)，4卷，PP.26-29.收编于此作参考。可认识到本发明的很小颗粒容易聚集形成松散的附聚物，该附聚物既可借助某些机械作用又可借助水作用顺利地破碎分离，因此，应在破碎分离如搅拌或声波处理后对颗粒测量。当然该方法应进行选择以适应粒度并维持配合物颗粒的完整性，如果最初选择的方法不合适则进行重复测量。
5.组合物本发明还涉及改进固体消费组合物，它既可(A)混入到加工制品里，其中包含配合物的组合物是在一种基料上，又可(B)成颗粒状(包括适当的该颗粒的附聚物、丸粒和片剂)A.基料制品在优选实施方案中，本发明包括加工制品。代表性的制品是在自动洗衣干燥器中适合用于提供独特香味和软化织物的那些物质，参见US3，989，631Marsan，1976年11月2日授权，4，055，248，Marsan，1977年10月25日授权，4，073，996，Bedenk等，1978年2月14日授权，4，022，938，Zaki等，1977年5月10日授权，4，764，289，Trinh，1988年8月16日授权，4，808，086，Evans等，1989年2月28日授权，4，103，047，Zaki等，1978年7月25日授权，3，736，668，Dillarstone，1973年6月5日授权，3，701，202，Compa等，1972年10月31日授权，3，634，947，Furgal.1972年1月18日授权，3，633，538，Hoeflin，1972年1月11日授权，以及3，435，537，Rumsey，1969年4月1日授权，4，000，340，Murphy等，1976年12月28日授权。所有上述专利收编于此参考。
这类典型的加工制品包括Ⅰ.织物调节组合物，包括ⅰ.大约30%～99%的织物柔软剂和ⅱ.如以下所述的有效量香精/环糊精配合物，优选为大约0.5%～60%。
Ⅱ.一种分散物件，它在自动洗衣干燥器中，于自动洗衣干燥器操作温度如大约35℃～115℃下，提供有效量上述组合物释放到织物上。
当分散物件是柔韧的例如薄片形状的基料时，织物调节组合物可释放而附着到基料上，以提供调节组合物与干基料之重量比为大约10∶1～0.5∶1，优选为大约5∶1～1∶1。本发明还包括生产此加工制品的方法，即利用上述配合物ⅱ，既可直接将配合物ⅱ涂布于上述分散物件Ⅱ上，或者将配合料ⅱ与织物柔软剂ⅰ预混合。柔软剂邦助配合物避免所需水环境中的水。然而，单独将配合物涂覆在上述基料上也是可能的并且能减少柔软剂配料与香精的相互反应。
这里所用的术语“织物柔软剂”包括单独使用和相互混合使用的阳离子和非离子织物柔软剂。本发明优选的织物柔软剂是阳离子和非离子织物柔软剂混合物。
(1)织物柔软剂作用于物品上特别有用的织物柔软剂例子是下述专利描述的组合物，US4，103，047，Zaki等，1978年7月25日授权，4，237，155，Kardouche，1980年12月2日授权，3，686，025，Morton，1972年8月22日授权，3，849，435，Diery等，1974年11月19日授权，4，037，996，Bedenk，1978年2月14日授权，上述专利收编于此作参考。
另一类优选的织物柔软剂详见US4，661，269，Toan Trinh，Errol H.Wahl.Donald M.Swartley和Ronald L.Hemingway，1987年4月28日授权，上述专利收编于此作参考。
非离子织物柔软剂的例子是这里叙及的脱水山梨醇酯，C12～C26脂肪醇，和脂肪胺。
