含有挥发性非极性烃溶剂的低残留的止汗剂固体凝胶棒组合物的制作方法

专利名称：：含有挥发性非极性烃溶剂的低残留的止汗剂固体凝胶棒组合物的制作方法
技术领域：
：本发明涉及一种固体凝胶棒形式的止汗剂组合物。确切地说，本发明涉及具有改进了低残留性、功效、稳定性和美观性的固体凝胶棒，其中包含一种水混溶性极性溶剂和一种挥发性非极性烃溶剂。
背景技术：
：商业上可得到的或者是止汗剂领域已知的局部止汗剂产品有多种类型。大多数这些产品配制成气雾剂或泵式喷雾剂、搽涂(roll-on)液、膏剂、乳剂、凝胶、固体凝胶、或其他固体棒制剂，并包含一种收敛性材料，例如锆盐或铝盐或其组合，还加入一种适当的载体。这些产品被设计成在应用到皮肤腋部或其他部位的过程中或者在应用后，提供有效的止汗作用和气味调节，同时也是化妆品学上可接受的。在这类产品中，尤其是固体无水止汗棒在消费者中变得流行起来。大多数这些无水棒含有多达80重量％的一种挥发性硅酮液，例如环甲基硅酮。该挥发性硅酮使组合物改进了涂抹过程中的皮肤干爽感觉，并且由于它的挥发性，涂抹后迅速蒸发，使涂抹的表面感觉光滑和干爽。不过，挥发性硅酮价格昂贵，实质上增加了最终产品的成本。为降低无水止汗棒成本所作的一个努力涉及使用挥发性异链烷烃代替一部分或全部挥发性硅酮。挥发性异链烷烃一般要比挥发性硅酮液便宜，并且也象挥发性硅酮一样，有助于组合物在涂抹到皮肤过程中和在涂抹后产生干爽感觉。含有并链烷烃的组合物例子描述在1988年2月9日颁给Palinczar的美国专利4,724,139、和1992年12月8日颁给Tanner等的美国专利5,169,626。不过，Palinczar所述的组合物在涂抹到皮肤上后趋于留下明显可见的残留物，并且由于其固有的和较高弹性的内含物，涂抹时趋于破碎。现已发现，能够配制成这样一种含异链烷烃止汗剂的固体止汗棒组合物，它提供干爽的皮肤感觉和低原料成本，该止汗剂固体凝胶棒组合物具有低残留性和流变学特性。实现这一点是通过用下列组分配制成无水系统约0.5至约60重量％的一种止汗活性成分；约1至约15重量％的一种胶凝剂；约1至50重量％的一种挥发性非极性烃溶剂，该溶剂的溶度参数小于8(cal/cm3)0.5，在25℃、一大气压下的蒸汽压为约0.01mmHg至约6mmHg，平均沸点小于约250℃；和约0.1至约10重量％的一种极性水混溶性溶剂，该溶剂的溶度参数为12.5(cal/cm3)0.5至约25(cal/cm3)0.5；其中该组合物的可见残留指数为约11至约30L值，产品硬度为约500克力至约5000克力，弹性模数(G’)与粘性模数(G”)之比为约0.1至约100。因此，本发明的一个目的是提供一种无水止汗剂固体凝胶棒组合物，该组合物含有挥发性非极性烃溶剂，例如挥发性异链烷烃，还提供这样一种组合物，它具有改进了的低残留性、流变学特性、功效、稳定性和/或美观性，进一步提供这样一种组合物，它具有低的原料成本。发明概述本发明涉及无水止汗剂固体凝胶棒组合物，该组合物包含约0.5至约60重量％的一种止汗活性成分；约1至约15重量％的一种胶凝剂；约1至50重量％的一种非极性挥发性烃溶剂，该溶剂的溶度参数小于8(cal/cm3)0.5，在25℃、一大气压下的蒸汽压为约0.01mmHg至约6mmHg，平均沸点小于约250℃；和约0.1至约10重量％的一种极性水混溶性溶剂，该溶剂的溶度参数为12.5(cal/cm3)0.5至约25(cal/cm3)0.5；其中该组合物的可见残留指数为约11至约30L值，产品硬度为约500克力(gram-force)至约5000克力，弹性模数与粘性模数之比为约0.1至约100。现已发现，本发明的止汗剂固体凝胶棒组合物能够提供改进了的低残留性、流变学特性、功效、和美观性，该组合物含有一种挥发性非极性烃溶剂，例如选择性的异链烷烃。也已发现，这些组合物在长期贮存过程中表现出最小限度的奥斯特瓦尔德熟化，于是在长期贮存过程中提高了产品的稳定性，减少了溶剂的脱水收缩作用。实现全部这些目的是通过将一种挥发性非极性烃溶剂与一种水混溶性极性溶剂混合，各自具有所选择的溶度参数和其他特征，然后将该混合溶剂加入到本文所定义的止汗剂固体凝胶棒组合物中。该组合物配制成具有必要的硬度和流变学性质，也如本文所定义。必要的硬度和流变学优选地是由非聚合的三维晶状凝胶网状构造提供的，该网状构造由小的伸长的晶状粒子组成，这些粒子的平均粒径小于约1μm，粒子形态为长宽比大于约2。发明的详细说明本发明的止汗剂固体凝胶棒组合物是无水系统，其中含有保留或包含在固体凝胶基质中的止汗活性成分。该止汗活性成分可以是溶解的，也可以是固体颗粒的形式。本文所用术语“无水”指本发明的止汗剂固体凝胶棒组合物，及其除止汗活性成分以外的必要组分或非必要组分，是基本上不含加入水或游离水。从制剂的观点来看，这是指本发明的止汗剂固体凝胶棒组合物，除了一般在配制前与颗粒状止汗剂活性成分进行水合的水分以外，优选地含有小于约5重量％、更优选为小于约3重量％、进一步更优选为小于约1重量％、最优选为零重量百分比的游离水或加入水。本文所用术语“低残留”通常指的是在涂抹过程中或在涂抹后不久留在皮肤涂抹部位上的可见残留，更具体指的是由以下所述的方法所定义的组合物的可见残留指数。除非另有指定，本文所用术语“环境条件”指的是在约一大气压力、约50％相对湿度、和约25℃下的周围条件。除非另有指定，本文所述的全部数值、量和测量结果都是在环境条件下得到的。除非另有指定，本文所用术语“取代的”指的是已知或适合连接在本文所述或所指化合物或其他化学材料上的化学部分或取代基。这些取代基包括但不限于列举和描述在作为参考文献引用的C.Hansch和A.Leo.SubstituentConstantsforCorrelationAnalysisinChemistryandBiology(1979)中的那些。这样的取代基例子包括但不限于烷基、烯基、烷氧基、羟基、氧、硝基、氨基、氨基烷基(例如氨基甲基等)、氰基、卤(例如氯、氟、溴、碘)、羧基、烷氧基酰基(例如乙氧碳基等)、巯基、芳基、环烷基、杂芳基、杂环烷基(例如哌啶基、吗啉基、吡咯烷基等)、亚氨基、硫代、羟基烷基、芳氧基、芳烷基、酰胺、酯、醚、及其组合等等。术语“n-酰基氨基酸衍生物”指的是胶凝剂，选自n-酰基氨基酸酰胺、从谷氨酸、赖氨酸、谷氨酰胺、天门冬氨酸制备的n-酰基氨基酸酯、及其组合，具体公开在美国专利5429816中。除非另有指定，本文所用术语“烷基”和“烯基”指的是具有1至约22个碳原子的取代或未取代的支链、环状或直链烃。本文的固体凝胶棒组合物的胶凝剂、止汗活性成分和溶剂优选的是折光率不匹配的，更优选为至少两种组分的折光率(ηD)相差至少约0.02。本发明的止汗剂固体凝胶棒组合物可以包含本文所述本发明的必要成分和限额、以及本文所述任意的附加或可选成分、组分或限额，也可以由它们组成或基本上由它们组成。除非另有指定，全部百分比、份数和比例均以组合物总重计。所有这些属于所列成分的重量都是基于特定成分的含量，因此，除非另有指定，不包括溶剂、载体、副产物、填充剂或其他少量可能包括在商业上可得到的材料中的成分。产品特征本发明的止汗剂固体凝胶棒组合物是用选择的成分和产品特征的必要组合来定义的，其中产品特征是由产品硬度、可见残留指数和流变学性质来定义的，而流变学性质是由弹性模数与粘性模数之比来定义的。以下详细定义所有这些必要的产品特征。A)硬度本发明的止汗剂固体凝胶棒组合物的产品硬度为约500克力至约5000克力，优选为约750克力至约2000克力，更优选为约800克力至约1400克力。本文所用的术语“产品硬度”是锥体在下列试验条件下，以一定速率穿入止汗剂固体凝胶棒组合物一定距离所需力大小的一种量度。数值越高代表产品越硬，数值越低代表产品越软。这些数值是在27℃、15％相对湿度下测量的，测量使用TA-XT2结构分析器，可从TextureTechnologyCorp.，Scarsdale，NewYork，U.S.A.得到。本文所用产品硬度值代表将标准45°角锥体以2mm/秒速率穿入组合物10mm所需的力的大小。该标准锥体可从TextureTechnologyCorp.得到，零件号码为TA-15，总锥体长度约为24.7mm，转角锥体长度约为18.3mm，锥体的转角表面的最大直径约为15.5mm。