具有发射近红外(nir)光的材料的化妆品组合物及其方法_3

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产品时,挥发性油是更期望的。关于 皮肤类型的术语"组合"是指在脸上一些区域(诸如T-区域)是油性的而其他区域是正常 的皮肤。
[0078] 1.挥发件硅氣烷 环状硅氧烷是一类可用在组合物中的挥发性硅氧烷。此类硅氧烷具有通式:
其中n= 3-6,优选4、5或6。
[0079] 还合适的是线性挥发性硅氧烷,例如,具有以下通式的那些:
其中n= 0、1、2、3、4 或 5,优选 0、1、2、3 或 4。
[0080] 环状和线性挥发性硅氧烷可得自各种商业来源,包括DowCorningCorporation 和GeneralElectric。DowCorning线性挥发性硅氧烷以商品名DowCorning244、245、 344和200流体销售。这些流体包括六甲基二硅氧烷(粘度0. 65厘沲(简称cst))、八甲 基三硅氧烷(1.0cst)、十甲基四硅氧烷(1.5cst)、十二甲基五硅氧烷(2cst)及其混合 物,其中所有粘度测量均在25°C。
[0081] 合适的支链挥发性硅氧烷包括烷基聚三甲基硅氧烷,诸如甲基聚三甲基硅氧烷, 其是具有如下通式的支链挥发性硅氧烷:
甲基聚三甲基硅氧烷可以商品名TMF-1.5购自Shin-EtsuSilicones,其在25°C具有 1.5厘沲的粘度。
[0082] 2.挥发件链烷烃 还合适作为挥发性油的是各种直链或支链的链烷烃,其具有5、6、7、8、9、10、11、12、 13、14、15、16、17、18、19或20个碳原子,更优选8至16个碳原子。合适的烃类包括戊烷、 己烷、庚烷、癸烷、十二烷、十四烷、十三烷、和C8_2(l异链烷烃,如美国专利号3, 439, 088和 3, 818, 105(其两者在此通过引用并入)中所公开。
[0083] 优选的挥发性链烷烃具有70-225、优选160至190的分子量,和30至320°C、优 选60至260°C的沸点范围,以及在25°C小于约10cst.的粘度。此类链烷烃可以IS0PARS 商标得自EXXON,以及得自PermethylCorporation。合适的C12异链烧径是由Permethyl Corporation以商品名Permethyl99A制造的。通常商购可得的各种C16异链烧径,诸如异 十六烧(具有商品名PermethylR),也是合适的。
[0084] B.非挥发件油 多种非挥发性油也适用于本发明的组合物中使用。非挥发性油在25°C通常具有大于约 5至10厘沲的粘度,并且粘度范围可为在25°C高达约1,000, 000厘泊。非挥发性油的实例 包括但不限于: 1?酷 合适的酯是单、二、和三酯。所述组合物可包含一种或多种选自如下组的酯,或其混合 物。
[0085](a)单酷 单酯被定义为通过一元羧酸和醇反应形成的酯,所述一元羧酸具有式R-C00H,其中R是具有2至45个碳原子的直链或支链饱和或不饱和烷基,或苯基;所述醇具有式R-0H,其 中R是具有2-30个碳原子的直链或支链饱和或不饱和烷基,或苯基。所述醇和酸两者均可 被一个或多个羟基基团取代。所述酸或醇中的任一者或两者可以是"脂肪"酸或醇,并且可 具有约6至30个碳原子,更优选12、14、16、18或22个碳原子,呈直链或支链、饱和或不饱 和形式。可用于本发明的组合物中的单酯油的实例包括月桂酸己酯、异硬脂酸丁酯、异硬脂 酸十六烷基酯、棕榈酸十六烷基酯、新戊酸异硬脂基酯、庚酸硬脂基酯、异壬酸异硬脂基酯、 乳酸硬脂基酯、辛酸硬脂基酯、硬脂酸硬脂基酯、异壬酸异壬基酯,等。