较易发生生物降解的织物柔软剂化合物是比较理想的。通过引入容易断裂的键到疏水基团上能够增加生物降解力。此键包括酯键、酰胺键以及含不饱和和/或羟基基团的键。这类织物柔软剂的例子见US3，408，361，Mannheimer，1968年10月29日授权，4，709，045，Kubo等，1987年11月24日授权，4，233，451，Pracht等，1980年11月11日授权，4，127，489，Pracht等，1979年11月28日授权，3，689，424，Berg等，1972年9月5日授权，4，128，485，Baumann等，1978年12月5日授权，4，161，604，Elster等，1979年7月17日授权，4，189，593，Wechsler等，1980年2月19日授权，4，339，391，Hoffman等，1982年7月13日授权，上述专利收编于此作参考。
本发明优选的制品包括织物处理组合物，它由大约0.5%～60%，较好为大约1%～50%，更好为大约5%～40%的香精/环糊精配合物和大约30%～99%，较好为大约40%～90%的织物调节(柔软)剂组成。上述织物柔软剂优先选自阳离子和非离子织物柔软剂及其混合物。上述织物柔软剂优选含有大约5%～80%的阳离子织物柔软剂和大约10%～85%的非离子织物柔软剂混合物，按上述织物处理组合物重量计。成分的选择要使得形成的织物处理组合物熔点大于38℃左右，并且在干燥器操作温度下可流动。
(2)分散物件在基料制品的优选实施方案中，提供织物处理组合物作为与分散物件相联合的加工制品，该分散物件，例如，一种柔韧的基料，能在自动洗衣干燥机中有效地释放组合物。此分散物件设计成单独使用或多种用途。分散物件也可为“载体材料”，该载体从干燥器中释放织物柔软组合物，然后分散和/或用尽。
分散物件通常承载有效量的织物处理组合物。在自动洗衣干燥器中最小负荷下，此有效用量典型地提供了对至少一次处理所需足够的织物调节剂和/或阴离子聚合污物释放剂。作多种用途的织物处理组合物量可用到大约30克。单一制品典型用量可从大约0.25～100克不等，更好是大约0.5～10克，最好是大约1～5克。
一种此类制品包括海绵材料，其中封入能释放的、足够的织物处理组合物以便在衣服几次循环中有效地传递织物污物释放和起到柔软化作用，这类多用途制品可通过在空心海绵中填入大约20克的织物处理组合物来制备。
其它适合将织物处理组合物分散到自动干洗机的装置和制品包括US4，103，047Zaki等，1978年7月25日授权，3，736，668，Dillarstone，1973年6月5日授权，3，701，202，Compa等，1972年10月31日授权，3，634，947，Furgal，1972年1月18日授权，3，633，538，Hoeflin，1972年1月11日授权，以及3，435，537，Rumsey，1969年4月1日授权，所有这些专利收编于此作参考。
本文中有用的非常好的纸、织物或非纺织物“吸收剂”作用物完全公开在US3，686，025，Morton1972年8月22日授权，引作参考。众所周知，许多基料某种程度上能吸收液体物质，然而，本文所用术语“吸收剂”是指具有吸收能力(即代表物质吸收和保持液体能力的参数)为同重量水的4～12倍优选为5～7倍的物质。
(3)应用本发明实施的基料能用于将上述织物处理组合物传递到织物上，从而在自动洗衣干燥器中提供给织物以香气效果和/或软化和/或抗静电效果，这包括在自动衣服干燥器中于加热下润湿织物与有效量的织物处理组合物一起转动对润湿织物片进行混合，上述组合物连续相熔点至少大于35℃左右并且能流动，例如在干燥器操作温度下可流动，该组合物由大约0.5%～60%，较好为大约1%～50%，最好为大约5%～40%的香精/环糊精配合物和大约30%～99%，较好为大约40%～90%的织物柔软剂组成，该柔软剂选自上面限定的阴离子和非离子织物柔软剂及其混合物。
