持久性毛发处理组合物的制作方法

专利名称：持久性毛发处理组合物的制作方法
技术领域：
本发明涉及护理头发的局部用组合物。该局部用组合物包含具有确定的物理化学性质的官能化硅氧烷，其比以前已知的基于硅氧烷的调理剂在毛发上显示具有更高的调理持久性，尤其是在毛发先前已被化学处理(如发生在持久染色、漂白和烫发期间的化学处理)损伤过的情况下。
背景技术：
氧化性染色，也称为持久性染色，对毛发造成了不可逆的物理化学变化。在该过程中，典型的做法是在施用于毛发之前将两个组分混合在一起。这些组分通常包括氧化剂如过氧化氢和包括染色物质如氧化染料前体和偶合剂(在高pH值、典型为约10时被缓冲)。在与毛发接触后，将该混合物放置一段时间，以适于允许产生所需的色彩变换，之后，由于不可逆的化学变化，毛发变得比没有染过的毛发更具亲水性。不受理论的束缚，这种毛发亲水性的变化似乎尤其是由于毛发中角蛋白-角蛋白胱氨酸氨基酸的氧化产生了更亲水的磺基丙氨酸氨基酸残基，以及水解了毛发天然疏水的保护层。这个保护层称为F层，是共价附着在上表皮膜外面的类脂，18-甲基花生酸。这种染色方法通常被消费者有规律地重复，以便维持他们所需的毛发颜色和色度，并且还确保新生毛发具有与以前毛发相同的颜色。因而，毛发的极性从靠近经历其第一次染色的头皮处的较疏水的表面，变化到可能已受到多次染色处理的发梢处的极性逐渐增强的基质。氧化染发的论述可见于Charles Zviak和Marcel Dekker的“The Science of Hair Care”，NewYork，1986。这些不可逆的物理化学变化可将它们自身表现为导致糟乱毛发的粗糙度、脆度和干燥度增加。
染色处理后，由于与周围环境接触以及由于头皮分泌皮脂，人的毛发会变脏。毛发变脏会使其具有脏污感，并且看上去也不美观。变脏的毛发需要经常清洗。洗发通过清除过量污垢和皮脂来清洁毛发，但却使毛发处于润湿、缠结和通常不易整理的状态。一旦毛发变干，由于除去了其天然油以及其他天然的或沉积的调理和保湿组分，毛发经常处于干燥、蓬乱、无光泽或卷曲的状态。此外，头发变干后还导致其具有较高的静电水平，这会影响梳理并导致通常称为“飞散的毛发”的状况。这种情况对于以前经受过氧化性染色的毛发将变得更为严重。
已知使用毛发调理剂来缓解上面的问题。更具体地讲，已知将调理物质加入到着色剂产品中，或将它们作为着色剂套盒的一部分单独提供。还已知在洗发过程中使用调理剂。这些方法包括从洗发剂用后毛发调理剂如免洗型和洗去型产品，到试图以单一产品既清洁又调理毛发的毛发调理洗发剂。洗发后，典型地分步施用毛发调理剂。毛发调理剂为洗去型或免洗型，这取决于所用产品的类型。通常使用聚二甲基硅氧烷(PDMS)作为调理物质来改善毛发感觉。然而已知，就氧化性染色后获得的更加亲水的毛发来讲，PDMS沉积大大减少，并且在毛发调理中不能提供与非氧化性染色毛发相同的有益效果。
在现有技术中似乎已经进行了尝试来解决上述问题。更具体地讲，已经不再使用高度疏水的基于PDMS的硅氧烷，而是使用官能化硅氧烷，包含官能团如胺基-参见，例如，EP 0 275 707和WO 99/49836。然而，由那些文献公开的组合物是不持久的，且在随后的几次洗发过程中，易于被从毛发上除去。这对于受过亲水性氧化损伤的毛发尤其是一个问题。发明一种不需要每次都在洗发时施用的调理剂将是高度有益的。
为获得改进的调理效果，确保足够的聚硅氧烷流体沉积在每根纤维上以满足消费者的需要也是重要的，即聚硅氧烷流体的绝对沉积足以达到这个目的，无论是在洗发后的初期还是在长期洗发之后。