锥体是光滑的不锈钢构造，重约17.8克。B)残留本发明的止汗剂固体凝胶棒组合物的可见残留指数为11至约30L值，优选为约11至约25L值，更优选为11至约20L值。本文所用的术语“可见残留指数”通常指的是本发明组合物涂抹到皮肤上后留下明显可见的局部薄膜的程度，更具体地指的是按照下列方法测量的可见残留指数(以L、a、b比色刻度尺上的L值表示)，测量在27℃、大气压和15％相对湿度下进行，所测止汗棒组合物的产品硬度为约500克力至约5000克力。将一片约10cm×30cm的黑色绒布附着在可移动的水平玻片上，玻片可移动地附着或固定在一个较大的机械元件上。适用于本文的黑色绒布片的例子是SupremeRobeVelour，FN-6554，404L色，31854型，可从So-FroFabrics，Evendale，Ohio，U.S.A.得到。适用于本文的机械组件例子是释放与黏附测试仪，系列编号A-14934、由TestingMachines，Inc.，Amityville，NewYork，U.S.A.制造，或VelmexUnislide定位系统是Unislide组件系列(MB6000)、可从Velmex，Inc.，Bloomfield，NewYork，U.S.A.得到。将包含在常规包装或容器内或部分伸出约0.5cm的止汗棒组合物垂直固定在附加的绒布片上，使伸出包装或容器的产品面对绒布片，周围的包装固定在离开绒布片的位置。周围的包装用机械手固定，或者使用其他适合于使产品进行如本文所述的必要移动的装置。然后使止汗棒组合物缓慢向附着的黑色绒布片移动，并允许二者有轻微的接触。在产品样本上放置500克重量，以使产品在测试过程中连续接触黑色绒布片。然后使黑色绒布片反复地以固定速度(约3cm/秒)沿负重的样本前后移动，由负重样本提供固定的压力，直到1.4克止汗棒组合物均匀地涂在黑色绒布片的5cm×20cm区域上。然后小心地从仪器上移走绒布片。然后使用经过校准的MinoltaCR-300色度计(可从MinoltaCorp.，Ramsey，NewJersey，U.S.A.得到)测量涂抹表面区域的L值(L、a、b比色刻度尺)。首先，将模板放置在绒布片上方，以有助于Minolta读数。模板尺寸为5cm×20cm。模板具有十二个定位在模板内的圆形开口(直径2.2cm)，每个开口居中定位在模板表面不超过6.5cm2的区域内。将模板固定在涂抹的绒布片表面区域上，使该十二个圆形开口的每一个覆盖涂抹表面的非重叠区域。将色度计的观察窗口对准每个圆形开口，测量L值。然后计算十二个测量结果的平均L值(标准偏差小于约0.8)，该数值相当于本文所述的可见残留指数。已经发现，本文所定义的可见残留指数范围与本发明止汗固体凝胶棒组合物中的结晶性胶凝剂粒子的平均粒径之间有相互关系。通常，随着组合物中结晶性胶凝剂粒子的平均粒径降低，残留性也降低。特别是已经发现，约11至约30L值的可见残留指数对应于平均结晶性胶凝剂粒径小于约1μm，和/或以一维晶体生长为特征的结晶性胶凝剂粒子形态，例如形成晶状丝、纤维、线或其他伸长了的粒子，其中晶状粒子最长轴与最短轴的长宽比大于约2，优选为大于约6。相反，含有大于1μm(平均粒子直径)的结晶性胶凝剂粒子的固体组合物的可见残留指数大于30L值。从可见残留指数值与平均晶体粒径或伸长了的粒子形态之间的相互关系来看，测量可见残留指数可用作确定平均结晶性胶凝剂粒径或结晶性胶凝剂形态的替代方法，该平均粒径至少测量到小于约1μm的程度。C)流变性本发明的止汗棒组合物是具有本文所定义的选定流变学性质的固体凝胶。本文中流变学性质是由固体凝胶棒组合物的弹性模数(G’)与粘性模数(G”)之比(G’/G”)来定义的。为了具有必要的流变性，固体凝胶棒组合物的G’/G”比必须是约0.1至约100，优选为约0.1至约50，更优选为约1至约20，进而更优选为约5至约20。该比例代表固体凝胶棒组合物表现出固体特征的程度和该组合物具有液体或流体特性的程度，具体指的是由下列方法确定的G’/G”数量比。弹性模数是与固体凝胶棒组合物的固体特征有相互关系的一种量度，而粘性模数是与固体凝胶棒组合物的流体或液体特征有相互关系的一种量度。定义本发明组合物用的G’和G”的测定，是在环境条件下、使用制剂领域熟知的常规方法测量的。例如，可以使用从BohlinReologi，Cranberry，NewJersey得到的Bohlin应力张力流变仪，用锥体(约1°)和平面构型。以最小的剪力，小心地将组合物移动涂上1.0mg产品，然后放置在锥体和平面固定物之间，测量G’和G”。已经发现，本发明的固体凝胶棒组合物在如本文所述配制后改进了低残留性，其中该组合物具有上述选定的G’/G”比，尤其是当所定义的流变性与具有本文所述优选的小粒径和/或粒子形态的晶状凝胶基质有关时。这些固体凝胶棒制剂平滑地在皮肤上分布，迅速剪切，在分布过程中融化，在涂抹表面上形成低残留的薄膜。特别是已经发现，本发明的固体凝胶棒组合物的流变学特性改进了该组合物的性能，尤其是低残留性。如本文所定义的这些选定的固体凝胶组合物在涂抹前保留在罐或其他包装内时为固体，但在涂抹到皮肤上的过程中或之后立即表现为更象液体或流体。换句话说，固体组合物在涂抹到皮肤上的过程中抹得很薄，在很薄的涂抹过程中融化或几乎融化(保持不融化的活性微粒除外)，于是在局部涂抹到皮肤上的过程中或之后立即在皮肤上形成薄的、低残留的、液体或流体膜。所涂抹的膜是透明的或者具有非常少的可见的残留，在涂抹后长期内保持基本不变。必要成分具有上述产品特征的本发明的止汗剂固体凝胶棒组合物进一步由得到上述产品特征的所选必要成分的组合来定义。这些必要成分是止汗活性成分、第一胶凝剂、非极性挥发性溶剂、和极性水混溶性溶剂。以下详细定义所有这些必要成分。A、活性成分本发明的无水止汗剂固体凝胶棒组合物包含适用于涂抹在人皮肤上的止汗活性成分。这些活性成分可以溶解在所选择的溶剂中，或者以不溶性固体分散在组合物中。组合物中的止汗活性成分浓度应当足以从选定止汗剂固体凝胶棒制剂中提供所需的汗湿度和控制气味。本发明的止汗剂固体凝胶棒组合物优选包含止汗活性成分的浓度为约0.5％至约60％、更优选为约5％至约35％，以组合物重量计。这些重量百分比是在不包含水和任何配位剂的无水金属盐的基础上计算出来的，配位剂例如甘氨酸、甘氨酸盐或其他配位剂。止汗活性成分优选以分散了的固体的形式配制在组合物中，该固体所具有的优选的平均粒径或直径小于约100μm，优选为小于约50μm。分散的固体微粒也优选其平均粒径或直径小于约2μm，甚至更优选为小于约0.4μm。已经发现，在优选粒径范围内的止汗活性成分粒子比其他不优选的粒径范围提供更低的该固体凝胶组合物的可见残留性。用在本发明的止汗剂固体凝胶棒组合物中的止汗活性成分包括具有止汗活性的所有化合物、组合物或其他材料。优选的止汗活性成分包括收敛性金属盐，尤其是铝、锆和锌的无机和有机盐，以及它们的混合物。特别优选的是铝盐和锆盐，例如铝的卤化物、铝的氯化水合物、铝的羟基卤化物、氧锆基卤氧化物、氧锆基羟基卤化物、和它们的混合物。优选用在止汗剂固体凝胶棒组合物中的铝盐包括那些符合下式的铝盐Al2(OH)aClb·xH2O其中a是约2至约5；a与b之和约为6；x是约1至约6；其中a、b和x可以不是整数值。特别优选的是被称为“5/6碱性氯化氢氧化物”的氯化氢氧化铝，其中a＝5，和被称为“2/3碱性氯化氢氧化物”的氯化氢氧化铝，其中a＝4。用于制备铝盐的方法公开在1975年6月3日颁给Gilman的美国专利3,887,692、1975年9月9日颁给Jones等的美国专利3,904,741、1982年11月16日颁给Gosling等的美国专利4,359,456、和1980年12月10日公开的Fitzgerald等的英国专利说明书2,048,229中，所有这些均在此引用作为参考。铝盐的混合物描述在1974年2月27日公开的Shin等的英国专利说明书1,347,950中，该说明书也在此引用作为参考。优选用在止汗剂固体凝胶棒组合物中的锆盐包括那些符合下式锆盐ZrO(OH)2aCla·xH2O其中a是约1.5至约1.87；x是约1至约7；其中a和x可以都不是整数值。这些锆盐描述在1975年8月4日颁给Schmitz的比利时专利825,146中，该说明书在此引用作为参考。特别优选的锆盐是那些另外含有铝和甘氨酸的配合物，通常已知为ZAG配合物。