B.可溶性洗涤剂组合物本发明有用的另一类织物调节组合物是可溶性洗涤剂，包括现有技术中含柔软化颗粒的组合物，具体包括在US3，936，537，Baskerville Jr.，1976年2月3日授权和US4，095，946，Jones，1978年6月20日授权中所披露的洗涤剂，两篇都指出采用有机分散抑制剂硬脂醇和脱水山梨醇脂肪酸酯与固体织物柔软剂的紧密混合物来改进在洗衣机中有洗涤剂存在时柔软剂的残存，以便柔软剂在干燥器中流通时作用到织物上，US4，234，627，(Schilling，1980年11月18日授权)指出织物柔软剂的微胶囊化(微胶囊幸免于洗去并附着到织物表面。然后它们借助干燥器中随后的织物转动而破裂，由此将柔软剂释放到织物上)。
此类可溶性洗涤剂织物调节组合物颗粒包含至少大约10%的织物柔软剂，优选为阳离子织物柔软剂。为了洗涤剂的可溶性，该颗粒常具有如本文后面描述的涂层，足够大的粒度(如最小尺寸大于约5，000微米)，或综合考虑涂层和粒度，这取决于所需保护的程度。
香料/环糊精配合物可理想地混入到织物调节组合物中，尤其是当组合物被加入到洗衣清洁剂时。可以相信当香精/环糊精配合物被包进织物柔软剂胶囊时，它们在洗衣干燥器中就附着到织物上。
C.可选择的配料成分包括在织物调节组合物中众所周知的可选择配料成分已在US4，103，047(Zaki等，1978年7月25日授权，题为“织物处理组合物”)中披露，本文收编作参考。
6.组合物小结本发明的颗粒组合物能用于所有使用现有技术中颗粒组合物的产品，如食品、饮料、化妆品、纸产品、洗涤剂、精细化学品及类似物。
以下是应用于配合调味剂、香料和其它混合化学品的组合物。
(1)香料化妆品洁面剂、爽身粉、唇膏、脱毛粉。
浴室用品扑粉、浴液、润体油、起泡浴用粉、浴用盐类。
个人卫生用品阻汗剂、身体喷雾液、脚喷雾液、卫生喷雾液(都为气溶胶和非气溶胶)，婴儿尿布喷雾液、干香波、身体除臭粉、妇女卫生巾喷雾液、内衣喷雾液(用于紧身褡等)、漱口液。
家庭用品洗衣粉、肥皂粉、房间除臭剂。
纸产品方便婴儿尿布、方便床单、妇女卫生巾、止血塞、鞋内衬垫、衬纸(与冷烫液和染发剂共用)、纸手巾、卫生巾、无碳复写纸、打字色带(加香或不加香油墨)。
(2)调味品(食用香料)快餐食品挤压成形的、烹饪的、烤制的快餐食品等。
甜食罐装的、调制食品等，包括冷冻甜食如冰激淋。
烤制产品蛋糕调制品、饼干、面团等。
调味品和装饰品、合成食品类似物香辛料、干调制品和浓缩液等，它们既可通过混合加入到食品也可通过涂抹在表面。
玩赏动物食品罐装的、干燥的、半干食品等。
干调制品酒或饮料调制品(速溶咖啡、速溶茶和/或果汁等)、汤料调制品、沙司和色拉调味品。
(3)混合化学品熏香、房间除臭块、溶剂、燃料、单体、润滑剂、催化剂、油墨、洗涤剂、炸药、钻井液、染料、杀菌剂、杀真菌剂、农药、杀虫剂，驱虫剂、外激素、蜡及类似物。
其它用途描述参见“环糊精及其工业应用”(Cyclodextrins and Their Industrial Uses)第8章，作者C.Vaution等.编辑Dominique Duchene，由Editions de Sante 出版、巴黎、1987年，收编该书和有关章节供参考。
本发明优选的其它组合物配料是游离活性组分，如香精和/或香料，而不用作为活性组分/环糊精配合物出现的活性组分，它们对传递活性组分也非常有用，例如气味效果。这类非配合活性组分优选用量为总重量的约0.10%～10%。