[0086](b).二酷 合适的二酯是二元羧酸与脂肪醇或芳香醇,或者具有至少2个取代的羟基基团的脂肪 醇或芳香醇与一元羧酸的反应产物。所述二元羧酸可含有2至30个碳原子,可以是直链或 支链的、饱和的或不饱和形式。该二元羧酸可被一个或多个羟基基团取代。所述脂肪醇或 芳香醇也可含有2至30个碳原子,可以是直链或支链的、饱和的或不饱和形式。优选地,所 述酸或醇中的一种或多种是脂肪酸或醇,即,含有12-22个碳原子。二元羧酸还可是a-羟 基酸。所述酯可以是二聚体或三聚体形式。可用于本发明的组合物中的二酯油的实例包括 苹果酸二异硬脂基酯、新戊二醇二辛酸酯、癸二酸二丁酯、二鲸蜡硬脂基二聚亚油酸酯、己 二酸二鲸蜡基酯、己二酸二异鲸蜡基酯、己二酸二异壬基酯、二异硬脂基二聚亚油酸酯、富 马酸二异硬脂基酯、苹果酸二异硬脂基酯、苹果酸二辛酯,等。
[0087](c).三酷 合适的三酯包含三元羧酸与脂肪醇或芳香醇的反应产物,或者替代地具有3个或更多 个取代的羟基基团的脂肪醇或芳香醇与一元羧酸的反应产物。如上文提到的单酯和二酯, 所述酸和醇含有2至30个碳原子,可以是饱和的或不饱和、直链或支链,并且可被一个或多 个羟基基团取代。优选地,所述酸或醇中的一种或多种是含有12至22个碳原子的脂肪酸 或醇。三酯的实例包括花生四烯酸、柠檬酸、或山嵛酸的酯,诸如甘油三花生酸酯、柠檬酸三 丁酯、柠檬酸三异硬脂基酯、柠檬酸三C12-13烷基酯、三辛酸甘油酯、柠檬酸三辛酰基酯、山 嵛酸十三烷基酯、柠檬酸三辛基十二烷基酯、山嵛酸十三烷基酯、或椰油酸十三烷基酯、异 壬酸十三烷基酯,等。
[0088]在C.T.F.A.CosmeticIngredientDictionaryandHandbook,第 11 版,2006 (其 文本在此以其整体通过引用并入)中在"酯类"的分类下进一步描述了适用于组合物中的 酯类。
[0089] 2.烃类油 可期望将一种或多种非挥发性烃类油并入组合物中。合适的非挥发性烃类油包括链烷 烃和烯烃,优选具有多于约20个碳原子的那些。此类烃类油的实例包括C24_28烯烃、C3(|-45 烯烃、C2(l_4(l异链烷烃、氢化聚异丁烯、聚异丁烯、聚癸烯、氢化聚癸烯、矿物油、五氢角鲨烯、 角鲨烯、角鲨烷、及其混合物。在一个优选实施方案中,此类烃类具有约300至1000道尔顿 范围内的分子量。
[0090]3.脂肪酸的甘油酷 合成的或天然存在的脂肪酸的甘油酯或甘油三酯也适用于组合物中使用。植物和动物 来源均可使用。此类油的实例包括蓖麻油、羊毛脂油、c1(l_18甘油三酯、辛酸/癸酸/甘油三 酯、甜杏仁油、杏仁油、芝麻油、亚麻荠油、琼崖籽油、椰子油、玉米油、棉花籽油、亚麻籽油、 油墨油、橄榄油、棕榈油、雾冰草脂、菜籽油、大豆油、葡萄籽油、葵花籽油、核桃油,等。
