口腔护理组合物的制作方法
【技术领域】
[0001] 本发明涉及口腔护理组合物。更特别地，本发明涉及含有颗粒状的牙齿表面增白 剂的口腔护理组合物。
【背景技术】
[0002] 牙齿颜色受其固有颜色和可能形成于牙齿表面上的任何外来污渍的存在的组合 的影响。外来颜色与材料吸附至牙釉质表面上的获得性薄膜中有关，其最终导致污渍。 影响外来污渍形成的因素包括差的刷牙技术、吸烟、饮食摄入有色食物(例如红酒)、对象 (subject)年龄和使用某些阳离子剂，例如双氯苯双胍己烷或者金属盐，例如锡盐和铁盐。
[0003] 消费者始终具有对于白色牙齿的强烈需求，并且许多个体对于其现有的牙齿颜色 不满意。对于白色牙齿的需求造成增加使用牙齿增白产品的发展趋势。
[0004] 现有的增白牙膏依赖于优化的磨料和化学组分，以使对污渍的去除和防护最大 化。在刷洗过程中，磨料颗粒暂时性地被截留在牙刷和被污染的牙齿表面之间并且磨去污 渍。也可以使用化学组分，其通常结合磨料颗粒来使用，该化学组分包括钙螯合剂、聚合物、 表面活性剂、酶和氧化剂。
[0005]EP1 935 395描述了新颖的光学手段以增白牙齿。在用描述于该出版物的牙膏刷 洗时，蓝色颜料(特别是bluecovarine)沉积到牙齿表面上，在该处能够改变牙齿表面的光 学效果，并且增加牙齿白色度的测量值和感觉。该牙膏旨在产生暂时性牙齿增白效果，其可 以按照需要频繁再施用，因为其不含刺激性化学品，但是不旨在产生任何的对牙齿颜色的 永久性改变。蓝色颜料在牙齿表面上的沉积通过使用沉积助剂来增强，该沉积助剂最优选 为GANTREZ?类型的聚合物，即马来酸酐与甲基乙烯基醚的共聚物。描述于EP1 935 395 中的牙膏配制品包括碱金属烷基硫酸盐表面活性剂，其最优选为月桂基硫酸钠（SLS)。SLS 是牙膏配制品中最常使用的阴离子表面活性剂，其中典型的牙膏含有多至2或者3重量％ 的SLS(基于总重量计）以用于其起泡和表面活性剂作用。
[0006] 本发明人如今已发现，由例如描述于EP1 935 395中的体系所给予的暂时性牙 齿增白效果，可以通过用不同类型的表面活性剂代替至少部分SLS来增强。
[0007]发明概述 本发明提供适合于给予牙齿表面暂时性增白效果的口腔护理组合物，该组合物包含： (a) 包含水或者一元醇或者多元醇或者其混合物的液体连续相； (b) 颗粒状的牙齿表面增白剂，其分散于所述连续相中； (c) 用于所述颗粒状的牙齿表面增白剂的沉积助剂； (d) 0. 1至5重量％ (基于所述口腔护理组合物的总重量计)的一种或者多种表面活性 剂；其特征在于，存在于所述组合物中的总的表面活性剂（d)的至少50重量％选自非离子 表面活性剂、两性或者两性离子表面活性剂、耐钙的阴离子表面活性剂和它们的混合物。 [0008] 发明详细说明 牙齿表而增白剂 本发明的组合物包含颗粒状的牙齿表面增白剂，其分散于该组合物的连续相中。
[0009] 该颗粒状的牙齿表面增白剂通过沉积在牙齿上并由此改变其外观来起作用。通过 沉积助剂来辅助该颗粒状的牙齿表面增白剂沉积在牙齿上。可以使用以上述方式起作用的 任何颗粒状的牙齿增白剂。
[0010] 用于本发明的典型的颗粒状的牙齿表面增白剂为水不溶性固体。本发明上下文中 的术语"水不溶性"一般表示25°C下小于10g/L，最优选25°C下小于lg/L的水溶解度(其中 在未缓冲的蒸馏水中确定溶解度)。
[0011] 牙齿表面增白成的颜色取决于该颗粒状的牙齿表面增白剂的颜色，其可以例如为 白色，或者更优选为蓝色。蓝色颗粒状的牙齿表面增白剂通过减小牙齿的"黄色度"（b*)赋 予牙齿白色度提高的外观。
[0012] 白色颗粒状的牙齿表面增白剂的实例包括无机白色颜料，例如二氧化钛、氧化锌 或者氧化锆。
[0013] 合适的蓝色颗粒状的牙齿表面增白剂包括蓝色色淀和蓝色颜料。本发明上下文中 的"蓝色"色淀或者颜料一般表示在CIELAB色彩空间中的色调角为180至320度，优选180 至290度的色淀或者颜料。
[0014] 通过将蓝色染料固定到颗粒状的无机基材上，形成蓝色色淀。
[0015] 用于形成蓝色色淀的特别优选的蓝色染料为水溶性的。本发明上下文中的术语 "水溶性"一般表示，蓝色染料具有25°C下至少10g/L，最优选25°C下至少100g/L的水溶解 度(其中在未缓冲的蒸馏水中确定溶解度)。