例如，在洗涤织物干燥器里，于固体状、干燥器激活的织物调节组合物中，通过游离香精和环糊精/香精配合物两种方式释放香精是很理想的。借助将游离香精加入到柔软剂组合物可掩盖产品的恶臭而获得更好的产品气味，配合香精则在洗涤织物干燥器中与柔软剂活性组分一起转移到织物上以提供织物穿戴时更优良的气味(这类配合香精含有量较好的是至少为大约1%，更好的至少约为10%，以上述非配合香精占实际香精原料的重量计)。
本发明的产品优选只含为释放产品合适的淡香气和合适的最初织物香气所需的足够游离香精。以香精/环糊精形式作为部分基料或以含香精/环糊精的固体织物柔软剂颗粒形式混入产品的香精当织物处于下述情况时进行释放，即真正和适宜于需要更新香气时，例如当有水份存在，如当在浴室中用洗净布和毛巾，或在高水平体育活动期间或之后在衣服上有汗味时。
洗衣用产品亦能仅含香精/环糊精配合物，而不含任何过量的游离香精。这种情况下，该产品最初几乎被当作无香气产品。
如果产品既包含游离的又包含配合的香精，从配合物中释放的香精对总的香气强度起作用，产生较持久的香气感觉。
因此，通过调节游离香精和香精/环糊精配合物用量可以在时间选择(释放)和/或香气特性(特征)方面提供广泛的独特香气感觉。固体状干燥器激活的织物调节组合物是应用配合物唯一理想的方法，因为它们用于织物处理最后阶段，即当织物已洗净且几乎没有能影响香精的其它处理时。
此外，香精或香料油可包含溶解或悬浮于其中的配料成分，如用于化妆品、食品、药品和杀虫剂组合物，例如染料、颜料、维生素、防腐剂、药物、杀真菌剂、杀虫剂、杀菌剂、除草剂及其类似物。
本说明书、实施例和权利要求书中所用百分率、比率和成分除非另有说明以外，都按重量计。
下面是速溶制品和方法的非限定性实施例。
用于下列的四种不同香精如下稳固的香精(A) 相对不稳固的香精(B)成分 重量% 成分 重量%乙酸苄酯 5.0 α-蒎烯 5.0水杨酸苄酯 10.0 柏木萜烯 20.0香豆素 5.0 二氢月桂烯醇 10.0乙基麦芽醇 5.0 丁子香酚 5.0乙烯巴西基酸酯 10.0 杂熏衣草 15.0加乐麝香 (50%) 15.0 柠檬油CP 10.0己基肉桂醛 20.0 柑桔萜烯 15.0γ-甲基紫罗兰酮 10.0 苯乙醇 20.0铃兰醛 15.0广霍香 5.0总量 100.0 总量 100.0全香精(C)香精C主要是由中度和不挥发香精成分组成的稳固香精，香精C的主要成分是水杨酸苄酯、乙酸对叔丁基环己酯、对叔丁基-α-甲基氢化肉桂醛，香茅醇、香豆素、加乐麝香、洋茉莉醛、己基肉桂醛、4-(4-羟基-4-甲基戊基-3-环己烯-10-羧醛、甲基柏木酮、γ-甲基紫罗兰酮和广霍香醇。
香精(D)(香精C的易挥发部分)香精D是较不稳固的香精，它主要由香精C中的高挥发和中度挥发组分组成。香精D的主要成分是芳樟醇、α-松油醇、香茅醇、乙酸芳樟酯、香叶醇、羟基香茅醛、乙酸松油酯、丁子香酚和花香乙酸酯。
上述定义的香精以及本文后面定义的香精用来形成下列实施例的配合物。
配合物1-香精C/β-环糊精制备流动浆液是在带有用塑料涂层的重型叶片之Kitchen Aid混合器的不锈钢混合锅中，将大约1千克β-环糊精和1000毫升水进行混合，混合继续进行的同时慢慢加入176克香精C，液状浆很快开始变稠并成为奶油样膏状物，继续搅拌30分钟，膏状物外观象生面团样，加入大约500毫升水到膏状物中，充分混合，搅拌再继续大约30分钟，这期间尽管与加水之前程度不同，但配合物仍增稠，形成的奶油状配合物冷冻干燥制得大约1100克固体粉末，用Malvern粒滴筛2600C型(Malvern Particle and Droplet Sizer，Model 2600C)测定，包括附聚物在内的粒度分布，其结果为92%配合物粉末粒度约在11.1微米以下，68%配合物粉末粒度约在5.3微米以下，用电子扫描显微镜检测该配合物表明实际上所有最终(主要的)配合物粒度都小于5微米。