[0091]还合适的是合成或半合成甘油酯,诸如脂肪酸甘油单酯、甘油二酯和甘油三酯,其 为已被修饰的天然脂肪或油,例如多元醇诸如甘油的单、二或三酯。在一个实例中,脂肪 (c12_22)羧酸与以下反应:一种或多种重复甘油基基团,硬脂酸甘油酯、二异硬脂酸二甘油 酯、异硬脂酸聚甘油基-3酯、异硬脂酸聚甘油基-4酯、蓖麻醇酸聚甘油基-6酯、二油酸甘 油醋、二异硬脂酸甘油醋、四异硬脂酸甘油醋、三辛酸甘油醋、二硬脂酸二甘油醋、亚油酸甘 油酯、肉豆蔻酸甘油酯、异硬脂酸甘油酯、PEG蓖麻油、PEG油酸甘油酯、PEG硬脂酸甘油酯、 PEG牛脂酸甘油酯,等。
[0092]4.非挥发件聚硅氣烷 水溶性和水不可溶的非挥发性聚硅氧烷油两者也适用于组合物中使用。此类聚硅 氧烷优选地在25°C具有约大于5至800, 000 cst,优选20至200, 000 cst范围内的粘 度。合适的水不溶性里娃氧烷包括胺官能聚硅氧烷,诸如氨基封端的聚二甲基硅氧烷 (amodimethicone)〇
[0093] 例如,此类非挥发性聚硅氧烷可具有以下通式:
其中R和R'各自独立地为直链或支链、饱和或不饱和的烷基、苯基或芳基、三烷 基甲硅烷氧基,并且x和y各自独立地为1_1,000,000 ;条件是存在x或y中的至少一个, 并且A是烷基甲硅烷氧基封端单元。优选的是其中A是甲基甲硅烷氧基封端单元;特别是 三甲基甲硅烷氧基,并且R和R'各自独立地为直链或支链烷基、苯基、或三甲基甲硅烷 氧基,更优选Ci-22烷基、苯基或三甲基甲硅烷氧基,最优选甲基、苯基或三甲基甲硅烷氧基, 并且所得蓋娃氧烷是聚二甲基硅氧烷、聚苯基二甲基硅氧烷、聚二苯基二甲基硅氧烷、聚苯 基三甲基硅氧烷、或聚三甲基甲硅烷氧基苯基二甲基硅氧烷。其他实例包括聚烷基二甲基 硅氧烷,诸如聚十八烷基>甲基硅氧烷等,其中至少一个R是脂肪烷基(C12、C14、C16、C18、C2。 或C22),并且另一个R是甲基,并且A是三甲基甲硅烷氧基封端单元,条件是此类聚烷基二 甲基硅氧烷在室温下是可流动液体。聚苯基三甲基硅氧烷可以商品名556流体购自Dow CorningCorporation。聚三甲基甲娃烷氧基苯基二甲基硅氧烷可以商品名PDM-1000购 自Wacker-Chemie。还被称为液态聚硅氧烷赌的聚十六烷基二甲基硅氧烷可作为流体2502 购自DowCorning,或者以商品名AbilWax9801 或 9814 购自DeGussaCare&Surface Specialties。
[0094]5.氟化油 各种类型的氟化油也适用于组合物中,包括但不限于氟化硅氧烷、氟化酯、或全氟聚 醚。特别适合的是氟硅氧烷诸如三甲基甲硅烷基封端的氟硅油、聚三氟丙基甲基硅氧烷、和 类似硅氧烷诸如通过引用并入本文的美国专利号5, 118, 496中公开的那些的。全氟聚醚包 括美国专利号5, 183, 589、4, 803, 067、5, 183,588中公开的那些,其均通过引用并入本文, 其可以商标名Fomblin商购自Montefluos。
[0095] 在组合物是无水的或乳液形式的情况下,在化妆组合物中包括一种或多种油相结 构剂是期望的。术语"油相结构剂"是指可溶或可分散在油相中的成分或成分的组合,其 将增加油相的粘度或结构。所述油相结构剂与发射NIR相容,特别是如果在形成组合物的 油相的非极性油中分散。术语"相容的"是指油相结构剂与发射NIR的材料能够配制成通 常稳定的化妆品产品。结构剂可以足够向液体组合物、半固体、或在一些情况下可以自我 支持的固体组合物提供增加的粘度的量存在。结构剂本身可以液体、半固体或固体形式存 在。建议的结构剂范围以总组合物重量计在约〇. 