拌30min进行羧基活化，得羧基活化的透明质酸（HA) 溶液；冰浴下将I. 25ml乙二胺缓慢滴入羧基活化的透明质酸（HA)溶液中，室温反应2-6h， 再加入超过羧基活化的透明质酸（HA)溶液量的预冷丙酮，冰浴冷却，析晶，析出的沉淀晶 体即为氨化的透明质酸（HA)，抽滤得沉淀；加水复溶沉淀，透析，冷冻干燥即得氨化透明质 酸（HA);
[0023](3)合成透明质酸（HA)修饰的二氧化钛-氧化石墨烯（Ti-GO)纳米复合材料 (Ti-GO-HA)，方法是：称取83mg的二氧化钛-氧化石墨烯（Ti-GO)纳米复合材料，加入 40ml溶剂分散成分散液，分别称取594mg1-乙基-(3-二甲基氨基丙基）碳二亚胺（EDC)、 408mg羟基琥珀酰亚胺（NHS)加入到分散液中，搅拌，室温活化反应IO-ISh(过夜），得活 化反应液；称取IOOmg的氨化透明质酸（HA)，加入IOml溶剂溶解，滴加到活化反应液中，室 温搅拌反应8-24h，成反应液，再加入超过反应液量的预冷丙酮，冰浴冷却，析晶，抽滤，得晶 体，晶体透析冻干，得透明质酸（HA)修饰的二氧化钛-氧化石墨烯（Ti-GO)纳米复合材料 (Ti-GO-HA)；
[0024] (4)、水介质中纳米层的形成：将透明质酸（HA)修饰的二氧化钛-氧化石墨烯 (Ti-GO)纳米复合材料（Ti-GO-HA)与水按重量比10 : 100超声溶解，与乙醇溶解的抗肿瘤 药物混合，经超声或高压均质，室温搅拌24h，采用透析法或超滤法或柱分离法除去乙醇及 游离药物，冻干，得有抗肿瘤药物粒径为10~1000纳米（nm)层的透明质酸修饰的二氧化 钛-氧化石墨烯复合材料（Ti-GO-HA)。
[0025] 实施例2
[0026] 本发明在具体实施中，还可由以下步骤实现：
[0027] (1)合成二氧化钛-氧化石墨烯（Ti-GO)纳米复合材料：称取0. 25g硫酸钛，溶于 IOml水中，加入80mg氧化石墨烯，搅拌4h，再加入0. 262g十六烷基三甲基溴化铵（CTAB)， 搅拌12h，然后转移至反应釜中，120-150°C水浴反应48-96h，离心分离，除去水分，得粗产 物，将粗产物用去离子水和无水乙醇各洗涤5次，离子交换后抽滤，得滤饼，将滤饼放入真 空干燥箱中60-80°C干燥12-24h，350-450°C煅烧2-4h，得二氧化钛-氧化石墨烯（Ti-GO) 纳米复合材料；
[0028] (2)合成氨化透明质酸（HA):称取IOOmg透明质酸（HA)加入5ml溶剂中，50°C油浴 溶解，冷却至室温，再加入200mg1-乙基-(3-二甲基氨基丙基）碳二亚胺（EDC)、150mg羟 基琥珀酰亚胺（NHS)，室温搅拌30min进行羧基活化，得羧基活化的透明质酸（HA)溶液；冰 浴下将0.5ml乙二胺缓慢滴入羧基活化的透明质酸（HA)溶液中，室温反应2-6h，再加入超 过羧基活化的透明质酸（HA)溶液量的预冷丙酮，冰浴冷却，析晶，析出的沉淀晶体即为氨 化的透明质酸（HA)，抽滤得沉淀；加水复溶沉淀，透析，冷冻干燥即得氨化透明质酸（HA);
[0029] (3)合成透明质酸（HA)修饰的二氧化钛-氧化石墨稀（Ti-GO)纳米复合材料 (Ti-GO-HA)，方法是：称取45mg的二氧化钛-氧化石墨稀（Ti-GO)纳米复合材料，加入 30ml溶剂分散成分散液，分别称取346mg1-乙基-(3-二甲基氨基丙基）碳二亚胺（EDC)、 206mg羟基琥珀酰亚胺（NHS)加入到分散液中，搅拌，室温活化反应IO-ISh(过夜），得活 化反应液；称取50mg的氨化透明质酸（HA)，加入IOml溶剂溶解，滴加到活化反应液中，室 温搅拌反应8-24h，成反应液，再加入超过反应液量的预冷丙酮，冰浴冷却，析晶，抽滤，得晶 体，晶体透析冻干，得透明质酸（HA)修饰的二氧化钛-氧化石墨烯（Ti-GO)纳米复合材料 (Ti-GO-HA)；
[0030] (4)、水介质中纳米层的形成：将透明质酸（HA)修饰的二氧化钛-氧化石墨烯 (Ti-GO)纳米复合材料（Ti-GO-HA)与水按重量比2 : 100超声溶解，与乙醇溶解的抗肿瘤 药物混合，经超声或高压均质，室温搅拌24h，采用透析法或超滤法或柱分离法除去乙醇及 游离药物，冻干，得有抗肿瘤药物粒径为10~1000纳米（nm)层的透明质酸修饰的二氧化 钛-氧化石墨烯复合材料（Ti-GO-HA)。
[0031] 实施例3
[0032] 本发明在具体实施中，也可由以下步骤实现：