配合物2配合物2用类似制备配合物1的方法制备，不同之处为上述奶油状配合物在托盘的薄层上喷撒并经空气干燥，然后进行冷冻干燥和碾磨。
配合物3
香精D/β-环糊精配合物按制备配合物1的方法制备。
配合物4香精D/β-环糊精配合物按制备配合物2的方法制备。
配合物5香精A/β-环糊精配合物按制备配合物2的方法制备。
配合物6香精B/β-环糊精配合物按制备配合物2的方法制备。
配合物7香精C采用制备配合物1的方法与γ-环糊精配合。
纤维调节基料实施例下列组合物用于实施例1和2成分 实施例1 实施例2氯化二牛脂二甲铵(DTDMAC) 90.00 71.00钙质膨润土 5.00 4.00配合物1 5.00 -配合物2 - 25.00总量 100.00 100.00实施例1按如下方法制备一批大约200克涂覆混合物，大约180克氯化二牛脂二甲铵(DTDMAC)于80℃下熔化，钙质膨润土(从南方粘土公司(Southern Clay Co.)得到大约10克膨润土L)慢慢加入到混合物中进行高剪切混合，混合期间，该混合物在沸水浴里保持熔化状态，配合物1(大约10克香精C/β-环糊精配合物)然后慢慢加入到混合物中进行高剪切混合，混合配方直到该混合物光滑而均匀。
织物调节片制备涂覆混合物被涂渍到大约9英寸×11英寸(大约23厘米×28厘米)预秤重的无纺织物基料片上，该基料片含有70%3-丹尼尔、1～9/16英寸(大约4厘米)长的人造丝纤维和30%聚醋酸乙烯酯粘合剂。该基片每平方码重约16克(每片约1.22克)少量配方料置于有抹刀的热金属盘上，然后用金属丝杆均匀地涂开，非织物片放在金属盘上以吸收涂覆混合物。该薄片从热金属盘移开并冷却至室温以便涂覆混合物能固化，薄片秤重从而确定该薄片上涂覆混合物的量，预定涂层为每块薄片2.0克。如果超过预定重量，则将薄片返回热金属盘上再熔化涂覆混合物，去除多余部分;如果不足预定重量，也将薄片返回热金属盘并增加涂覆混合物。
实施例2涂覆混合物制备和织物调节片制备类似于实施例1，不同之处为用配合物2代替配合物1。
织物处理洗衣机中用非香气型的TIDE 洗涤剂清洗衣物，湿衣物转移走并在有上述实施例1或例2的织物调节片存在下，于电滚筒转动干燥器中干燥。得到的干织物只具有很淡的香气，但当织物再润湿时，获得显著强烈的香气。
组分 实施例3十八烷基二甲胺 11.89C12～14脂肪酸 8.29C16～18脂肪酸 10.69DTDMAMS 19.32
单硬脂酸脱水山梨醇酯 19.32粘土 3.86配合物2 26.62总量 100.00每片涂层重量(克) 2.33实施例3第一批混合物为大约11.89份十八烷基二甲胺(Ethyl Corporation)，8.29份C12～14脂肪酸(The Procter & Gamble Co.).和10.69份C16～18脂肪酸(Emery Industries，InC.)于80℃下一起熔化，第二批混合物为约19.32份脱水山梨醇单硬脂酸酯(Mazer Chemicals，Inc.)和大约19.32份二牛脂二甲铵硫酸甲酯DTDMANS(Sherex Chemical Co.)共同熔化形成组合物柔软剂成分，此时混合物在沸水浴中保持熔化状态。钙质膨润土(3.86份膨润土L，由Southern Clay Co.提供)在高剪切下慢慢加入到混合物中，大约26.62份配合物2(香精C在β-环糊精中的包含配合物)按小部分加入，混合配方料直到该混合物光滑和完全均匀。