这些ZAG配合物含有符合上述结构式的氯化氢氧化铝和氧锆基羟基氯。这样的ZAG配合物描述在1974年2月14日颁给Luedders等的美国专利3,679,068、1985年3月20日公开的Callaghan等的英国专利申请2,144,992、和1978年10月17日颁给Shelton的美国专利4,120,948中，所有这些均在此引用作为参考。本发明的止汗剂固体凝胶棒组合物也能够配制成包含除了止汗活性成分以外或者代替止汗活性成分的其他分散的固体或其他材料。这类其他的分散的固体或其他材料包括已知的或者适用于局部涂抹人皮肤的任何材料。止汗剂固体凝胶棒组合物也能够配制成不含止汗剂或其他活性材料、粒状或非粒状的固体凝胶棒组合物。B、胶凝剂本发明的止汗剂组合物包含一种适用于局部涂抹人皮肤的胶凝剂。这些胶凝剂必须在组合物内形成晶状基质，基质内收集或含有极性与非极性溶剂或该组合物的其他液体组分。这些胶凝剂优选形成具有本文所述平均粒子直径和粒子形态的晶状粒子。以下详细描述适用在止汗剂固体凝胶棒组合物中的胶凝剂的必要和非必要的特征。1)胶凝剂的说明本发明组合物中一种或几种胶凝剂的浓度可以因每种选定的止汗剂固体凝胶棒制剂而异，尤其可以因选定的制剂溶剂而异，不过该浓度范围通常为约0.1％至约15％，优选为约1％至约12％，更优选为约3％至约12％，以组合物重量计。胶凝剂在环境条件下必须是固体。用在止汗剂组合物中的胶凝剂是那些能够熔化并与选定溶剂和在选定胶凝剂和溶剂浓度下形成溶液或其他均匀的液体或液体分散系的胶凝剂，工作温度为约28℃至约250℃，优选为约28℃至约100℃，更优选为约28℃至约78℃。熔化了的胶凝剂通常被选定溶剂溶解或分散，于是形成溶液或其他均匀的液体。该溶液或其他均匀的液体、以及其他必要和可选成分优选按照本文所述的制备方法或其他常规或已知工艺混合，然后以可流动的溶液或均匀液体置于适当的包装中，然后随着温度回到室温并降至选定胶凝剂的固化温度以下，固化形成组合物内所需的晶状凝胶基质。在选择用在止汗剂固体凝胶棒组合物中的胶凝剂、水混溶性极性溶剂和非极性挥发性溶剂的组合时，所选择的组合应当允许在组合物内形成结晶性胶凝剂基质，其中晶状粒子组分的平均粒径优选小于约1μm，更优选为小于约0.4μm，甚至更优选为小于约0.2μm，最优选为约0.001μm至约0.2μm，和/或其中晶状粒子具有本文所述的必要的伸长了的形态，其中粒径是按照本文所述方法或按照光学显微镜或电子显微镜学领域技术人员熟知的方法测量或测定的。固体凝胶棒组合物可以按照制剂领域熟知的方法制备，所得固体凝胶具有最小的晶体粒径或优选的长粒子形态。该固体凝胶棒组合物优选按照以下所述的选定方法制备，这些方法涉及减小晶体粒径和/或建立优选的晶状粒子形态。适用在本发明的止汗剂组合物中的胶凝剂包括脂肪酸胶凝剂、脂肪酸的酯和酰胺胶凝剂、羟基酸、羟基脂肪酸、胆固醇类材料、羊毛脂类材料、和其他已知用作胶凝剂的酰胺胶凝剂，以下将详细描述。这些胶凝剂可以单独使用或者组合使用。本发明的止汗剂组合物中也可以使用其他结晶性胶凝剂，只要这些其他胶凝剂能够配制成提供必要的晶状凝胶基质即可。适合的酰胺胶凝剂包括二取代的或支链一酰胺胶凝剂、一取代的或支链二酰胺胶凝剂、三酰胺胶凝剂、n-酰基氨基酸衍生物、和它们的组合。第二酰胺胶凝剂的非限制性适合的例子包括符合下式的选定二和/或三元羧酸的烷基酰胺其中主链是由C’、C”和X的连接形成的，其中a)R1是不存在、羟基、氢、芳基、硅氧烷、或饱和或不饱和的取代或未取代的直链、支链或环状链C1-C22烷基、C1-C22链烯基、C1-C22烷氧基、C1-C22烷基酯、C1-C22烷基醚、或C1-C22烷基取代的芳基，优选为C4-C18烷基、C4-C18链烯基、C4-C18烷氧基、C4-C18烷基酯、C4-C18烷基醚、或C4-C18烷基取代的芳基，更优选为C12-C18烷基、C12-C18链烯基、C12-C18烷氧基、C12-C18烷基酯、C12-C18烷基醚、或C12-C18烷基取代的芳基；b)R2、R4、R5和R6独立地或一起是氢、羟基、芳基、硅氧烷、或饱和或不饱和的取代或未取代的直链、支链或环状链C1-C22烷基、C1-C22链烯基、C1-C22烷氧基、C1-C22烷基酯、C1-C22烷基醚、或C1-C22烷基取代的芳基，优选为C4-C10烷基、C4-C10链烯基、C4-C10烷氧基、C4-C10烷基酯、C4-C10烷基醚、或C4-C10烷基取代的芳基，更优选为C4-C8烷基、C4-C8链烯基、C4-C8烷氧基、C4-C8烷基酯、C4-C8烷基醚、或C4-C8烷基取代的芳基；c)R3是不存在、羟基、氢、饱和或不饱和的取代或未取代的直链、支链或环状链C1-C4烷基、C1-C4链烯基、C1-C4烷氧基、C1-C4烷基酯或C1-C4烷基醚，优选为C1-C4烷氧基、羟基或氢，更优选为羟基或氢；d)R7和R8独立地或一起是不存在、氢、羟基、芳基、硅氧烷、或饱和或不饱和的取代或未取代的直链、支链或环状链C1-C22烷基、C1-C22链烯基、C1-C22烷氧基、C1-C22烷基酯、C1-C22烷基醚、或C1-C22烷基取代的芳基，优选为C4-C10烷基、C4-C10链烯基、C4-C10烷氧基、C4-C10烷基酯、C4-C10烷基醚、或C4-C10烷基取代的芳基，更优选为C4-C8烷基、C4-C8链烯基、C4-C8烷氧基、C4-C8烷基酯、C4-C8烷基醚、或C4-C8烷基取代的芳基；e)R9是不存在或氢；f)R10和R11独立地或一起是不存在、氢、羟基、芳基、硅氧烷、或饱和或不饱和的取代或未取代的直链、支链或环状链-C1-C6烷基、C1-C6链烯基、C1-C6烷氧基、C1-C6烷基酯、C1-C6烷基醚、或C1-C6烷基取代的芳基，优选为C1-C4烷基、C1-C4链烯基、C1-C4烷氧基、C1-C4烷基酯、C1-C4烷基醚、C1-C4烷基取代的芳基或氢，更优选为氢；g)X是氮、芳基或-(CH2)n-，其中n是一个1至6的整数，优选为-(CH2)n-，其中n是一个1至3的整数；h)Y是不存在、酰基或羰基；i)Z是不存在、氢、羟基、芳基、硅氧烷、氮、或饱和或不饱和的取代或未取代的直链、支链或环状链C1-C22烷基、C1-C22链烯基、C1-C22烷氧基、C1-C22烷基酯、C1-C22烷基醚、或C1-C22烷基取代的芳基，优选为C4-C10烷基、C4-C10链烯基、C4-C10烷氧基、C4-C10烷基酯、C4-C10烷基醚、或C4-C10烷基取代的芳基，更优选为C4-C8烷基、C4-C8链烯基、C4-C8烷氧基、C4-C8烷基酯、C4-C8烷基醚、或C4-C8烷基取代的芳基；和j)“a”是双键或单键，其条件是(i)若X和Z不是不存在的且Y不存在，则X直接连接在Z上；(ii)若Z是不存在、氢或羟基，则R7和R8不存在；和(iii)若“a”是双键，则R3和R9不存在。适合的二及三元羧酸的烷基酰胺的具体例子包括但不限于柠檬酸、丙三羧酸、乌头酸、次氮基三乙酸和衣康酸的烷基酰胺，例如1，2，3-丙烷三丁基酰胺、2-羟基-1，2，3-丙烷三丁基酰胺、1-丙烯-1，2，3-三辛基酰胺、N，N’，N”-三(甲基癸基酰胺)胺、2-十二烷基-N，N’-二丁基琥珀酰胺、和它们的组合。优选的是二羧酸的烷基酰胺，更优选为2-十二烷基-N，N’-二丁基琥珀酰胺。n-酰基氨基酸衍生物的非限制性例子包括n-酰基氨基酸酯和n-酰基氨基酸酰胺，具体例子包括N-月桂酰-谷氨酸二乙基酰胺、N-月桂酰-谷氨酸二丁基酰胺、N-月桂酰-谷氨酸二己基酰胺、N-月桂酰-谷氨酸二辛基酰胺、N-月桂酰-谷氨酸二癸基酰胺、N-月桂酰-谷氨酸双十二烷基酰胺、N-月桂酰-谷氨酸双十四烷基酰胺、N-月桂酰-谷氨酸双十六烷基酰胺、N-月桂酰-谷氨酸二硬脂基酰胺、N-硬脂酰-谷氨酸二庚基酰胺、N-硬脂酰-谷氨酸二丁基酰胺、N-硬脂酰-谷氨酸二己基酰胺、N-硬脂酰-谷氨酸三辛基酰胺、N-硬脂酰-谷氨酸二癸基酰胺、N-硬脂酰-谷氨酸双十二烷基酰胺、N-硬脂酰-谷氨酸双十四烷基酰胺、N-硬脂酰-谷氨酸双十六烷基酰胺、和N-硬脂酰-谷氨酸二硬脂基酰胺。优选的是n-月桂酰-谷氨酸二丁基酰胺、n-硬脂酰-谷氨酸二己基酰胺、和它们的组合。