考虑到上面的论述，本发明将理想地提供一种包含调理剂的毛发处理组合物，该组合物在毛发上沉积足够的调理剂以满足消费者的需要，这对于原始毛发和多次氧化性染色的毛发均是如此，并且该调理剂是持久性的，即不会被快速洗去，因而不会降低对消费者的调理有益效果。
发明概述依照本发明，提供了包含官能化硅氧烷聚合物的毛发处理组合物，该聚合物的界面张力(IFT)为1至12mN/m，且粘度为400至150,000mPa.s，其中该官能化硅氧烷聚合物可持久地沉积在毛发上。
本文所用术语“官能化”硅氧烷包括聚二甲基硅氧烷(PDMS)，其中至少一个甲基已被不同的基团所置换，该不同的基团优选不是氢。术语“官能性硅氧烷”和术语“官能化硅氧烷”是同义的。
当用于描述官能化硅氧烷沉积时，本文所用术语“持久性”是指按下文中硅氧烷持久性指数方法操作守则测定的持久性指数，其为至少0.20、优选大干0.50、更优选大于0.75、且优选大于1.0。短语如“持久地沉积”和“持久的沉积”必须如上述进行解释。
术语HLB值是该技术领域的技术人员所熟知的-参见例如RmppChemie Lexikon，Thieme Verlag，Stuttgart，第9版，1995年，其位于“HLB-Wert”条目下。
发明详述所有引用的参考文献均全文引入本文以供参考。
除非另外特别指明，本文给定的所有百分数均以总组合物的重量计。除非另外特别指明，本文给定的所有比率均为重量比率。
除非另外指明，本文给定的所有分子量均为重均分子量。
在研究如何解决上述技术问题方面，本发明者不再专注于分子的性质，而是开始考虑改变硅氧烷物理性质所可能具有的效果。那是因为，我们观察到硅氧烷液滴主要作为流体而不是作为独立的分子，趋于和毛发束相互作用。研究了大量的参数并和对象相比较。我们确定，在一定亲水性范围内，在硅氧烷于毛发上的绝对沉积和硅氧烷于毛发上沉积的持久性方面，可获得有利的技术有益效果。传统上通过界面张力(IFT)来测定亲水性，按照惯例使用如下文所定义的悬滴法来测定界面张力。本发明者也使用上述方法。依照本发明，亲水性范围对应的IFT值为1至12mN/m、优选1至10mN/m、更优选1至8mN/m、最优选1至4mN/m。
本发明者也已经确定，对于给定的官能化硅氧烷亲水性程度，聚硅氧烷流体粘度对于沉积的硅氧烷持久性程度和触感具有极深的影响。有利地，硅氧烷的粘度在400至150,000mPa.s的范围内。更有利地，该粘度在600至100,000mPa.s的范围内。还更有利地，该粘度在4000至25,000mPa.s的范围内。
发明者已经确定，官能化硅氧烷的持久性高度取决于限定的最小粘度。不受理论的束缚，据信，在消费者使用漂洗方法以在毛发上产生具有粘弹性并因此具有粘着性的结构性沉积的过程中，官能化硅氧烷的持久性取决于官能化硅氧烷自身使水乳化的能力。在此过程中，需要最小粘度以使硅氧烷包水结构能够在屈服点之外不可逆地形成，产生了仅较少水的持久性凝胶相-分开了硅氧烷移除的来自漂洗的能量。不可逆结构形成并因此具有持久性所需的最小聚硅氧烷流体粘度已确定为约400mPa.s。
发明者还已确定，在上面限定的所需硅氧烷亲水性范围内以及高于持久性所需的最小粘度时，沉积官能化硅氧烷的触感或感觉性能在硅氧烷粘度高于4,000mPa.s下显著地得到了改善。不受理论的束缚，据信粘度大于4,000mPa.s的官能化硅氧烷在毛发上产生的结构性硅氧烷包水沉积形态比粘度低于4,000mPa.s的流体产生的结构性沉积更加平滑和均匀。据信，这是由于在消费者应用漂洗方法的过程中，结构形成的慢速动力学(由于增加的基质流体的粘度)，使流体在屈服点外形成结构之前，还能够更加完全地流动/涂敷。