[0016] 用于形成蓝色色淀的特别优选的蓝色染料的水溶液具有550至650,更优选600至 650nm波长（X_)下的可见光谱中的最大吸光度值。
[0017]用于形成蓝色色淀的优选的蓝色染料的具体实例包括三芳基甲烷染料，更优选为 阴离子的三苯基甲烷染料，和尤其是含有两个至四个磺酸根基团的二氨基三苯基甲烷染 料，例如符合通式（I)的那些：
其中R1、R2、R3和R4是单价基团，其各自独立地选自氢（-H)、羟基（-0H)、卤素(例如-C1)和磺酸根（-SCV)基团，其中条件是R1至R4中的至少两个是磺酸根基团。
[0018] 在符合通式（I)的蓝色染料的一个优选实例中，R2为-H，并且Ri、R3和R4为磺酸 根基团。
[0019] 所述蓝色染料所固定于其上的颗粒状无机基材通常是合成或者矿物来源的无色、 惰性金属盐。此类材料的实例包括碳酸钙、硫酸钡、高岭土(水合的硅酸铝)、滑石(水合的硅 酸镁）和金属氧化物，例如二氧化钛或者氧化锌。为了最佳透明度，最优选的基材是水合氧 化铝，其也称为三水合氧化铝或者三氢氧化铝（A1(0H)3)。在典型的染料固色（laking)过 程中，铝盐溶解于水中，并且将碱加入到该溶液中，以使水合氧化铝沉淀。然后将蓝色染料 的水溶液加入到沉淀颗粒的衆料中，并且加入固色剂（lakingreagent)(通常为氯化错）。 这导致蓝色染料沉淀，并且吸附到水合氧化铝颗粒上，从而形成蓝色色淀。
[0020] 通常，蓝色染料构成蓝色色淀的约10至40% (按蓝色染料的总重量基于蓝色色淀 的总重量计)。
[0021] 也可以使用任何上述材料的混合物。
[0022] 通过将式（I)的染料固定到水合氧化铝的颗粒上，形成用于本发明的最优选的蓝 色色淀，其中R2为-H，并且R1、!?3和R4为磺酸根基团。该材料是商业可购的，例如作为FD&C BlueNo. 1AluminiumLake(C.I. 42090:2)。C.I.索引号（C.I.ConstitutionNumber) 取自国际色别索引，网上第四版（www.colour-index.org)〇
[0023] 合适的蓝色颜料的实例包括无机蓝色颜料，例如铁蓝（C.I. 77510)和群青（C.I. 77007)。用于本发明中的蓝色颜料的优选种类是有机蓝色颜料，例如酞菁蓝颜料。酞菁是 有机金属化合物，其含有以用交替的碳和氮原子相连的16元环来连接的四个对称排列的 异吲哚环。大多数酞菁含有中心的、配位的金属离子，例如铜。铜酞菁具有基本结构：
[0024] 酞菁蓝颜料呈现多于一种的在色彩方面不同的晶体变体（modification)。已研 发方法，以使酞菁颜料分子相稳定，从而防止转变为不同的晶体变体。实例是对分子的较小 化学改性，例如部分氯化。还研发了方法，以在颜料应用过程中稳定酞菁颜料分子以防止絮 凝。实例是将其它试剂掺合到分子中，例如将表面活性添加剂掺合到颜料分子中。
[0025] 以下颜料是说明性的酞菁蓝颜料：
[0026] 用于本发明中的最优选的蓝色颗粒状的牙齿表面增白剂是如描述于上表中的分 别命名为C.I.颜料蓝15、C.I.颜料蓝15:1或者C.I.颜料蓝15:2的那些a铜酞菁。商 业可购的实例为CovarineBlueW6795,其购自SensientCosmeticTechnologies/LCW〇
[0027] 也可以使用任何上述材料的混合物。
[0028] 在本发明组合物中的(如上定义的)颗粒状牙齿表面增白剂的量合适地为0.001至 3%，优选为0. 001至1%，更优选为0. 005至0. 3%，按(如上定义的)颗粒状牙齿表面增白剂的 总重量基于该组合物的总重量计。
[0029] 沉积助剂 本发明的组合物包含用于颗粒状牙齿表面增白剂的沉积助剂。
[0030] 本发明上下文中的术语"沉积助剂"一般表示在使用所述组合物时辅助牙齿增白 剂从组合物的连续相沉积到牙齿表面上的材料。本发明上下文中的组合物的用途通常涉及 将该组合物施用到口腔中，随后刷洗和/或冲洗。
[0031] 合适的沉淀助剂通过对于（如上定义的）颗粒状牙齿表面增白剂和牙齿表面均具 有亲合性而起作用。
[0032] 优选的沉积助剂能够辅助颗粒状牙齿表面增白剂沉积到牙齿上，从而相比于对使 用相同量的颗粒状牙齿表面增白剂而不存在该沉积助剂的对照配制品以等同方式处理牙 齿所获得的值，使牙齿表面白色度增加至少20%，和更优选至少100%。
[0033] 对于增加的牙齿