所选择的烷基酰胺胶凝剂的优选合成方法是将相应的二或三元有机酸与适当的烷基胺在适当的反应温度下直接选行酰胺化作用，随后从所得含有烷基化的酰胺胶凝剂的混合物中除去过量的胺。所选择的烷基酰胺胶凝剂的合成方法也可以是将相应的二或三元有机酸与甲醇进行酯化作用，并使用三氟化硼催化剂，随后除去过量的甲醇和催化剂。然后，使用适当的烷基胺对所得三甲基酯进行酰胺化作用，随后除去过量的胺。所得用在组合物中的烷基酰胺应当是非聚合性的。适合的脂肪酸胶凝剂包括但不限于羟基脂肪酸、包括α羟基酸和12-羟基硬脂酸、及其衍生物(包括它们的胺和酯)，具有约10至约40个碳原子的脂肪酸(例如榆树酸、顺芥子酸、硬脂酸)和有关胶凝剂，它们一些优选的例子公开在1995年7月4日颁给Hofrichter等的美国专利5,429,816、和1996年9月3日颁给Motley的美国专利5,552,136中，其公开内容结合在此作为参考。优选的是12-羟基硬脂酸及其衍生物。优选的止汗剂组合物是那些包含胶凝剂系统的组合物，该系统含有一种如本文所述的羟基脂肪酸胶凝剂以及其与n-酰基氨基酸衍生物作为第二胶凝剂的组合，其中羟基脂肪酸胶凝剂与第二胶凝剂之比为约1∶2至约20∶1，优选为约2∶1至约5∶1。最优选的是n-月桂酰-谷氨酸二丁基酰胺与12-羟基硬脂酸的组合。这些优选的胶凝剂系统例子公开在美国专利5,429,816中。2)优选的第一对映异构体胶凝剂本文优选使用的胶凝剂包括那些含有至少一个不对称(手性)碳原子的对映异构化合物或材料。体这些优选的对映异构体胶凝剂的非限制性例子包括12-羟基硬脂酸、诸如α羟基酸等其他羟基酸、胆固醇、羊毛脂、和它们的衍生物。已经发现，这些优选的对映异构体胶凝剂当被用在无水止汗剂固体凝胶棒组合物中时，为组合物提供必要的产品硬度、可见残留指数值和流变学性质(G’/G”)。据信，这些对映异构体胶凝剂对形成丝、原纤维或线形式的一维伸长的粒子尤为有效，这些粒子缠绕或扭转，在固体凝胶组合物中形成稳定的三维晶状基质。这些伸长的粒子的长宽比大于约2，优选为大于约6。据信，这些胶凝剂形成伸长的晶状粒子，从而形成稳定的晶状基质，当被涂抹到皮肤上时光散射较低，部分原因是这些粒子的粒径较小和形态是伸长的，进而使涂抹后的可见残留较低。3)优选的粒子形态本文所用的胶凝剂优选包括那些本来会形成、或者能够被配制成或制成伸长的晶状粒子的结晶性胶凝剂，这些伸长的粒子的长宽比大于约2，优选为大于约6。沿伸长晶体的副轴测量，这些伸长的晶体的平均粒径优选为小于1μm，更优选为小于约0.4μm，甚至更优选为小于约0.2μm，最优选为约0.2μm至约0.001μm。含有这些优选的伸长晶体的止汗剂组合物可以按照本文所述方法制备，或者按照制剂领域已知的方法或工艺制备，所得凝胶基质包含这些优选的伸长的晶状粒子。测定本文用来定义优选的组合物实施方式的“长宽比”的方法可以是测量或测定晶状粒子主轴长度与晶状粒子副轴长度之比。用本文所指的长宽比来对主轴与副轴的长度比进行特征限定。长宽比可以用常规或已知的光学显微镜或电子显微镜学方法测定，其中，测量晶状粒子的主轴和副轴长度，或者用这些方法观察伸长的晶状结构明显具有基本上大于约2、优选为大于约6的长宽比。已经发现，这些具有本文所定义的选定长宽比的结晶性胶凝剂为止汗剂组合物提供了三维晶状结构，这种结构能为组合物提供低残留性、优选的弹性与粘性模数比和产品硬度。据信，该晶状形态对提供组合物中的晶状基质尤为有效，该晶状基质提供了连锁性强的固体凝胶基质网络，但是它也包含大小足够小的晶状粒子，以使局部涂抹皮肤后的可见残留最少。特别是已经发现，可见残留指数为约11至约30L值，对应于平均结晶性胶凝剂粒径为小于约1μm，和/或以一维晶体生长为特征的结晶性胶凝剂粒子形态，例如形成晶状丝、纤维、线或其他伸长的粒子，其中由晶状粒子主轴与副轴所定义的长宽比为大于约2，优选为大于约6。4)可选的二聚物-单体比止汗剂固体凝胶棒组合物的胶凝剂优选包含一种脂肪酸胶凝剂作为第一胶凝剂，它具有所选择的二聚物-单体比。具有必要的二聚物-单体比的脂肪酸胶凝剂可以单独使用，或者与组合物中附加的或第二胶凝剂结合使用。所选择的二聚物-单体比有助于为固体凝胶棒组合物提供改进的低残留性、功效、稳定性和美观，尤其提供了改进的低残留性和改进的产品硬度。止汗剂固体凝胶棒组合物中的脂肪酸胶凝剂当与附加的或第二胶凝剂结合使用时，所选择的二聚物-单体比为约1∶1至约25∶1，优选为约1.5∶1至约25∶1，更优选为2.5∶1至约20∶1，甚至更优选为约3∶1至约10∶1。较高的二聚物-单体比是优选的。脂肪酸胶凝剂的二聚物-单体比可以按照制剂领域已知的方法或工艺测定，包括红外方法，例如傅里叶变换红外(FTIR)光谱学。这样的方法公开在TheInfaredSpectraofComplexMolecules，L.J.Bellamy第2版1958；IntroductiontoInfaredandRamanSpectroscopy，N.B.Colthup等，第3版1990；FourierTransformInfaredSpectroscopy，P.R.Griffiths等1986，所有公开内容结合在此作为参考。按照这些方法或工艺，脂肪酸通常以它们的羰基伸展频率为特征，所测量到的吸收带在1740cm-1至1680cm-1之间。本发明的止汗剂组合物的脂肪酸胶凝剂包含脂肪酸二聚物和脂肪酸单体，它们是羰基吸收带的组分。不过，由于氢键键合的二聚物的形成，脂肪酸二聚物组分频率可能发生漂移而比脂肪酸单体频率低30cm-1。利用红外光谱数据，测定二聚物-单体比的方法是计算氢键键合的二聚物1696cm-1附近的第二衍生带的峰面积与脂肪酸单体1712cm-1附近的第二衍生带的峰面积之比。按照下列方法，记录红外光谱是使用45°ZnSe衰减总反射比(“ATR”)晶体和连接到Nicolet20scxFTIR光谱计上的水平ATR仪(可从SpectraTech，Inc.，Shelton，Connecticut，U.S.A.得到)。Nicolet20scxFTIR光谱计可从NicoletInstrumentCorporation，Madison，Wisconsin，U.S.A.得到。Nicolet205scxFTIR光谱计装有窄带汞镉碲化物检测器，其中辅以平均256次扫描以产生红外光谱。然后将红外光谱输入计算机软件程序，例如GRAMS/386(可从GalacticIndustriesCorporation，Salem，NewHampshire，U.S.A.得到)，使用5点二阶导数算法计算二聚物-单体比，该算法是一种由Savitsky-Golay定义的数学程序。必要的二聚物-单体比可以用本文所述的脂肪酸胶凝剂确定，该胶凝剂包括α羟基脂肪酸和具有约10至约40个碳原子的脂肪酸，例子包括12-羟基硬脂酸、12-羟基月桂酸、16-羟基十六酸、榆树酸(二十二酸)、顺芥子酸、硬脂酸、辛酸、月桂酸、异硬脂酸、和它们的组合。一些适合的脂肪酸胶凝剂例子描述在1995年7月4日颁给Hofrichter等的美国专利5,429,816、和1996年9月3日颁给Motley的美国专利5,552,136中，其说明书结合在此作为参考。最优选的是12-羟基硬脂酸。必要的二聚物-单体比也可以用本文所述的脂肪酸胶凝剂结合附加的或第二胶凝剂来确定，其中脂肪酸胶凝剂与附加的或第二胶凝剂的摩尔比为至少约0.5∶1，优选为至少约3∶1，但是通常不超过约20∶1。化学或制剂领域的普通技术人员能够制成这些脂肪酸胶凝剂系统，以调节或得到所述的比例。C)挥发性非极性烃溶剂本发明的固体凝胶棒组合物包含一种挥发性非极性烃溶剂，它具有所选择的蒸汽压和溶度参数。固体凝胶棒组合物中挥发性非极性烃溶剂的浓度范围为约1％至约50％，优选为约10％至约40％，更优选为20％至约40％，甚至更优选为约30至约40％，以组合物重量计。本文所用的术语“挥发性”指的是本发明的固体凝胶棒组合物的挥发性非极性烃溶剂，在本文中具体指的是这样的非极性烃溶剂，在25℃下测量其蒸汽压为约0.01mmHg至约6.0mmHg，优选为约0.02mmHg至约2.0mmHg，在一大气压(1atm)下的平均沸点为小于约250℃，优选为在1大气压(atm)下小于235℃。