涂覆混合物按例1的方式被涂渍到预秤重的无纺织物基料片上，预定涂层是每片2.33克，每片含大约1.62克柔软剂，0.09克粘土以及约0.62克配合物2。
成分 实施例4 实施例5十八烷基二甲胺 10.88 11.63C12～14脂肪酸 7.58 -C16～18脂肪酸 9.78 20.59
DTDMAMS 17.67 20.20单硬脂酸脱水山梨醇酯 17.67 20.20粘土 3.54 5.99配合物3 30.44 18.93游离香精C 2.44 2.46总量 100.00 100.00每片涂层重量(克) 2.55 2.52实施例4实施例4的柔软剂混合物制备类似于实施例3，然而，实施例4的涂层混合物包含了游离状态的香精C和与β-环糊精配合的香精D(配合物3)，游离香精C为干织物提供最初的香气，而配合香精D用于提供织物再润湿时的清新气味感觉，预定涂层是每片2.55克，每片包含大约1.62克的柔软剂，0.09克粘土、0.78克配合物3以及大约0.062克游离香精C。
实施例5加入干燥器的织物调节组合物包括人造丝无纺织织物基料(每99平方英寸(大约639平方厘米)重1.22克)和通过下述方式制备的织物调节组合物。
通过在大约75℃下混合11.63份十八烷基二甲胺和大约20.59份C16～18脂肪酸制备预混合物，然后在高剪切下于大约75℃下加入约20.20份单硬脂酸脱水山梨醇酯和20.20份二牛脂二甲铵硫酸甲酯，添加完后，经过充分的混合时间，仍保持高剪切混合作用慢慢加入约5.99份膨润土L颗粒粘土，再加入大约18.93份配合物3进行混合，最后加入大约2.46份游离香精C便完成了织物调节组合物的制备。
柔韧基料包含70%3-丹尼尔、1-9/16英寸(大约4厘米)长人造丝纤维和30%聚醋酸乙烯酯粘合剂，该基料通过涂覆基料的一面连续长度进行浸透并将它与一旋转的圆筒部件接触，此部件用来将液化的混合物压成有空隙基料，所用织物调节混合物量是借助混合物流速和/或基料线速度来控制，基料经过几个冷压滚筒帮助调节混合物固化，基料片为9英寸宽(约23厘米)，以11英寸间隔(约28厘米)打一排孔从而提供可拆开的薄片，每片用一套刀切割得到三个大约4英寸长(约10厘米)的均匀空白平行切口。在实施例5中，涂渍率为每片涂覆大约2.52克，每片含有大约1.83克柔软剂、0.15克粘土、0.48克配合物3以及约0.062克游离香精C。
成份 实施例6 实施例7 实施例8十八烷基二甲胺 10.85 10.85 10.85C16～18脂肪酸 19.21 19.21 19.21DTDMAMS 18.85 18.85 18.85单硬脂酸脱水山梨醇酯 18.85 18.85 18.85粘土 4.50 4.50 4.50配合物5 27.74 - -配合物6 - 27.74 -配合物7 - - 27.74总量 100.00 100.00 100.00每片涂层重量(克) 2.45 2.45 2.45
实施例6～8实施例6～8中的织物调节片采用实施例3同样的方法制备，预定涂层重量为每片2.45克。
在滚筒转动干燥器中用上述任何薄片处理过的织物会在当织物被水或汗再润湿时释放出极好的香气。
可溶性洗涤剂颗粒实施例实施例9柔软剂芯颗粒成分 实施例9二牛脂二甲铵硫酸一甲酯(DTDMAMS) 38.51十六烷醇(鲸蜡醇) 19.17单硬脂酸脱水山梨醇酯 19.17配合物1 20.15钙质膨润土 3.00总量 100.00DTDMAMS、十六烷醇和单硬脂酸脱水山梨醇酯在PVM40Ross混合器(Charles Ross & Sons Company，Hauppauge，New york 11788)中于大约71℃下一起混合。熔化的“三元混合物”再混合1小时，1小时末了在真空(大约330～430mmHg)下升温至79°～85℃。