具有碳硅氧烷树枝状结构的共聚物及包含其的组合物和化妆品的制作方法
【专利说明】具有碳硅氧烷树枝状结构的共聚物及包含其的组合物和化 ;丨女品
[技术领域]
[0001] 本发明涉及化妆品。更具体地讲，本发明涉及具有特定碳硅氧烷树枝状结构的共 聚物及包含其的组合物和化妆品。
[【背景技术】]
[0002] 将包含自由基可聚合基团的有机聚硅氧烷和自由基可聚合单体配混成化妆品的 成膜剂的构思早已为人所知。例如，在日本专利No. 2704730中提出了将通过使在一个末端 包含自由基可聚合基团的二甲基聚硅氧烷和各种丙烯酸烷基酯共聚获得的乙烯基聚合物 作为成膜剂与化妆品配混。然而，虽然这些乙烯基聚合物为化妆品赋予斥水性和滑动性质， 但所述聚合物会发生直链有机硅的接枝，因此与其他化妆品原材料的相容性较低，并且化 妆品的配混稳定性较差。这会导致这样的缺点：由聚合物形成的膜将不具有足够的抗皮脂 性或对毛发或皮肤的附着性。
[0003] 为了解决这些问题，已提出了这样的化妆品原材料：其包含作为主要成分的具有 碳硅氧烷树枝状结构的乙烯基共聚物或具有碳硅氧烷树枝状结构和氟化有机基团两者的 乙烯基聚合物（参见日本未经审查的专利申请公布No. 2000-63225和日本未经审查的专 利申请公布No. 2003-226611)。然而，虽然此类乙烯基聚合物具有的特征使其可用于在紫 外线吸收剂用量较少的体系中制备具有非常高的抗水性、抗皮脂性和耐久性的化妆品，但 显而易见的是当加入大量紫外线吸收剂以赋予乙烯基聚合物在广泛紫外线范围内的防护 能力时，存在配混稳定性的问题，因为所加入的紫外线吸收剂和共聚物之间的相容性较低 并且共聚物会沉淀。具体地讲，近年来已提出了包含难溶的紫外线吸收剂的许多化妆品 以便长时间保持在广泛范围内的紫外线防护能力，但一直需要解决具有碳硅氧烷树枝状 体的共聚物在具有高紫外线吸收剂含量的体系中沉淀的问题。另一方面，为了解决这些 问题，在日本未经审查的专利申请公布No. 2011-016733或日本未经审查的专利申请公布 No. 2010-143833中已提出了通过添加具有特定溶解度参数的极性油等等来解决上述问题 的发明。然而，当将极性油与化妆品配混以便确保配混稳定性时，存在的问题是源于碳硅氧 烷树枝状结构的抗水性和抗皮脂性的减弱，并且一直需要该问题的解决方案。
[0004] 另一方面，在日本未经审查的专利申请公布No. 2011-149017和日本未经审查的 专利申请公布No. 2011-148784中，本申请的发明的发明人提出了一种使用具有特定碳硅 氧烷树枝状结构的聚合物的化妆品原材料和粉末处理剂。然而，虽然这些聚合物展现出优 异的性质，诸如粉末的分散稳定性和在化妆品中的配混稳定性，但从难溶的紫外线吸收剂 与共聚物之间的相容性、抗水性和抗皮脂性的角度看，仍有进一步改善的空间。
[0005] 「引用歹Il表1
[0006] 「专利f献1
[0007] 专利文献1 :日本专利No. 2704730
[0008] 专利文献2 :日本未经审查的专利申请公布No. 2000-063225A
[0009] 专利文献3 :日本未经审查的专利申请公布No. 2003-226611A
[0010] 专利文献4 :日本未经审查的专利申请公布No. 2010-143833A
[0011] 专利文献5 :日本未经审查的专利申请公布No. 2011-016733A
[0012] 专利文献6 :日本未经审查的专利申请公布No. 2011-148784A
[0013] 专利文献7 :日本未经审查的专利申请公布No. 2011-149017A
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【发明内容】
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[0014] 「抟术问是页1
[0015] 本发明是根据现有技术的现行状态而构思的，并且本发明的目标是提供具有与其 他化妆品原材料（具体地讲，难溶的紫外线吸收剂）的良好相容性并且能够改善化妆品的 配混稳定性并且为化妆品赋予良好抗水性、抗皮脂性、光泽、触感和对毛发或皮肤的附着性 的化妆品原材料，以及通过添加该化妆品原材料所形成的具有优异表面防护特性、外观和 使用感觉的化妆品。
[0016] 「问题的解决方案1
[0017] 作为进行潜心研究的结果，本发明人发现了含有在全部单体单元的45质量％至 60质量％的范围内的具有特定碳硅氧烷树枝状结构的不饱和单体的共聚物展现出与紫外 线吸收剂的优异相容性，并且包含该特定共聚物的化妆品可提供具有优异抗水性、抗皮脂 性和配混稳定性的化妆品。此外，显而易见的是使用该特定量的具有碳硅氧烷树枝状结构 的不饱和单体不仅能改善化妆品的抗水性和抗皮脂性，而且能增强本发明的共聚物对皮肤 的粘附性。