本文所用的术语“非极性”指的是本发明的固体凝胶棒组合物的挥发性非极性烃溶剂，在本文中具体指的是这样的挥发性溶剂，其溶度参数小于8.0(cal/cm3)0.5，优选为约5.0(cal/cm3)0.5至小于约8.0(cal/cm3)0.5，更优选为6.0(cal/cm3)0.5至约7.60(cal/cm3)0.5。本文所述的挥发性非极性烃溶剂和其他材料的溶度参数按照化学领域熟知的方法测定，以确定溶剂或其他材料的相对极性特征。对溶度参数及其测定方法的说明描述在C.D.Vaughan，“SolubilityEffectsinProduct，Package，PenetrationandPreservation”103Cosmetics-andToiletries47-69，1988.10.；C.D.Vaughan，“UsingSolubilityParametersinCosmeticsFormulation”，36J.Soc.CosmeticChemists319-333，1988.9./10.，该说明结合在此作为参考。适用在固体凝胶棒组合物中的挥发性非极性烃溶剂是那些具有上述蒸汽压和溶度参数的溶剂，包括烃类，例如一些异链烷烃和石油馏出物，它们具有必要的蒸汽压和溶度参数。优选的是可以是环状、支链或链状构型的非极性烃溶剂，最优选的是支链烃。挥发性非极性烃溶剂最优选为具有必要的蒸汽压和溶度参数的支链烃，并且具有约4至约30个碳原子，优选为约4至约20个碳原子，更优选为约6至约20个碳原子。止汗剂固体凝胶棒组合物最优选地包含两种或多种上述支链烃的组合，其中这两种或多种烃的组合具有不同的分子量、碳原子数、和/或链构型。这些最优选的烃溶剂组合的具体非限制性例子包括可从ExxonChemicalCompany，Baytown，Texas，U.S.A.得到的异链烷烃，它们是IsoparM(C13-C14异链烷烃)、IsoparC(C7-C8异链烷烃)、C8-C9异链烷烃(IsoparE)、IsoparG(C10-C11异链烷烃)、IsoparL(C11-C13异链烷烃)、IsoparH(C11-C12异链烷烃)、和它们的组合。其他适合的支链烃的非限制性例子包括Permethyl99A(异十二烷)、Permethyl102A(异二十烷)、Permethyl101A(异十六烷)、和它们的组合。Permethyl系列可从Preperse，Inc.，SouthPlainfield，NewJersey，U.S.A.得到。其他适合的支链烃的非限制性例子包括石油馏出物，例如那些可从PhillipsChemical得到的Soltrol130、Soltrol170，和那些可从Shell得到的ShellSol70、-71和-2033。其他适合的非极性挥发性烃溶剂的非限制性例子包括十二烷、辛烷、癸烷和它们的组合，以及可从ExxonChemicalCompany得到的Norpar系列链烷烃，例如Norpar12、-13和-15。还有另一个例子包括C11-C15烷/环烷，例如那些可从Exxon得到的ExxsolD80。D)水混溶性极性溶剂本发明的固体凝胶棒组合物包含一种或几种具有选择性高溶度参数的水混溶性极性溶剂。止汗剂固体凝胶棒组合物中水混溶性极性溶剂的浓度将因水混溶性溶剂、胶凝剂、挥发性非极性烃溶剂、和组合物中可选的其他溶剂或胶凝剂的具体组合而异，但是应当不超过约10％，优选为约0.4％至约5％，更优选为约0.1％至约4％，甚至更优选为约0.1％至约3％，以止汗剂固体凝胶棒组合物重量计，其中水混溶性极性溶剂的溶度参数为至少12.5(cal/cm3)0.5，优选为12.5(cal/cm3)0.5至约25(cal/cm3)0.5，更优选为12.5(cal/cm3)0.5至约17.0(cal/cm3)0.5。适用在止汗剂固体凝胶棒组合物中的水混溶性极性溶剂的非限制性例子包括一元醇、多元醇、和它们的组合，具体例子包括但不限于甘油、丙二醇、二丙二醇、乙醇、三丙二醇、丁二醇、己二醇、1，2-己二醇、碳酸丙烯酯、和它们的组合。优选的是丙二醇、二丙二醇、碳酸丙烯酯、甘油、和它们的组合。最优选的是甘油。E)可选的溶剂除了上述极性水混溶性溶剂和挥发性非极性溶剂以外，本发明的无水止汗剂固体凝胶棒组合物可以进一步包含一种可选的液体载体。固体凝胶棒组合物中可选的液体载体的浓度将主要因该液体载体的类型和数量、上述极性水混溶性溶剂和挥发性非极性溶剂的类型和数量、胶凝剂、和胶凝剂在可选的液体载体和其他溶剂中的溶解度而异。固体凝胶棒组合物中溶剂与可选的液体载体的组合的优选浓度范围为约10％至约80％，更优选为约10％至约70％，以组合物重量计。可选的液体载体优选包括一种改性的硅酮载体，浓度范围为约0.1％至约75％，优选为约0.1％至约50％，更优选为约1％至约20％，甚至更优选为约1％至约10％，以止汗剂固体凝胶棒组合物重量计。可选的液体载体可以包括一种或几种适合于局部涂抹人皮肤的载体液体，可以包括有机的或含硅酮的或含氟的、挥发性或非挥发性、非极性或水混溶性极性溶剂或载体液体，其条件是所得可选的液体载体与其他溶剂的组合在约28℃至约250℃、优选为约28℃至约100℃、更优选为约28℃至约78℃的温度下，形成溶液或其他均匀液体或液体分散系，其中含有选定胶凝剂浓度的选定胶凝剂。可选的载体液体包括改性的硅酮载体，其条件是该载体在环境条件下是液体，并且粘度小于约100000厘沲，优选为小于约500厘沲，更优选为约1厘沲至约50厘沲，甚至更优选为约1厘沲至约20厘沲。这些改性的硅酮载体通常是化学领域已知的，一些例子描述在Cosmetics，ScienceandTechnology27-104(M.BalsamandE.Sagarined.1972)；1980年5月13日颁给Shelton的美国专利4,202,879；1992年1月28日颁给Bolich的美国专利5,084,577，这些说明结合在此作为参考。适用在止汗剂固体凝胶棒组合物中的改性硅酮载体包括但不限于如上文所定义的化合物或材料，通常特征如下硅酮聚醚或硅酮二醇(例如二甲基硅酮共聚多元醇)；硅酮烷基连接的聚醚(例如GoldschmidtEM-90或EM-97)；侧基/倾斜基/冠基构型的硅氧烷表面活性剂、三硅氧烷构型的硅酮表面活性剂、和ABA/α-ω嵌段共聚物的硅酮表面活性剂(例如聚氧化亚烷基、聚氧化乙烯或乙氧基化的，聚氧化乙烯/聚氧化丙烯或乙氧基化/丙氧基化的)；芳族取代的硅酮软化剂(例如苯基、α甲基、苯乙烯基、甲基苯基、烷基苯基)；具有其他官能团的硅酮共聚物，其他官能团包括氢、烷基、甲基、氨基、三氟丙基、乙烯基、烷氧基、芳烷基、芳基、苯基、苯乙烯基、聚醚、酯、羧基；烷基甲基硅氧烷或硅酮蜡(例如己基、辛基、月桂基、鲸蜡基、硬脂基)；具有甲硅烷醇或三甲硅烷氧基端基的非离子官能的硅氧烷共聚物；具有三硅氧烷或甲基硅酮连接的主链的非离子官能的硅氧烷；非离子型硅酮表面活性剂；四乙氧基硅烷；四甲氧基硅烷；六甲氧基硅酮；八甲氧基三硅氧烷；硅酮乳化剂；硅酮或硅氧烷树脂、烷基硅酮树脂、聚氧化亚烷基硅酮树脂；MQ树脂，例如Shiseido/Shin-etsu，例如日本特许公报JP86143760或来自WalkerChem.的6MBH(如EP722970所述)；烷氧基硅氧烷；烷氧基硅烷；甲基硅酮；和它们的组合。适用在止汗剂固体凝胶棒组合物中的改性硅酮载体的非限制性例子包括可从DowCorning得到的下列改性硅酮DC-556化妆品级流体(苯基三甲基硅酮)；DC-704扩散泵流体(四甲基四苯基三硅氧烷)；DC-705扩散泵流体；DC-1784乳剂；DC-AF乳剂；DC-1520-US乳剂；DC-593流体(二甲基硅酮(和)三甲硅烷氧基硅酸酯)；DC-3225C流体(环甲基硅酮(和)二甲基硅酮共聚多元醇)；DC-190流体(二甲基硅酮共聚多元醇)；DC-193流体(二甲基硅酮共聚多元醇)；DC-1401(环甲基硅酮(和)二甲基硅醇)；DC-5200流体(月桂基甲基硅酮共聚多元醇)；DC-6603聚合物粉末；DC-5640粉末；DC-Q2-5520(二甲基硅酮共聚多元醇)；DC-Q2-5324(二甲基硅酮共聚多元醇)；DC-2501化妆品蜡(二甲基硅酮共聚多元醇)；DC-2502流体(鲸蜡基二甲基硅酮)；DC-2503蜡(硬脂基二甲基硅酮)；DC-1731挥发性流体(己酰基三甲基硅酮)；DC-580蜡(硬脂氧基三甲基硅烷(和)硬脂醇)；DC-1-3563(二甲基硅醛)；DC-X2-1286(二甲基硅醇)；DC-X2-1146A(环甲基硅酮(和)二甲基硅醇)；DC-8820流体(氨基官能化)；DC-Q5-0158A蜡(硬脂氧基三甲基硅烷)；DC-Q2-8220(三甲硅烷氨基二甲基硅酮)；DC-7224(三甲硅烷氨基二甲基硅酮)；DC-X2-1318流体(环甲基硅酮(和)乙烯基二甲基硅酮)；DC-QF1-3593A流体(三甲硅烷氧基硅酸酯)，和它们的组合。