01至70%,优选约0. 05至50%,更优选 约0. 1-35%。合适的油相结构剂包括基于硅氧烷或基于有机物的那些。它们可以是聚合物 或非聚合物、合成的、天然的、或两者的组合。此类油相结构剂可包括如下: A.硅氧烷结构剂 多种油相结构剂可以是基于硅氧烷的,诸如硅氧烷弹性体、硅氧烷|父、硅氧烷赌、和具 有可向硅氧烷提供如下粘度的聚合度的线性硅氧烷:使得当并入化妆品组合物中时其能够 增加油相的粘度。硅氧烷结构剂的实例包括但不限于: 1.硅氣烷弾件体 适于在本发明组合物中使用的硅氧烷弹性体包括通过加成反应固化形成的那些,其通 过在铂金属催化剂存在下,使含SiH的二有机硅氧烷和具有终端烯属不饱和或a-?二烯 烃的有机聚硅氧烷反应。此弹性体还可通过其他反应方法形成,诸如在有机锡化合物存在 下经由羟基封端的二有机聚硅氧烷和含SiH的二有机聚硅氧烷或a 二烯之间的脱氢反 应缩合固化有机聚硅氧烷组合物;或通过在有机锡化合物或钛酸酯存在下采用羟基封端的 二有机聚硅氧烷和可水解有机硅氧烷之间的缩合反应缩合固化有机聚硅氧烷组合物;过氧 化物固化有机聚硅氧烷组合物,其在有机过氧化物催化剂存在下热固化。
[0096] 一类合适的弹性体通过加成反应固化每个分子中具有至少2个低级烯基基团的 或a-〇二稀径的有机聚硅氧烷;和每个分子中具有至少2个娃键合的氢原子的有机聚娃 氧烷;和铂类型催化剂来制备。当低级烯基基团诸如乙烯基可在分子的任何位置存在时, 优选终端烯属不饱和在分子一端或两端。该组分的分子结构可以是直链、支链化的直链、环 状、或网状。这些有机聚硅氧烷通过如下例举:甲基乙條基硅氧烷、甲基乙條基硅氧烷 -^-甲基硅氧烷共聚物、二甲基乙烯基甲硅烷氧基封端的二甲基聚硅氧烷、二甲基乙烯基甲硅 烷氧基封端的^甲基硅氧烷 _甲基苯基硅氧烷共聚物、^甲基乙條基甲娃烷氧基封端的^-甲基硅氧烷-二苯基硅氧烷-甲基乙烯基硅氧烷共聚物、三甲基甲硅烷氧基封端的二甲基 硅氧烷-甲基乙烯基硅氧烷共聚物、三甲基硅氧基封端的二甲基硅氧烷-甲基苯基硅氧 烷-甲基乙烯基硅氧烷共聚物、二甲基乙烯基甲硅烷氧基封端的甲基(3, 3, 3-三氟丙基) 聚硅氧烷、和二甲基乙烯基甲硅烷氧基封端的二甲基硅氧烷-甲基(3, 3,-三氟丙基)硅氧 烷共聚物、癸二烯、辛二烯、庚二烯、己二烯、戊二烯、或四二烯、或三二烯。
[0097] 通过二甲基甲基氢硅氧烷中硅键合的氢原子与硅氧烷或a-?二烯使用本文提 及催化剂在催化下的加成反应进行固化。为了形成高度交联的结构,每个分子中甲基氢硅 氧烷必须含有至少2个硅键合的氢原子以优化作为交联剂的功能。
[0098] 在硅键合的氢原子和烯基基团的加成反应中使用的催化剂具体通过以下例举:氯 铂酸,其可溶于醇或酮中并且该溶液任选老化、氯铂酸-烯烃络合物、氯铂酸-烯基硅氧烷 络合物、氯铂酸-二酮络合物、铂黑、和载体支持的铂。
[0099]用于本发明组合物的合适的硅氧烷弹性体的实例可以是粉末形式、或分散或溶 解在溶剂诸如挥发性或非挥发性硅氧烷、或硅氧烷相容媒介物诸如链烷烃或酯中。硅氧 烷弹性体粉末的实例包括乙烯基二甲基硅氧烷/甲基硅氧烷倍半硅氧烷交联聚合物,如 Shin-Etsu的KSP-100、KSP-101、KSP-102、KSP-103、KSP-104、KSP-105 ;含有氟代烷基基 团的混合硅氧烷粉末,如作为氟-硅氧烷弹性体的Shin-Etsu的KSP-200 ;和含有苯基 基团的混合硅氧烷粉末,诸如Shin-Etsu的KSP-300,其是苯基取代的硅氧烷弹性体;和 DowComing的DC9506。