[0018] 本发明的该特定目标通过这样的共聚物实现：其中全部单体单元的至少45质 量％至60质量％是由下式（1)表示的具有碳硅氧烷树枝状结构的不饱和单体：
[0019]
【主权项】
1. 一种共聚物，其中全部单体单元的45质量％至60质量％是由下式（1)表示的具有 碳硅氧烷树枝状结构的不饱和单体： 其中，
Z为二价有机基团； P为0或1 ; R1和R2各自独立地表示具有1至10个碳原子的选自烷基基团、芳基基团和芳烷基基 团的基团；并且 L1为甲硅烷基烷基基团，在i = 1的情况下，由下式（2)表示：
其中， Z和p与上文定义相同； R1和R2与上文定义相同； i为1至10范围内的整数，指示所述甲硅烷基烷基基团的总代数； Li+1为选自氢原子、具有1至10个碳原子的烷基基团、芳基基团、芳烷基基团和所述甲 硅烷基烷基基团的基团，当i = c(c为1至10的整数，表示所述甲硅烷基烷基基团的层级） 时，Li+1为氢原子、具有1至10个碳原子的烷基基团、芳基基团或芳烷基基团，并且当i〈c 时，为所述甲硅烷基烷基基团，并且 "为0至3的整数）]。
2. 根据权利要求1所述的共聚物，其中（A)所述具有碳硅氧烷树枝状结构的不饱和单 体具有选自如下的基团：由如下通式表示的包含丙烯酰基基团或甲基丙烯酰基基团的有机 基团； (在所述式中，R4为氢原子或甲基基团；并且
R3为具有1至10个碳原子的亚烷基基 团）、由下列通式表示的包含丙烯酰基或甲基丙烯酰基基团的有机基团：
(在所述式中，R4和R5具有与上文定义相同的含义）、以及由下列通式表示的包含烯基 芳基基团的有机基团或見右9 3? m 面罕的楼其其ffl .
(在所述式中，R6为氢原子或甲基基团，R7为具有1至10个碳原子的烷基基团，R8为具 有1至10个碳原子的亚烷基基团，b为0至4的整数，并且c为0或1)、以及具有2至10 个碳原子的烯基基团。
3. 根据权利要求1或权利要求2所述的共聚物，所述共聚物通过使至少（A)所述具有 碳硅氧烷树枝状结构的不饱和单体与（B)所述分子中不具有14至22个碳原子的长链烷基 基团的至少一种类型的不饱和单体共聚而获得。
4. 根据权利要求1至权利要求3中任一项所述的共聚物，所述共聚物通过使处于一定 质量比率范围内的（A)所述具有碳硅氧烷树枝状结构的不饱和单体与（B)所述分子中不具 有14至22个碳原子的长链烷基基团的所述至少一种类型的不饱和单体共聚而获得，所述 质量比率范围满足下述关系，其中[组分（A)的质量/所有单体的质量]:[组分（B)的质 量/所有单体的质量]为[〇. 45至0. 55:0. 55至0. 45]。
5. 根据权利要求3或权利要求4所述的共聚物，其中（B)所述分子中不具有14至22 个碳原子的长链烷基基团的所述至少一种类型的单体为（BI)具有4至13个碳原子的基于 丙烯酸酯的单体或基于甲基丙烯酸酯的单体。
6. 根据权利要求1至权利要求5中任一项所述的共聚物，其中计算的玻璃化转变点 (Tg)为40度至90度。
7. -种共聚物组合物，包含根据权利要求1至权利要求5中任一项所述的共聚物和至 少一种类型的（C)油剂。
8. -种化妆品原材料，包含根据权利要求1至权利要求5中任一项所述的共聚物。
9. 一种化妆品原材料，包含根据权利要求7所述的共聚物组合物。
10. -种化妆品，包含根据权利要求1至权利要求5中任一项所述的共聚物。
11. 根据权利要求10所述的化妆品，还包含选自（C)油剂、（D)粉末或着色剂、（E)表 面活性剂、（F)油溶性胶凝剂、（G)有机改性的粘土矿物、（H)有机硅树脂、（I)有机硅橡胶、 (J)有机硅弹性体、（K)有机改性的有机硅、（L)紫外线防护组分和（M)水溶性聚合物的至 少一种类型。
12. 根据权利要求10或权利要求11所述的化妆品，所述化妆品为皮肤护理产品、毛发 用产品、止汗产品、除臭产品、化妆产品或紫外线防护产品。
【专利摘要】本发明的目标是提供具有与其他化妆品原材料-具体地讲，难溶的紫外线吸收剂-的良好相容性并且能够改善化妆品的配混稳定性并且为所述化妆品赋予良好抗水性、抗皮脂性、光泽、触感和对毛发或皮肤的附着性的化妆品原材料，以及通过添加所述化妆品原材料所形成的具有优异表面防护特性、外观和使用感觉的化妆品。本发明提供了其中全部单体单元的45质量％至60质量％为具有特定碳硅氧烷树枝状结构的不饱和单体的共聚物，以及包含所述共聚物的组合物、化妆品原材料和化妆品。
【IPC分类】A61K8-89, C08L83-04, C08G77-442
【公开号】CN104661645
【申请号】CN201380049545
【发明人】饭村智浩, 堀诚司
【申请人】道康宁东丽株式会社
【公开日】2015年5月27日
【申请日】2013年8月22日
【公告号】EP2887921A2, US20150216787, WO2014030771A2, WO2014030771A3