其他适用在止汗剂固体凝胶棒组合物中的改性硅酮载体的非限制性例子包括可从GeneralElectric得到的下列改性硅酮GESF-1023(二甲基二苯基硅氧烷)；GECF-1142(甲基苯基硅氧烷流体)；GESF-1153(二甲基二苯基硅氧烷)；GESF-1265(二苯基二甲基硅氧烷)；GESF-1328；GESF-1188(二甲基硅酮共聚多元醇)；GESF-1188A(硅酮聚醚共聚物)；GESF-1288(硅酮聚醚共聚物、二甲基甲基3-羟丙基乙氧基化)；GESF-1318(甲基酯硅氧烷)；GESF-1328(硅酮表面活性剂、二甲基甲基3-羟丙基乙氧基化-丙氧基化)；GESF-1550(甲基苯基硅氧烷、六甲基-3-苯基-3-[[三甲硅烷基]氧基]三硅氧烷)；GESF-1632(硅酮蜡)；GESS-4267(二甲基硅酮(和)三甲硅烷氧基硅酸酯)，和它们的组合。其他适用在止汗剂固体凝胶棒组合物中的改性硅酮载体的非限制性例子包括可从Goldschmidt得到的下列改性硅酮AbilEM-90(硅酮乳化剂)；AbilEM-97(聚醚硅氧烷)；Abil蜡9810(硅酮蜡或C24-C28甲基硅酮)；Abil蜡2434(硬脂氧基二甲基硅酮)；Abil蜡9800D(硬脂基二甲基硅酮)；TegomerH-Si2111、H-Si2311、A-Si2120、A-Si2320、C-Si2141、C-Si2341、E-Si2130、E-Si2330、V-Si2150、V-Si2550、H-Si6420、H-Si6440、H-Si6460(α-ω二甲基硅酮共聚物)，和它们的组合。其他适用在止汗剂固体凝胶棒组合物中的改性硅酮载体的非限制性例子包括下列来自PPGIndustries的Masil756(四丁氧基丙基三硅氧烷)；双苯基六甲基硅酮(SilbioneOils70633V30，可从Rhone-Poulenc得到)；SilbioneOils70646(来自Rhone-Poulenc的二甲基硅酮共聚多元醇)；硅酮L-711、L-720、L-721和L-722(来自UnionCarbide的二甲基硅酮共聚多元醇)；硅酮L-7000、L-7001、L-7002、L-7004、L-7500、L-7600、L-7602、L-7604、L-7605、和L-7610(来自UnionCarbide的二甲基硅酮共聚多元醇)；UnisilSF-R(来自UPI的二甲基硅醇)；来自Olin的硅酸酯类(三[三丁氧基甲硅烷氧基]甲基硅烷)；硅酮共聚物F-754(来自SWSSilicones的二甲基硅酮共聚多元醇)；和它们的组合。止汗剂固体凝胶棒组合物优选进一步包含一种挥发性硅酮载体作为可选的载体液体。这些挥发性硅酮载体可以是具有本文所定义的必要的挥发性的环状、直链或支链硅酮。适合的挥发性硅酮的非限制性例子描述在Todd等，“VolatileSiliconeFluidsforCosmetics”，CosmeticsandToiletries，9127-32(1976)中，该说明结合在此作为参考。在这些挥发性硅酮中，优选的是具有约3至约7个硅原子、更优选为约4至约5个硅原子的环状硅酮。最优选的是那些符合下式的硅酮其中n是约3至约7，优选为约4至约5，最优选为5。这些挥发性环状硅酮的粘度值通常小于约10厘沲。除非另有指定，本文所述所有粘度值均在环境条件下测量或测定。适用在这里的挥发性硅酮包括但不限于环甲基硅酮D-5(商业上可从G.E.Silicones得到)；DowCorning344、和DowCorning345(商业上可从DowCorningCorp.得到)；GE7207、GE7158、和硅酮流体SF-1202、SF-1173(可从GeneralElectricCo.得到)；SWS-03314、SWS-03400、F-222、F-223、F-250、F-251(可从SWSSiliconesCorp.得到)；挥发性硅酮7158、7207、7349(可从UnionCarbide得到)；MasilSF-V(可从Mazer得到)，和它们的组合。可选的液体载体也可以包含一种非挥发性硅酮载体，优选与一种挥发性硅酮载体结合使用，更优选与如上所述的一种挥发性硅酮载体和改性硅酮载体结合使用。这些非挥发性硅酮载体优选为直链硅酮，包括但不限于那些符合下式之一者或其中n大于或等于1。这些直链硅酮材料的粘度值通常为高达约100000厘沲，优选为小于约500厘沲，更优选为约1厘沲至约200厘沲，甚至更优选为约1厘沲至约50厘沲，这是在环境条件下测量的。适用在止汗剂组合物中的非挥发性直链硅酮的例子包括但不限于DowCorning200、六甲基二硅氧烷、可从Rhone-Poulenc得到的RhodorsilOils70047、可从Mazer得到的MasilSF流体、DowCorning225、DowCorning1732、DowCorning5732、DowCorning5750(可从DowCorningCorp.得到)；SF-96、SF-1066和SF18(350)硅酮流体(可从G.E.Silicones得到)；Velvasil和Viscasil(可从GeneralElectricCo.得到)；硅酮L-45、硅酮L-530、硅酮L-531(可从UnionCarbide得到)；硅氧烷F-221和硅酮流体SWS-101(可从SWSSilicones得到)。可选的液体载体也可以包含其他非极性、非挥发性有机载体，例如矿物油或矿脂，和任意其他已知的或对局部涂抹人皮肤安全和有效的非挥发性载体液体。可选的液体载体也可以包含氟化物，例如氟化调聚物和全氟聚醚，一些例子描述在Cosmetics&amp;Toiletries，UsingFluorinatedCompoundsinTopicalPreparations，Vol.111，p47-62(1996.10.)，该说明结合在此作为参考。适合的氟化物的更具体的例子包括但不限于全氟聚甲基异丙基醚、全氟聚丙醚、丙烯酰胺氟化调聚物、氟化酰胺表面活性剂、全氟化硫醇表面活性剂。其他更具体的例子包括但不限于可从DupontPerformanceChemicals得到的聚全氟异丙醚，商品名为FluortressPFPE油，和来自DupontPerformanceChemicals的系列含氟表面活性剂，商品名为Zonyl含氟表面活性剂。F)可选的成核剂本发明的止汗剂固体凝胶棒组合物可以进一步包含一种成核剂，用来使胶凝剂粒径最小化，和/或用来得到如本文所述的优选的胶凝剂胶凝剂粒子形态。可选用在本发明的止汗剂组合物中的成核剂在环境条件下必须是一种固体材料，在选定溶剂中的溶解度小于胶凝剂在选定溶剂中的溶解度，或者是一种无机的、不溶性、微粉化的微粒形式。成核剂通常在该胶凝剂在选定溶剂中结晶之前、左右或同时，使胶凝剂结晶、胶凝、固化(当成核剂是不溶性、微粉化的无机材料时除外)，或者起到胶凝剂核心的作用(例如促进小胶凝剂核的形成)。固体胶凝剂与成核剂的摩尔比必须是约10∶1至约1000∶1，优选为约10∶1至约100∶1。所选择的这些摩尔比通常达到的成核剂浓度为约0.0001％至约5％，优选为约0.001％至约2％，更优选为约0.01％至约1％。与所选择的胶凝剂的熔点相比，成核剂的熔点优选为约40℃以下至约200℃以上，更优选为约20℃以下至约100℃以上。含有可选的成核剂的止汗剂组合物的制备方法优选为1)将如本文所述的胶凝剂、所选择的溶剂和可选的成核剂混合，2)对组分或组分的组合加热，形成溶液或其他均匀的液体或液体分散系，和3)将这些组分的组合物冷却至该固体胶凝剂的固化温度以下，使其固化形成本发明的止汗剂组合物。用在止汗剂组合物中的成核剂包括脂肪醇、脂肪醇的酯、乙氧基化的脂肪醇、包括蜡在内的脂肪酸的酯或醚、和三甘油酯、二氧化硅、发烟二氧化硅、二氧化钛、固体多元醇羧酸聚酯、以及它们的混合物。