令人惊奇的是，本发明者已确定，与具有限定范围的亲水性和粘度的官能化硅氧烷有关的有益效果的应用可与化学性质无关，即，与涉及的官能团无关。
依照本发明的毛发处理组合物可包含0.1％至20％重量、优选0.25％至15％重量、更优选0.5％至10％重量、且还更优选0.5％至7.5％重量的官能化硅氧烷。
依照本发明可掺入到组合物中的官能化硅氧烷包括侧链型或接枝型有机改性的硅氧烷，其中极性官能化取代基被掺入在一价有机基团之内或之上，下文中所用的A1、A2、A3和A4如下所示
还包括嵌段共聚物型有机改性的硅氧烷，其中这些极性官能化取代基被掺入在二价有机基团之内或之上，下文中用到了A1、A2、A3和A4。
其中m大于或等于1，n为约50至2000，p为约0至50，q为约0至50，r为约0至50，s为约0至50，其中p+q+r+s大于或等于1，B1是H、OH、烷基或烷氧基。
上述侧链型或嵌段共聚物型官能化硅氧烷还可包括硅氧烷的分支基团，其包括称为倍半硅氧烷或T基团的MeSiO3/2和被本领域的技术人员称为Q基团的SiO4/2。
有机基团A1、A2、A3和A4可以是包含3至150个碳原子和0至50个杂原子的直链的、支链的或单环或多环的脂族，单不饱和或多不饱和烷基、芳基、杂烷基、杂脂族基或杂烯基部分，杂原子尤其为O、N、S、P且该基团能掺入一种或多种极性取代基，该极性取代基选自具有Hammett∑参数值在-1.0和+1.5之间的吸电子、电中性或供电子的基团，其可以是非离子、两性离子、阳离子或阴离子基团，包括，例如，如下定义的基团α1、α2、α3和α4；S连接的基团，包括Sα1、SCN、SO2α1、SO3α1、SSα11、SOα1、SO2Nα1α2、SNα1α2、S(Nα1)α2、S(O)(Nα1)α2、Sα1(Nα2)、SONα1α2；O连接的基团，包括Oα1、OOα1、OCN、ONα1α2；N连接的基团，包括Nα1α2、Nα1α2α3+、NC、Nα1Oα2、Nα1Sα2、NCO、NCS、NO2、N＝Nα1、N＝NOα1、Nα1CN、N＝C＝Nα1、Nα1Nα2α3、Nα1Nα2Nα3α4、Nα1N＝Nα2；其他各种基团，包括COX、CON3、CONα1α2、CONα1COα2、C(＝Nα1)Nα1α2、CHO、CHS、CN、NC和X。
α1、α2、α3和α4可以是包含3至150个碳原子和0至50个杂原子的直链的、支链的或单环或多环的脂族，单不饱和或多不饱和烷基、芳基、杂烷基、杂脂族基或杂烯基部分，杂原子尤其为O、N、S、P。
X为F、Cl、Br或I。
H为氢，O为氧，N为氮，C为碳，S为硫，Cl为氯，Br为溴，I为碘，F为氟。
Hammett∑参数值论述于Rmpp Chemie Lexikon，Georg Thieme Verlag，Stuttgart，New York，第9版，1995年，“Hammett Gleichung”中。
用于本发明的所述优选的极性官能化取代基包括但不限于聚氧化烯(聚醚)、伯胺和仲胺、酰胺、季铵、羧基、磺酸根、硫酸根、碳水化合物、磷酸根和羟基。更优选地，本发明极性官能化取代基包括，但不限于，聚氧化烯、伯胺和仲胺、酰胺和羧基。
另外高度优选的极性官能化取代基是如下式所示的胺基多元醇类型 或-nYR1其中每个R1独立地选自氢原子和如式-R2NY2所示的基团，每个Y独立地为氢原子或Y′，且每个Y′为如下式所示的基团-CH2CH(OH)R2-OH其中R2独立地为含有1至10个碳原子的二价烃基，且前提条件是每个Y不都是H。