分散在硅氧烷相容媒介物中的硅氧烷弹性体粉末的实例包括通 过各个供应商提供的二甲基硅氧烷/乙烯基二甲基硅氧烷交联聚合物,包括DowCorning Corporation以商标名9040或9041提供的、GESilicones以商标名SFE839提供的、或 Shin-EtsuSilicones以商标名KSG-15、16、18提供的。KSG-15的CTFA名称为环戊硅氧 烷/二甲基硅氧烷/乙烯基二甲基硅氧烷交联聚合物。KSG-18的INCI名称为苯基三甲基 硅氧烷/二甲基硅氧烷/苯基乙烯基二甲基硅氧烷交联聚合物。硅氧烷弹性体还可以商标 名Gransil购自GrantIndustries。同样合适的是具有长链烷基取代基的硅氧烷弹性体, 诸如ShinEtsu以商标名KSG-31、KSG-32、KSG-41、KSG-42、KSG-43 和KSG-44 提供的十二 烷基二甲基硅氧烷/乙烯基二甲基硅氧烷交联聚合物。可用于本发明的交联的有机聚硅 氧烷弹性体以及其制备方法在美国专利号4, 970, 252、美国专利号5, 760, 116、美国专利号 5, 654, 362和日本专利申请JP61-18708中进一步描述,其中每个均以其整体通过引用并 入本文。将硅氧烷弹性体并入本发明的组合物是特别期望的,因为它们给组合物提供优良 的"感觉",在化妆品制剂中非常稳定,并且相对便宜。
[0100] 2.硅氣烷胶 同样适用作为油相结构剂的是一种或多种硅氧烷胶。术语"胶"是指具有足以向硅氧烷 提供胶状质感的聚合度的硅氧烷聚合物。在某些情况下,形成胶的硅氧烷聚合物可以是交 联的。所述硅氧烷胶通常在25°C具有约500, 000至1亿cst范围的粘度,优选约600, 000 至2千万,更优选约600, 000至1千2百万cst。本文提及的所有范围均包括所有子范围, 例如,550, 000、925, 000、3 千 5 百万。
[0101] 可在组合物中使用的硅氧烷胶包括但不限于如下通式的那些:
其中&至R9各自独立地为具有1至30个碳原子的烷基、芳基、或芳烷基;并且X是0H或烷基、或乙烯基;并且其中x、y或z可为0,条件是在任何一次x、y、或z中不超过两 个为0,并且进一步x、y和z使硅氧烷胶在25°C具有至少约500, 000cst的粘度,高达约1 亿厘沲。优选的是其中R是甲基或0H。
[0102] 此硅氧烷胶可以纯的形式购自各个硅氧烷生产商,包括Wacker-Chemie或Dow Corning,等等。此硅氧烷胶包括Wacker-Belsil以商标名CM3092、Wacker_Belsill000,或 Wacker-BelsilDM3096销售的那些。其中X是0H的硅氧烷胶也称为二甲基硅氧烷醇,可 以商标名1401得自DowCorningCorporation。该硅氧烷胶还可以在硅氧烷相容的媒介 物诸如挥发性或非挥发性硅氧烷中的溶液或分散液形式购买。此混合物的实例可以商标名 HL-88购自BarnetSilicones,INCI名称为二甲基硅氧烷。