适用作可选的成核剂的脂肪醇包括一元醇、乙氧基化的脂肪醇、和脂肪醇酯。商业上可得到的脂肪醇成核剂的具体例子包括但不限于Unilin550、Unilin700、Unilin425、Unilin400、Unilin350和Unilin325，均由Petrolite供应。适合的乙氧基化的脂肪醇包括但不限于Unithox325、Unithox400、Unithox450、Unithox480、Unithox520、Unithox550、Unithox720、Unithox750，均可从Petrolite得到。适合的脂肪醇酯的非限制性例子包括三异硬脂基柠檬酸酯、乙二醇二-12-羟基硬脂酸酯、三硬脂基柠檬酸酯、硬脂基辛酸酯、硬脂基庚酸酯、三月桂基柠檬酸酯。适用作可选的成核剂的脂肪酸酯包括酯蜡、一甘油酯、二甘油酯、三甘油酯和它们的混合物。优选的是甘油酯。适合的酯蜡的非限制性例子包括硬脂基硬脂酸酯、硬脂基榆树酸酯、棕榈基硬脂酸酯、硬脂基辛基十二烷醇、鲸蜡基酯、鲸蜡硬脂基榆树酸酯、榆树基榆树酸酯、乙二醇二硬脂酸酯、乙二醇二棕榈酸酯、和蜂蜡。商品酯蜡的例子包括来自KosterKeunen的Kester蜡、来自Croda的CrodamolSS和来自RhonePoulenc的DemalcareSPS。优选的三甘油酯成核剂包括但不限于三硬脂酸甘油酯、三榆树酸甘油酯、榆树基棕榈基榆树基三甘油酯、棕榈基硬脂基棕榈基三甘油酯、氢化植物油、氢化菜子油、蓖麻蜡、鱼油、三棕榈酸甘油酯、SyncrowaxHRC和SyncrowaxHGL-C(Syncrowax可从CrodaInc.得到)。其他适合的甘油酯包括但不限于甘油硬脂酸酯和甘油二硬脂酸酯。可选的成核剂优选是一种固体多元醇羧酸聚酯。适合的固体多元醇羧酸聚酯包括这样的多元醇酯或聚酯，其中聚酯的羧酸酯基包含下列(a)与(b)的组合(a)长链不饱和羧酸部分，或长链不饱和羧酸部分与短链饱和羧酸部分的混合物，和(b)长链饱和羧酸部分，(a)与(b)之比为约1比15至约2比1。以聚酯的总羧酸部分重量计，至少约15％、优选为至少约30％、更优选为至少约50％、最优选为至少约60％是C20或更高级的饱和羧酸部分。长链不饱和羧酸部分通常是直链的，含有至少约12个、优选为约12至约26个、更优选为约18至约22个碳原子。最优选的不饱和羧酸是C18一元和/或二元不饱和羧酸。短链饱和羧酸通常是无支链的，含有约2至约12个、优选为约6至约12个、最优选为约8至约12个碳原子。长链饱和羧酸通常是直链的，含有至少约20个、优选为约20至26个、最优选为约22个碳原子。聚酯分子中(a)组羧酸部分与(b)组羧酸部分的摩尔比为约1∶15至约2∶1，优选为约1∶7至约5∶3，更优选为约1∶7至约3∶5。这些羧酸酯的平均酯化程度是多元醇的至少约2个羟基被酯化。在蔗糖的情况下，多元醇的约7至约8个羟基优选被酯化。通常，多元醇的基本上全部羟基被酯化，例如至少约85％，优选为至少约95％。固体多元醇羧酸酯优选的多元醇是糖类，包括单糖、二糖和三糖，含有约4至约11个羟基。最优选的糖类是那些含有约4至约8个、更优选为约6至约8个羟基的糖。那些含有四个羟基的多元醇的例子是单糖木糖、阿拉伯糖、和它们的组合。适合的含有五个羟基的多元醇是单糖半乳糖、果糖、甘露糖、葡萄糖、和它们的组合。可以使用的二糖多元醇的例子包括麦芽糖、乳糖、蔗糖、和它们的组合，它们含有八个羟基。优选的多元醇是蔗糖。长链不饱和羧酸部分的例子包括但不限于月桂烯酸酯、肉豆蔻脑酸酯、棕榈烯酸酯、油酸酯、反油酸酯、顺芥子酸酯、亚油酸酯、亚麻酸酯、花生四烯酸酯、二十碳五烯酸酯、和二十二碳六烯酸酯。考虑到氧化稳定性，一和二不饱和脂肪酸部分是优选的。适合的短链饱和羧酸部分的例子包括但不限于乙酸酯、己酸酯、辛酸酯、癸酸酯、和月桂酸酯。适合的长链饱和羧酸部分的例子包括但不限于花生酸酯、榆树酸酯、木蜡酸酯、和蜡酸酯。当然，长链不饱和羧酸部分可以单独使用，也可以彼此混合使用，或者与短链饱和羧酸部分混合使用，比例任意。同样，长链饱和羧酸部分可以彼此结合使用，比例任意。可以使用来自原料油的混合羧酸部分作为酸部分，来制备用作成核剂的化合物，该原料油含有大量所需的不饱和或饱和酸。来自该油的混合羧酸应当含有至少约30％、优选为至少约50％、最优选为至少约80％的所需不饱和或饱和酸。例如，可以使用菜子油脂肪酸或豆油脂肪酸来代替纯的C12-C16不饱和脂肪酸。可以使用硬化、即氢化高顺芥子酸含量的菜子油脂肪酸来代替纯的C20-C26饱和酸。优选地，C20和更高级的酸或其衍生物、例如甲基或其他低级烷基酯，是例如通过蒸馏法进行浓缩的。可以使用来自棕榈仁油或椰子油的脂肪酸作为C8至C12酸的来源。用来制备用在止汗剂组合物中的固体多元醇聚酯的原料油的一个例子是固体原料聚酯的制剂，其中利用高油酸含量的向日葵油和基本上完全氢化的高顺芥子酸含量的菜子油。当蔗糖基本上被这两种油的脂肪酸甲基酯的1∶3重量比混合物完全酯化时，所得蔗糖聚酯中，不饱和C18酸根与C20及更高级饱和酸根的摩尔比为约1∶1，并且聚酯中约28.6重量百分比的总脂肪酸将是C22脂肪酸。用于制备固体多元醇聚酯的羧酸原料中所需不饱和酸与饱和酸的比例越高，该酯能作为成核剂的作用越强。用在止汗剂组合物中的固体多元醇羧酸聚酯成核剂的例子包括但不限于棉子糖八酯，其中酯化的羧酸部分是亚油酸酯和榆树酸酯，摩尔比为1∶3；麦芽糖七酯，其中酯化的羧酸部分是向日葵籽油脂肪酸和木蜡酸酯，摩尔比为3∶4；蔗糖八酯，其中酯化的羧酸部分是油酸酯和榆树酸酯，摩尔比为2∶6；蔗糖八酯，其中酯化的羧酸部分是月桂酸酯、亚油酸酯和榆树酸酯，摩尔比为1∶3∶4。优选的材料是蔗糖聚酯，其中酯化程度为7-8，其中的脂肪酸部分是C18一和/或二不饱和酸和榆树酸，不饱和酸榆树酸的摩尔比为1∶7至3∶5。特别优选的多元醇酯成核剂是蔗糖八酯，其中该分子中有约7个榆树酸部分和约1个油酸部分。固体羧酸聚酯可以按照现有技术已知用于制备多元醇聚酯的方法进行制备。例如1994年4月26日颁给Letton等的美国专利5,306,516；1994年4月26日颁给Letton等的美国专利5,306,515；1994年4月26日颁给Letton等的美国专利5,305,514；1989年1月10日颁给Jandacek等的美国专利4,797,300；1976年6月15日颁给Rizzi等的美国专利3,963,699；1985年5月21日颁给Volpenhein的美国专利4,518,772；1985年5月21日颁给Volpenhein的美国专利4,517,360，所有这些的全文结合在此作为参考。适用在止汗剂组合物中的无机、微粉化、不溶解的成核剂包括诸如二氧化硅、二氧化钛和它们的组合等材料。这些材料含有亚微米粒子(平均粒径通常小于约1μm，优选为小于约0.2μm)，这有助于生成小胶凝剂晶体或粒子。优选用在止汗剂组合物中的成核剂及其优选浓度包括C18琥珀酸(0.1％)、1，9-壬二酸(0.1％)、聚四氟乙烯(0.1％)、二氧化硅(0.1％)、聚硅氧烷共聚物(2％)、蔗糖八榆树酸酯(0.5％，0.75％，1.0％)、Unilin350(0.1％)、Unilin550(0.1％)、Unilin700(0.1％)、三羟基硬脂酸甘油酯(0.1％)和它们的组合。J)其他可选的成分本发明的止汗剂固体凝胶棒组合物可以进一步包含一种或几种其他可选的组分，它们可以改变组合物的物理、化学或美学特征，或者当沉积在皮肤上时起到附加的“活性”组分的作用。该组合物也可以进一步包含可选的惰性成分。很多这样的可选材料是止汗剂领域已知的，可以用在止汗剂固体凝胶棒组合物中，其条件是这样的可选材料与本文所述的必要材料是相容的，或者不会过分地损害产品性质。可选材料的非限制性例子包括活性组分，例如抑菌剂和抑制真菌剂，和“非活性”组分，例如着色剂、乳化剂、分布剂、防腐剂、表面活性剂。残留屏蔽剂、诸如粘度调节剂等加工助剂、和洗刷助剂。这些可选材料的例子描述在1977年9月20日颁给Elsnau的美国专利4,049,792；1984年3月27日颁给Beckmeyer等的加拿大专利1,164,347；1991年5月28日颁给Tanner等的美国专利5,019,375；1995年7月4日颁给Hofrchter等的美国专利5,429,816中，这些说明结合在此作为参考。