更优选地，Y1是如式-CH2CH(OH)CH2OH所示的基团，且官能化硅氧烷为侧链型，其中，n为200至500，p为20至50，且q、r和s等于零。
本发明合适的官能化硅氧烷包括但不限于以商品名ADM1100和ADM1600市购自Wacker Silicones的含有胺官能团的有机改性的硅氧烷，购自Dow Corning Corporation的DC2-8211、DC8822、DC8822A、DC8803、DC2-8040、DC2-8813、DC2-8630和DC8566，购自Shin-Etsu Corporation的KF-862、KF-861、KF-862S、KF-8005、KF-8004、KF-867S、KF-873和X-52-2328，以及购自GE Bayer Silicones的TSF 4702、TSF 4703、TSF 4704、TSF 4705、TSF 4707、TSF 4708、TSF 4709、F42-B3115、SF 1708、SF 1923、SF 1921、SF 1925、OF TPAC3309、OF 7747、OF-NH TP AI3631、OF-NH TPAI3683。
本发明高度优选的官能化硅氧烷是含有胺官能团及粘度大于4,000mPa.s的有机改性的硅氧烷，其包括但不限于以商品名ADM1100购自Wacker Silicones的市售流体，购自Dow Corning Corporation的DC8803和购自GE Bayer Silicones的TSF 4707。
依照本发明的另一个方面，提供一种毛发处理套盒，其包括(a)氧化性漂白组合物(b)染料组合物如上文定义的毛发处理组合物，其包括在组分(a)中和/或包括在组分(b)中和/或以单独的组分提供。
下表显示了官能化聚硅氧烷流体有利的持久性，其可被掺入到依照本发明的毛发处理组合物中持久性商品名 供应商 粘度(cp)IFT指数X22-3939AShin-Etsu 3000**0.0Wetsoft CTW Wacker 2800**0.0Abilquat 3272Goldschmidt650**0.0KF-945 Shin-Etsu 130 0.30.0Silwet L8500 OSi250**0.0KF905Shin-Etsu 450**0.0Y-14408 OSi700**0.0Abil Care 85 Goldschmidt1900**0.0Abilsoft AF100 Goldschmidt300**0.0XS69-B5476 GE-Bayer 1100**0.1Abil B9950 Goldschmidt80**0.0Q2-8220 Dow Corning200DC 2-8211Dow Corning900 1.91.1ADM 1600 Wacker 16502.21.8DC 8566 Dow Corning20002.21.3ADM 656 Wacker 30 2.70.0KF-862 Shin-Etsu 750 3.51.3KF861Shin-Etsu 32003.91.5KF860Shin-Etsu 250 5 0.1DC2-8822 Dow Corning22005.61 4Rhodorsil Fluid 21637Rhodia 450 5.81.4ADM 1100 Wacker 58007 4.2ADM 652 Wacker 400 15 0.0