[0103]3.硅氣烷幡 另一类油相结构剂包括通常被称为烷基硅氧烷蜡的硅氧烷蜡,其在室温下是半固体或 固体。术语"烷基硅氧烷蜡"是指具有赋予硅氧烷半固体或固体特性的取代的长链烷基(诸 如C16至30)的聚二甲基硅氧烷。此类硅氧烷蜡的实例包括硬脂酰基二甲基硅氧烷,可以 商标名AbilWax9800 购自DeGussaCare&SurfaceSpecialties或以商标名 2503 购 自DowCorning。另一个实例是双硬脂酰基二甲基硅氧烷,可以商标名GransilA-18购自 GransilIndustries,或山箭二甲基硅氧烷、山箭氧基二甲基硅氧烷。
[0104]4.聚酰胺或硅氣烷聚酰胺 同样适合作为油相结构剂的是各类聚合化合物,诸如聚酰胺或硅氧烷聚酰胺。
[0105] 术语硅氧烷聚酰胺是指由硅氧烷单体和含有如本文进一步描述的酰胺基团的单 体构成的聚合物。硅氧烷聚酰胺优选包含如下通式的部分:
X是具有约1-30个碳原子的线性或支链亚烷基;&、1?2、1?3和1? 4各自独立地是可被一个 或多个羟基或卤素基团取代的(V3(l直链或直链烷基;可被一个或多个烷基基团、卤素、 羟基或烷氧基取代的苯基;或具有如下通式的硅氧烷链:
并且Y是: (a) 具有约1-40个碳原子的线性或支链亚烷基,可被如下取代: (i) 具有通SRiCONRj^-个或多个酰胺基团,或 (ii) C5_6环,或 (iii) 可被一个或多个烷基基团取代的亚苯基,或 (iv) 羟基,或 (v) C3_8环烷基,或 (vi) 可被一个或多个羟基基团取代的(V2(l烷基,或 (vii) 烷基胺;或 (b) TR5R6R7 其中1?5、1?6和R7各自独立地为Ch。线性或支链亚烷基,并且T是CR8,其中R8是氢、三 价原子N、P或A1、或者可被一个或多个羟基或卤素基团取代的直链或支链烷基;可被 一个或多个烷基基团、卤素、羟基、或烷氧基基团取代的苯基;或具有如下通式的硅氧 烧:
优选的是其中&、R2、馬和1?4是C:_1(|,优选甲基;并且X和Y是线性或支链亚烷基。优 选的是具有如下通式的硅氧烷聚酰胺:
其中a和b各自独立地足以提供具有约60至120°C范围内的熔点和约40,000至 500, 000道尔顿范围内的分子量的硅氧烷聚酰胺聚合物。一种可用于本发明组合物中的硅 氧烧聚酰胺可以商标名DowCorning2-8178胶凝剂购自DowCorningCorporation,其 CTFA名称为尼龙-611/二甲基硅氧烷共聚物(在含有PPG-3十四烷基醚的组合物中销售)。
[0106] 同样合适的是聚酰胺,诸如以商标名Uniclear和Sylvaclear购自Arizona Chemical的那些。此类聚酰胺可以是酯封端的或酰胺封端的。酯封端的聚酰胺的实例包括 但不限于那些具有如下通式的聚酰胺:
其中n表示酰胺单元的数量,使得酯基团的数量在酯和酰胺基团总数量的约10%至 50%范围内;每个&独立地是含有至少4个碳原子的烷基或烯基基团;每个1?2独立地是 (;_ 42烃基基团,条件是至少50%的R2基团是C3(|_42烃;每个R3独立地是含有至少2个碳原 子、氢原子和任选地一个或多个氧或氮原子的有机基团;并且每个R4独立地是氢原子、Ci_1Q 烷基基团或直接与馬或另一个1?4键合的键,使得R#PR4都相连的氮原子形成如r4-n-r3s 义的杂环结构的部分,其中至少50%的基团R4代表氢原子。
[0107] 可用作油相胶凝
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