可选材料的其他非限制性例子包括多种加工助剂，尤其是螯合剂，例如描述在1996年5月14日颁给Motley等的美国专利5,516,511中，该说明结合在此作为参考。组合物中螯合剂的浓度范围为约0.01％至约10％，优选为约0.05％至约5％，更优选为约0.1％至约2％，以组合物重量计。适合的螯合剂的非限制性例子包括乙酰丙酮、乙二胺-N，N，N’，N’-四乙酸(EDTA)、次氮基三乙酸、草酸、柠檬酸、1，2-二氨基环己烷-N，N，N’，N’-四乙酸、4，5-二羟基苯-1，3-二磺酸、焦儿茶酚-3，5-二磺酸酯、水杨酸、5-磺基水杨酸、二甲酚橙、金精三羧酸、2，2’-吡啶基乙二胺、甘氨酸、8-羟基喹啉-5-磺酸、乳酸、1，10-菲咯啉、吡啶、吡啶-2，6-二羧酸、8-喹啉酚、琥珀酸、酒石酸、氢硫基醋酸、1，1，1-三氟-3，2’-噻吩甲酰丙酮、三亚乙基四胺、和它们的组合。优选的是EDTA。可选的螯合剂可以使用其盐的形式。优选的盐包括一价和二价阳离子和它们的组合，以提供总电荷为0至约4。更优选的盐是Na+、K+、Li+、和Mg++，和它们的混合物，更优选为Na+和K+，和它们的混合物。最优选的是EDTA二钠盐。止汗剂固体凝胶棒组合物可以进一步包含至多5％、通常为约0.05％至约4％重量百分比的已知的或适用于涂抹人皮肤的香料或芳香剂。可以选择这些香料或芳香剂来为组合物或涂抹表面提供所需的香气，或者可以选择它们来屏蔽与人出汗有关的恶臭或与止汗剂固体凝胶棒组合物本身有关的恶臭(以下称之为气味屏蔽芳香剂)。适用在止汗剂固体凝胶棒组合物中的气味屏蔽芳香剂的一些非限制性例子描述在美国专利5,554,588、美国专利4,278,658、美国专利5,501,805和欧洲专利申请6,840,37A1中，所有这些的全文结合在此作为参考。优选的气味屏蔽芳香剂的除臭值为至少约0.25、更优选为约0.25至约3.5、甚至更优选为约0.9至约3.5，按照欧洲专利申请684037A1所述的除臭值测试法测量得到。本发明的止汗剂固体凝胶棒组合物也可以配制成包含其他分散的固体或其他材料，除了止汗活性成分以外或代替该活性成分。这些其他分散的固体或其他材料包括任意已知的或适合局部涂抹人皮肤的材料。止汗剂固体凝胶棒组合物也可以配制成不含止汗剂或其他活性材料、微粒等的固体凝胶棒组合物。制备方法本发明的止汗剂固体凝胶棒组合物可以按照任意已知的或有效的工艺制备，适合于提供具有如本文所述的必要的晶状基质和其他产品特征的止汗剂固体凝胶棒组合物。这些方法涉及将组合物的必要组分配制成具有必要的弹性与粘性模数比、产品硬度和可见残留指数的固体凝胶，其中组合物内的晶状基质包含伸长的胶凝剂晶体，该晶体的长宽比大于约2、优选为大于约6，并通过降低晶体粒径的一些方法使组合物中的晶体的平均粒子直径得以最小化(优选为小于约1μm)。本发明优选实施方式中的晶体粒径可以按照本领域熟知的方法测定，包括组合物的光学显微镜或电子显微镜学方法，其中为分析目的所配制的组合物不含微粒化的止汗活性成分或其他固体微粒。如果不作这样的改变，难以直接测定并难以将晶状胶凝剂的粒径和形态从其他非胶凝剂微粒的粒径和形态上辨别出来。然后用光显微镜学或电子显微镜学方法或其他类似方法评价这改变的组合物。用于制备本发明的止汗剂固体凝胶棒组合物的技术包括那些适用于配制含有小胶凝剂晶状粒子的组合物的方法。适用于使晶状胶凝剂粒子大小达到最小的方法包括使用成核剂、与选定载体或胶凝剂或载体/胶凝剂联合配制、调节结晶的速率，包括调节配方、调节加工流速、和加工温度，和本文所述的其他方法。所有这些方法应当适用于控制该制剂的胶凝剂晶体粒径或使其达到最小，和/或形成所需的长的晶状粒子，从而形成该组合物所需的晶状基质。使用方法止汗剂固体凝胶棒组合物可以局部涂抹在腋部或皮肤的其他部位，用量可有效治疗或减少出汗的湿度和恶臭。组合物优选的用量范围为约0.1克至约20克，更优选为约0.1克至约10克，甚至更优选为约0.1克至约1克，涂抹在所需的皮肤部位上。组合物优选涂抹在腋部或皮肤的其他部位，每日一次或两次，优选为每日一次，以达到有效的长期止汗作用和恶臭控制作用。实施例下列非限制性实施例阐述本发明的止汗剂固体凝胶棒组合物的具体实施方式，包括制备和使用的方法。每种举例的组合物的制备方法是将除止汗活性成分与其他材料以外的所有列出的组分混合，其他材料例如可选的香料、可选的螯合剂、和可选的无机微粒。在搅拌下，将该合并的组分加热至约100℃，形成一热的液体，然后向该热的液体中加入所有其他材料。在搅拌下使热的液体冷却，直至刚好在固化温度以上，在此温度下将冷却的液体组合物装入涂药剂的包装内，冷却并固化至必要的产品硬度。每种举例的组合物包含晶状凝胶基质，该基质含有晶状粒子，粒子的长宽比大于约6，平均晶状胶凝剂粒子大小小于约1μm。每种举例的组合物也具有约11至约30L值的可见残留指数、约500至约5000克力的产品硬度，和约0.1至约100的G’/G”比。每种举例的的止汗剂组合物按照本文所述的使用方法局部涂抹在皮肤的腋部，提供改进的低残留性、功效、稳定性和美观性。除非另有指定，所有举例的量均为基于止汗剂固体凝胶棒组合物总重的重量百分比。表1</tables>1.DowCoring245流体；GeneralElectricSF12022.主要用榆树酸部分酯化的蔗糖八酯表21.DowCoring245流体；GeneralElectricSF12022.主要用榆树酸部分酯化的蔗糖八酯权利要求1.无水止汗剂固体凝胶棒组合物，包含(a)0.5重量％至60重量％的止汗活性成分；(b)1重量％至15％重量％的第一胶凝剂；(c)1重量％至50重量％的非极性挥发性烃溶剂，该溶剂的溶度参数小于8(cal/cm3)0.5，蒸汽压为0.01mmHg至6mmHg，平均沸点小于250℃；和(d)0.01重量％至10重量％的水混溶性极性溶剂，该溶剂的溶度参数为12.5(cal/cm3)0.5至25(cal/cm3)0.5；其中该组合物的可见残留指数为11至30L值，产品硬度为500克力至5000克力，弹性模数与粘性模数之比为0.1至100。2.权利要求1的组合物，其中该第一胶凝剂选自由12-羟基硬脂酸、12-羟基硬脂酸的酯、12-羟基硬脂酸的酰胺和它们的组合组成的组。3.任意一项前述权利要求的组合物，其中该组合物进一步包含第二胶凝剂，选自由n-酰基氨基酸酰胺、n-酰基氨基酸酯和它们的组合组成的组，其中该第一胶凝剂与该第二胶凝剂的重量比为1∶2至20∶1。4.任意一项前述权利要求的组合物，其中该非极性挥发性烃溶剂是一种具有4至40个碳原子的挥发性支链烃，其溶度参数为5(cal/cm3)0.5至小于8.0(cal/cm3)0.5，25℃下的蒸汽压为0.02mmHg至2.0mmHg。5.任意一项前述权利要求的组合物，其中该组合物包含两种或多种具有不同分子量的挥发性支链烃的组合，每种烃都具有6至20个碳原子。6.任意一项前述权利要求的组合物，其中该挥发性支链烃选自由C13-C14异链烷烃、C7-C8异链烷烃、C8-C9异链烷烃、C10-C11异链烷烃、C11-C13异链烷烃、C11-C12异链烷烃和它们的组合组成的组。7.任意一项前述权利要求的组合物，其中该水混溶性极性溶剂选自由甘油、丙二醇、二丙二醇、乙醇、三丙二醇、丁二醇、己二醇、1，2-己二醇、碳酸丙烯酯和它们的组合组成的组。8.任意一项前述权利要求的组合物，其中该组合物进一步包含0.01重量％至10重量％的一种螯合剂。9.任意一项前述权利要求的组合物，其中该第一胶凝剂是长宽比至少为2的伸长的晶状粒子，其中该产品硬度为800克力至1400克力，弹性模数与粘性模数之比为0.1至50。10.用于治疗或减少出汗湿度和恶臭的方法，该方法包括将0.1克至20克任意一项前述权利要求的组合物涂抹在所需的皮肤部位上。全文摘要公开了无水止汗剂固体凝胶棒组合物,该组合物包含约0.5重量%至约60重量%的止汗活性成分;约1重量%至约15重量%的胶凝剂;约1重量%至约50重量%的非极性挥发性烃溶剂,该溶剂的溶度参数小于8(cal/cm文档编号A61K8/86GK1265022SQ98807450公开日2000年8月30日申请日期1998年6月10日优先权日1997年6月23日发明者杰拉尔德·J·古斯基申请人:普罗克特和甘保尔公司