BY-880 Dow Corning220016 0.1X22-3701E Shin-Etsu 170021.50.01000厘沲PDMS流体Dow Corning100032.90.0Abilquat 3474 Goldschmidt8000** 0.0**IFT值太低以至不能通过悬滴法准确测定。
依照本发明，该毛发处理组合物可包括美容上可接受的赋形剂以作为稀释剂、分散剂或组合物中硅油的载体，以便在施用组合物时促进硅油的分布。该赋形剂可以是含水的乳液、水、液体或固体润肤剂、溶剂、湿润剂、推进剂、增稠剂和粉末。
有利地，依照本发明，该毛发处理组合物以含水乳液的形式作为主要组分，虽然其也可包括含水有机溶剂，如上面列出的那些。该乳液可以是油包水乳液、水包油乳液、水包油包水多重乳液或油包水包油多重乳液，但优选水包油乳液(水包硅氧烷乳液)。在上述情况下，该官能化硅氧烷粒径优选大于500nm、更优选大于1μm、且甚至更优选大于2μm。
本发明的乳液处理组合物的含水连续相还可包括乳化剂，以促进乳状液的形成。用于本乳液处理组合物含水连续相中的乳化剂可包括阴离子表面活性剂、阳离子表面活性剂、两性表面活性剂、水溶性聚合物表面活性剂、水溶性含硅氧烷表面活性剂、HLB值大于约10的非离子表面活性剂，或能在硅氧烷液滴周围形成稳定液晶的表面活性剂体系。该非离子表面活性剂具有的HLB值优选为至少12、且更优选至少约15。属于这一类的表面活性剂列于McCutcheon的“Emulsifiers and Detergents”，北美和国际版，MC Publishing Co.，Glen Rock NJ，第235页至第246页(1993)。
含水相中所用的乳化剂不能使含水相胶凝。然而，该乳化剂可以在硅氧烷液滴周围形成稳定的层状液晶层。这个阻挡膜防止了乳状液滴间的聚结。为简明起见，本文所用术语“液晶结构”也应用于包括凝胶网络，该凝胶网络是固化了的液晶。表面活性剂系统可以是单个表面活性剂或表面活性剂的混合物。在某些实施例中，特殊的表面活性剂不能独自形成液晶结构，但可以在第二种表面活性剂的存在下形成液晶。上述表面活性剂体系在硅氧烷周围形成了层状液晶层，以在硅氧烷和含水相之间提供屏障。这种类型的乳状液不同于常规乳状液，该常规乳状液依赖表面活性剂的亲水和疏水成分在硅氧烷-水界面上的定向作用。在硅氧烷周围层状液晶层的形成可以在马尔他十字的存在下检测到，该马尔他十字可通过正交偏振片用光学显微镜法或用冷冻断面电镜法看到。
能参与硅氧烷液滴周围液晶结构形成的表面活性剂的示例性种类包括但不限于特殊的阳离子表面活性剂、阴离子表面活性剂、非离子表面活性剂、季铵盐表面活性剂和类脂表面活性剂。
在含水连续相中形成液晶的表面活性剂优选为非离子型的和包括C16-20脂肪醇，和含有1至30个环氧乙烷的C16-20脂肪醇乙氧基化物。具体的实施例包括棕榈醇、鲸蜡醇、硬脂醇、花生醇、油醇、带有10至30环氧乙烷基团的棕榈基聚氧乙烯醚乙氧基化物、含有10至30个环氧乙烷基团的十六烷基聚氧乙烯醚乙氧基化物、含有10至30个环氧乙烷基团的硬脂基聚氧乙烯醚乙氧基化物，以及它们的组合。优选地，将C16-22的脂肪醇和C16-22的脂肪醇乙氧基化物以10∶1至0.5∶1、更优选6∶1至1∶1、最优选5∶1至1.5∶1的比例联合使用。
如果表面活性剂体系想要形成液晶，那么有利地，该表面活性剂体系不包含如下式所示的季铵化合物 其中R1是含有约8至22个碳原子的烷基或链烯基，R2至R4各自独立地为含有约1至4个碳原子的烷基或羟基烷基，并且X-是成盐阴离子(例如氯化物、溴化物、乙酸根、烷基硫酸根)。不受理论的束缚，据信一取代的季铵分子与官能化硅氧烷液滴相互作用，可导致它们与水分界面的变化，其又导致硅氧烷液滴尺寸及其界面能不可取的变化。所有这些结果使得官能化硅氧烷与纤维不能很好地相容，因而不持久。因此，依照本发明的组合物应基本上不含上述物质。