当温度稳定在此范围，Ross锚和分散混合器启动，加入配合物1和粘土，该混合物混合5分钟，然后用Ross胶体混合器剪切10分钟，将此软化剂组合物倒进托盘，于大约4℃下冷却过夜，通过冷却，再用Fitzmill DA506(The Fitzpatrick Company，Elmhurst，Illinois 60126)以4740转/分钟的转速研磨，过4目筛，颗粒便被制成，该颗粒然后过11目～26目筛(美国标准筛(0.6～1.7mm)粒度)，再次分级。
该颗粒然后用10%乙基赛璐珞甲醇溶液涂渍，涂渍在18英寸Wurster Coater(Coating Place，Inc.P.O.Box 248.Verona，Wisconsin 53593)中进行。所用乙基赛璐珞是乙基赛璐珞饱和液10(Dow Chemical Co.Midland，Michigan 48640)，其乌伯娄德(Ubbelohde)粘度为9.0～11.0，于25℃80%甲苯/20%乙醇中的5%溶液进行测定。
下列条件用于涂渍赛璐璐基涂层流化空气速率 15.8立方米/分钟，40.5℃下，雾化空气体积 0.37立方米/分钟雾化空气速率 5624克/厘米2入口空气温度 38℃～43℃出口空气温度 30℃～32℃泵速率 0.2千克/分钟喷嘴型号 CPI-18-A74＊分布间隙 216毫米×267毫米分布型号 19毫米运行时间 55分钟＊由Coating Place，Inc，提供涂渍到颗粒上的涂层量为被涂颗粒总重量的大约3%(重量)，当涂渍完毕，该柔软剂颗粒用11目～26目(美国标准)再次分级，备用或混合到洗涤剂颗粒中。
实施例10制备洗涤剂/柔软剂组合物是通过混合大约5.2份实施例9的涂层柔软剂颗粒和94.8份下列颗粒状洗涤剂组合物配料成分 含量(份)C13直链烷基苯磺酸钠 9.5C14～C15脂肪醇硫酸钠 9.5乙氧基化C12～C13脂肪醇 1.9硫酸钠 11.1硅酸钠(1.6r) 6.5聚乙二醇(平均分子量8，000) 0.7聚丙烯酸(平均分子量1，200) 0.9三聚磷酸钠 31.0焦磷酸钠 7.5碳酸钠 10.2荧光增白剂 0.2蛋白酶(Alcalase) 0.7水分 9.3杂质 1.0总量 100.00实施例11制备另一种颗粒状洗涤剂/柔软剂组合物是通过混合大约5.2份例9的涂层柔软剂和大约94.8份下列颗粒状洗涤剂组合物
配料成分 含量(份)C13直链烷基苯磺酸钠 11.5C14～C15脂肪醇硫酸钠 11.5乙氧基化C12～C13脂肪醇 1.9硫酸钠 14.0硅酸钠(1.6r) 2.3聚乙二醇(平均分子量8，000) 1.8聚丙烯酸(平均分子量1，200) 3.5水合沸石A(约2微米) 28.9碳酸钠 17.0荧光增白剂 0.2蛋白酶(Alcalase) 0.6水分和杂质 7.0总量 100.2实施例12食用级冷榨柑桔油和β-环糊精配合物采用类似用于制备配合物1的方法制备，形成的小颗粒配合物与商用Tang 混合，其用量为大约1%，得到的干粉状柑桔香料混合物当与水混合时具有比原产品显著强烈的柑桔芳香和味道。
实施例13薄荷油和β-环糊精配合物采用类似用于制备配合物1的方法制备，形成的小颗粒配合物与糖胶树胶按大约1∶100比率混合，然后于螺条混合器中与大约300份的蔗糖和大约100份的玉米糖浆进行混合，获得的口香糖混合物挤压成条状，其宽度大约2.5厘米，厚度约0.25厘米，切割成约10厘米长度，能保存大约1年，当咀嚼时，口香糖提供了强烈而持久的薄荷香味。