[0033] (1)合成二氧化钛-氧化石墨烯（Ti-GO)纳米复合材料：称取0. 75g硫酸钛，溶于 30ml水中，加入80-240mg氧化石墨烯，搅拌4h，再加入0. 262-0. 786g十六烷基三甲基溴化 铵（CTAB)，搅拌12h，然后转移至反应釜中，120-150°C水浴反应48-96h，离心分离，除去水 分，得粗产物，将粗产物用去离子水和无水乙醇各洗涤5次，离子交换后抽滤，得滤饼，将滤 饼放入真空干燥箱中60-80°C干燥12-24h，350-450°C煅烧2-4h，得二氧化钛-氧化石墨烯 (Ti-GO)纳米复合材料；
[0034] (2)合成氨化透明质酸（HA):称取200mg透明质酸（HA)加入20ml溶剂中，50°C油 浴溶解，冷却至室温，再加入500mg1-乙基-(3-二甲基氨基丙基）碳二亚胺（EDC)、310mg 羟基琥珀酰亚胺（NHS)，室温搅拌30min进行羧基活化，得羧基活化的透明质酸（HA)溶液； 冰浴下将2ml乙二胺缓慢滴入羧基活化的透明质酸（HA)溶液中，室温反应2-6h，再加入超 过羧基活化的透明质酸（HA)溶液量的预冷丙酮，冰浴冷却，析晶，析出的沉淀晶体即为氨 化的透明质酸（HA)，抽滤得沉淀；加水复溶沉淀，透析，冷冻干燥即得氨化透明质酸（HA);
[0035] (3)合成透明质酸（HA)修饰的二氧化钛-氧化石墨烯（Ti-GO)纳米复合材料 (Ti-GO-HA)，方法是：称取120mg的二氧化钛-氧化石墨烯（Ti-GO)纳米复合材料，加入 50ml溶剂分散成分散液，分别称取841mg1-乙基-(3-二甲基氨基丙基）碳二亚胺（EDC)、 610mg羟基琥珀酰亚胺（NHS)加入到分散液中，搅拌，室温活化反应IO-ISh(过夜），得活 化反应液；称取150mg的氨化透明质酸（HA)，加入IOml溶剂溶解，滴加到活化反应液中，室 温搅拌反应8-24h，成反应液，再加入超过反应液量的预冷丙酮，冰浴冷却，析晶，抽滤，得晶 体，晶体透析冻干，得透明质酸（HA)修饰的二氧化钛-氧化石墨烯（Ti-GO)纳米复合材料 (Ti-GO-HA)；
[0036] (4)、水介质中纳米层的形成：将透明质酸（HA)修饰的二氧化钛-氧化石墨烯 (Ti-GO)纳米复合材料（Ti-GO-HA)与水按重量比18 : 100超声溶解，与乙醇溶解的抗肿瘤 药物混合，经超声或高压均质，室温搅拌24h，采用透析法或超滤法或柱分离法除去乙醇及 游离药物，冻干，得有抗肿瘤药物粒径为10~1000纳米（nm)层的透明质酸修饰的二氧化 钛-氧化石墨烯复合材料（Ti-GO-HA)。
[0037] 本发明方法易操作，稳定可靠，其产品可有效用于制备治疗肿瘤的药物，并经试验 取得了非常满意的有益技术效果，有关资料如下：
[0038] I、HA修饰的Ti-GO纳米复合材料（Ti-GO-HA)的光热效应
[0039] 配制一系列浓度的Ti-GO-HA水溶液，采用808nmNIR激光仪以2W/cm2的能量密 度进行照射，并于0、1、2、3、4、51^11测量溶液的温度，得图1，从图可知 ：撤修饰的11-60纳 米复合材料（Ti-GO-HA)在近红外激光照射下具有优良的光热转化作用，可作为光热剂用 于肿瘤光热治疗。
[0040] 2、HA修饰的Ti-GO纳米复合材料（Ti-GO-HA)的光动力学效应
[0041 ] 将MCF-7乳腺癌细胞（由上海细胞库提供）用作待考察的癌细胞。将MCF-7细胞 培养在含胎牛血清（FBS) 10 %，青链霉素混合液1 %的RPMI1640培养基中，培养箱条件为 37°C、5%CO2，每2~3天传代一次。收集对数期细胞，调整细胞悬液浓度，6孔板每孔加入 lml，铺板使待测细胞调密度至3XIO4个/孔。置于5%CO2, 37°C孵育24h，至细胞单层铺满 孔底，加入10yg/ml的Ti-GO-HA，设置复孔为2~4个。加药4h后，光照组放置在808nm 激光I. 5W中2min，保持光照过程中温度在37°C，光照结束后加入活性氧探针，用铝箱包裹 细胞版置于CO2培养箱中孵育0. 5h，终止培养，吸出含药培养基，每孔用3mlPBS洗2遍，用 70%冰乙醇固定0. 5h，然后置于荧光显微镜下观察活性氧产生情况。
[0042] 对荧光显微镜结果进行记录，结果表明，Ti-GO-HA在近红外激光照射下肿瘤细胞 内可以产生大量活性氧，可作为光敏剂用于对肿瘤进行光动力学治疗。
[0043] 3、负载吲哚青绿的Ti