相反，当需要表面活性剂体系形成液晶时，那么该组合物将有利地包含如下式所示的季铵化合物 其中R5、R6各自独立地为含有约8至22个碳原子的烷基或链烯基，R7为含有约8至22个碳原子的烷基或链烯基，或为含有约1至4个碳原子的烷基或羟基烷基，R8为含有约1至4个碳原子的烷基或羟基烷基，且X-是成盐阴离子(例如氯化物、溴化物、乙酸根、烷基硫酸根)。
有利地，为促进液晶的形成，该表面活性剂体系也可包含如下面通式所示的酰氨基胺R1CONH(CH2)mN(R2)2其中R1是C8至C24的脂肪酸残基，R2是C1至C4的烷基，且m是1至4之间的整数。可用于本发明的优选酰氨基胺包括硬脂酰氨基丙基二甲胺、硬脂酰氨基丙基二乙胺、硬脂酰氨基乙基二乙胺、硬脂酰氨基乙基二甲胺、棕榈酰氨基丙基二甲胺、棕榈酰氨基丙基二乙胺、棕榈酰氨基乙基二乙胺、棕榈酰氨基乙基二甲胺、二十二烷酰氨基丙基二甲胺、二十二烷酰氨基丙基二乙胺、二十二烷酰氨基乙基二乙胺、二十二烷酰氨基乙基二甲胺、二十烷酰氨基丙基二甲胺、二十烷酰氨基丙基二乙胺、二十烷酰氨基乙基二乙胺、二十烷酰氨基乙基二甲胺，以及它们的混合物；更优选地是硬脂酰氨基丙基二甲胺、硬脂酰氨基乙基二乙胺以及它们的混合物。
更有利地，将该酰氨基胺用酸部分季铵化，这些酸选自L-谷氨酸、乳酸、盐酸、苹果酸、琥珀酸、乙酸、富马酸、L-谷氨酸盐酸盐、酒石酸以及它们的混合物；优选L-谷氨酸、乳酸、盐酸，以及它们的混合物。优选地，酰氨基胺与酸的摩尔比为约1∶0.3至约1∶1，更优选地为约1∶0.5至约1∶0。
组合物中这些物质的存在可产生改进的官能化硅氧烷沉积和持久性。该优选的物质是二烷基取代季盐，该季盐具有包含10至16个碳原子、且更优选14至16个碳原子的烷基链，例如双十六烷基二甲基氯化铵。不受理论的限制，据信二取代和三取代季铵化合物在官能化硅氧烷液滴周围形成囊泡结构，其作为输送工具以在纤维表面上递送氨基硅氧烷，而不会阻止所需的氨基硅氧烷与纤维的相互作用。
该含水连续相理想地应包括一定量的乳化剂以足够稳定硅氧烷。在一个实施方案中，该含水连续相包括乳化剂的含量按所述含水连续相的重量计为约0.1％至约15％、且更优选约0.1％至约10％。
对于形成液晶的表面活性剂体系来说，为获得改进的沉积和持久性，已确定重要的物理性质是本发明官能化硅氧烷在乳液中的粒径。有利地，该官能化硅氧烷将具有的粒径至少在500nm以上，更有利地，大于1μm，且还更有利地，大于2μm。不受理论的约束，据信低于500nm的粒径会使乳化非常强烈，在漂洗过程后导致很差的沉积效率。
本发明局部用化妆品组合物可包括任选的有益物质和化妆品助剂，条件是该有益物质或助剂不消除或基本上不减小该组合物的性能或架藏稳定性。附加成分可包括例如染料和着色剂、芳香剂；阴离子、阳离子、非离子、两性或两性离子表面活性剂；缓冲液、遮盖芳香剂、分散剂、稳定剂、阳离子聚合物、香料、非离子聚合物、阴离子聚合物、复合凝聚剂、复合凝聚剂胶囊、金属盐、路易斯酸、缓冲剂、颗粒增稠剂、聚合增稠剂、蜡状增稠剂、油、润肤剂、湿润剂、润湿剂、珠光剂、遮光剂、酶、悬浮剂、抗微生物剂、防腐剂、蛋白质、草本提取物和植物提取物、漂白剂、过氧化物、多元醇、硅氧烷、抗体、包括pH缓冲液的pH调节剂、粘度改性剂、防腐剂、粘度增强剂、凝胶剂、螯合剂、氧化剂、还原剂、紫外遮光剂、乳化剂、增湿剂和调理剂，以及其他本领域技术人员熟知的普通助剂。