实施例14β-环糊精和含有炒咖啡豆研磨机上部低温冷凝液的咖啡油的配合物是采用类似制备配合物1的方法进行制备。形成的小颗粒配合物与速溶咖啡(Folgers )按2∶100比率混合，当此咖啡加入到水中时与单独速溶咖啡相比显示出增强的咖啡芳香。
实施例15笃斯越桔、复盆子、薄荷、柑桔和柠檬香料油提取物分别与β-环糊精采用类似制备配合物1的方法进行配合，形成的每种小颗粒配合物按大约1%用量混入松饼和白蛋糕混合制品，用该混合制品制备的糊状物和焙烤物品具有增强的香味感觉。
实施例16实施例15的香料配合物按大约1%用量与蔗糖混合生产速溶饮料混合食品，当该混合食品通过加水制成饮料时，具有很好的香味。
实施例17牛脂提取物和鸡脂肪提取物分别与β-环糊精采用类似制备配合物1的方法进行配合，形成的配合物按大约4%用量分别和速溶米混合制备汤料调制品，当它们与热水混合时为汤汁提供了改善的香味。
实施例18由基本等量的芹菜油、大蒜油和月桂叶油组成的植物香料油混合物与β-环糊精采用类似制备配合物1的方法进行配合，形成的小颗粒配合物与盐以大致3∶1比率混合，得到一种小的配合物制品，当它与酸奶混合时，适于作浇汁或色拉调味料。
实施例19墨西哥胡椒提取物与β-环糊精采用类似制备配合物1的方法进行配合，形成的小颗粒配合物与红辣椒粉按1∶100比率混合，所得粉末当涂于食品表面时提供了强烈的胡椒香效果，该效果大致与表面颜色成正比。
实施例20黄油香料与β-环糊精采用类似制备配合物1的方法进行配合，形成的小颗粒配合物按大约1%用量能极好地与胡桃巧克力小方饼调制料混合;与盐按1∶10比率加入到如爆玉米花、烤鱼、磨姑、食用蜗牛等中;按大约1%用量制备冷冻甜食如冰激淋，冷冻酸乳酪、牛奶冰淇淋饮料、麦乳精等。
权利要求
1.固体消费品组合物包括有效量的活性组分/环糊精包含配合物，其粒度小于约12微米，较好的为小于约5微米。
2.根据权利要求1所述的组合物，其粒度为大约0.001～10微米，优选的约为0.05～5微米。
3.根据权利要求1或2所述的组合物，应用于实现该活性组分释放所得的水有限的条件下，较好的为个人使用的条件下，其中上述水由体液提供。
4.根据权利要求1～3的任一组合物是一次性用尽的吸收产品。
5.根据权利要求1～3的任一组合物，其中活性组分是香精，较好的为其中至少一种主要成分由下组物质选择高挥发性香精、中度挥发性香精及其混合物。
6.根据权利要求1～3的任一组合物，其中所说的活性组分是香料。
7.根据权利要求6的组合物选自于制备与水混合的粉状调制品，较好的是饮料调制品、汤料调制品，制备用于食品表面的产品，调味产品、速溶咖啡及速溶茶。
8.根据权利要求1～3的任一组合物，其中所说的活性组分为药剂。
9.根据权利要求1～8的任一组合物，其中所说的环糊精选择于含大约6～12个葡萄糖单元的非取代环糊精，该非取代环糊精的衍生物以及它们的混合物，较好的为α-环糊精、β-环糊精、γ-环糊精及它们的混合物，最好是至少一种主要成分是β-环糊精。
10.使用权利要求1～9中任一组合物的方法，其中实现所说的活性组分释放的可得水量有限，较好的由体液提供。
全文摘要
以颗粒形式存在，其粒度小于12微米的有效量活性物/环糊精配合物混合到固体消费产品组合物中，当该配合物润湿时，甚至当实现活性组分释放的可汲水量有限时，例如作为个人使用的组合物象药品、食品和化妆品之类，在其中活性组分释放一般是通过体液来实现的，该配合物在上述情况下可提供活性组分的快速释放，较好的活性组分包括消费者使用的香精香料和药物。
文档编号A61K8/00GK1054605SQ90102679
公开日1991年9月18日 申请日期1990年4月12日 优先权日1990年3月6日
发明者钱同, 约翰·迈克尔·加力克 申请人:普罗格特-甘布尔公司