抗氧化剂也被引入本发明所述乳状液处理组合物中。合适的抗氧化剂包括维生素E及其衍生物、BHT和BHA。
在本发明的另一个实施方案中，使用了包括聚合增稠剂的稳定剂。当聚合增稠剂被用作本发明乳液处理组合物中的稳定剂时，按所述含水相的重量计它们的典型含量为约0.01％至约5％、更优选为约0.3％至约3％。聚合增稠剂优选阴离子、非离子、阳离子或疏水改性的聚合物，该聚合物为天然的、天然改性的或合成的聚合物，其源自植物、微生物、动物或石油原料包括刺梧桐树胶、黄蓍胶、阿拉伯树胶、印度胶、瓜耳胶、刺槐豆胶、温柏籽、亚麻籽、罗望子籽、角叉胶、藻酸盐、琼脂、松胶、胶质、淀粉、黄原胶、葡聚糖、酪蛋白、明胶、角蛋白、虫漆、纤维素衍生物、瓜耳胶衍生物、丙烯酸共聚物、聚丙烯酰胺，和烯烃/氧化亚烷聚合物。优选的聚合增稠剂包括以商品名SUPERCOL U、UNF、SUPERCOL GF、SUPERCOL G2S和SUPERCOL G3NF商购自Aqualon和以商品名JAGUARGUM购自Rhone-Poulenc Aqualon的瓜耳胶；以商品名KELTROL CG、KELTROL CG F、KELTROL CG T、KELTROL CG TF、KELTROL CG 1000、KELTROL CG RD、KELTROL CG GM、KELTROL CG SF购自Calgon、以商品名ACCULYN 46、94和21购自Rohm&Haas和以商品名RHODICARES、RHODICARE XC、RHODICARE H和RHODICARE D购自Rhone-Poulenc的黄原胶；以商品名NATRASOL 210类型和NATRASOL 250类型购自Aqualon的羟乙基纤维素；以商品名JAGUAR HP-8、JAGUAR HP-11、JAGUAR HP-60和JAGUAR H-79购自Rhone-Poulenc的羟丙基瓜耳胶。此外，适合于本发明的具体的聚合增稠剂被Rheological Properties of Cosmeticsand Toiletries，Dennis Laba编辑，1993，Marcel Dekker，Inc.，第57页至第121页(ISBN 0-8247-9090-1)给出。
可供选择地，所用稳定剂可以包含C10-C22脂肪酸乙二醇酯。C10-C22脂肪酸乙二醇酯也可根据需要与如前所述的聚合增稠剂结合使用。该酯优选双酯，更优选C14-C18双酯，最优选双硬酯酸乙二醇酯。当C10-C22的脂肪酸乙二醇酯被用作本发明乳液处理组合物中的稳定剂时，按所述含水相的重量计，它们的典型含量为约3％至约10％、优选为约5％至约8％、更优选为约6％至约8％。
依照本应用的组合物可在毛发染色组合物、特别是氧化染发剂方面得到具体应用，其中毛发处于特殊的侵蚀性环境。
用于本发明的优选的染发剂是氧化染发剂。依照本发明，组合物中每种氧化染发剂的浓度按重量计可为约0.0001％至约5％。
任何氧化染发剂均可用于本发明组合物。典型地，氧化染发剂包括至少两种组分，它们被共同称为染料形成中间体(或前体)。染料形成中间体可与适宜氧化剂反应形成颜料分子。
用于氧化染发剂的染料形成中间体包括芳族二胺、氨基苯酚、各种杂环、苯酚、萘酚和它们的多种衍生物。这些染料形成中间体可广义地划分为主要中间体和次要中间体。主要中间体是经氧化被活化，而后可彼此反应和/或与偶合剂反应形成颜料配合物的化合物，它们也被称为氧化染料前体。次要中间体通常是无色的分子，它们可在活化前体/主要中间体的存在下形成颜料，因此可与其他中间体一起用于产生特定的颜色效果或使颜色稳定，次要中间体也已被称为颜色调节剂或偶合剂。
适用于本发明组合物和方法的主要中间体包括芳族二胺、多羟基酚、氨基苯酚和这些芳族化合物的衍生物(如，N-取代的胺衍生物和苯酚类的醚)。这类主要中间体在氧化前通常是无色的分子。
不受任何具体理论的约束，据信由这些主要中间体和次要偶合化合物形成颜料的方法通常包括逐步的顺序，根据该顺序，主要中间体可被活化(通过氧化)，然后与偶合剂结合得到二聚的共轭有色物质，之后与另一个“被活化的”主要中间体结合产生三聚的共轭有色分子。
一般而言，氧化染料主要中间体包括经过氧化形成低聚物或聚合物的那些物质，在所述低聚物或聚合物的分子结构中具有延伸的共轭电子体系。由于新的电子结构，所得低聚物和共聚物的电子光谱表现出向可见光范围位移而产生出颜色。例如，可形成有色聚合物的氧化主要中间体包括那些物质，例如苯胺，它只具有一个官能团并且经过氧化形成一系列从绿色到黑色范围的共轭的亚胺和醌型二聚体、三聚体等。具有两个官能团的化合物例如对苯二胺能氧化聚合得到高分子量的有色物质，并具有延伸的共轭电子体系。本领域已知的氧化染料可用于本发明的组合物。适用于本发明的主要中间体和次要偶合剂的代表性列表见Sagarin的“Cosmetic Scienceand Technology”，Interscience，特刊，第2卷，第308页至第310页。
主要中间体可单独使用或者与其他主要中间体联合使用，并且一种或多种主要中间体可与一种或多种偶合剂联合使用。对主要中间体和偶合剂的选择取决于所需的颜色、色泽和颜色的强度。可用于本发明的有十九种优选的主要中间体和偶合剂，它们可以单独或联合使用以提供从灰亚麻色到黑色的多种色泽的染料；它们是连苯三酚、间苯二酚、对甲苯二胺、对苯二胺、邻苯二胺、间苯二胺、邻氨基苯酚、对氨基苯酚、4-氨基-2-硝基苯酚、硝基对苯二胺、N-苯基对苯二胺、间氨基苯酚、2-氨基-3-羟基吡啶、1-萘酚、N，N-双(2-羟基乙基)对苯二胺、二氨基吡唑、4-氨基-2-羟基甲苯、1，5-二羟基萘、2-甲基间苯二酚和2，4-二氨基苯甲醚。这些物质可以分子形式或过氧化物相容盐的形式使用。
除了氧化染发剂以外，本发明的毛发组合物还可包括非氧化性染料物质和其他染料物质，或者用非氧化性染料物质和其他染料物质代替氧化染发剂。适用于本发明染发组合物和方法的可任选的非氧化性和其他染料包括短效的、临效的和其他染料。如本发明定义的非氧化性染料包括所谓的“直接作用染料”、金属性染料、金属螯合物染料、纤维活性染料和其他合成或天然染料。各类非氧化性染料详述于“Chemical and Physical Behaviour ofHuman Hair”，第3版，Clarence Robbins(第250页至第259页)；“TheChemistry and Manufacture of Cosmetics”，第四章，第二版。Maisong，Denavarre第45章，G.S.Kass(第841页至第920页)；“cosmeticsScienceand Technology”第2版，第II卷，Balsam Sagarin，第23章，F.E.Wall(第279页至第343页)；“The Science of Hair Care”C.Zviak编辑，第7章(第235页至第261页)，和“Hair Dyes”，J.C.Johnson，Noyes Data Corp.，Park Ridge，U.S.A.(1973)，(第3页至第91页和第113页至第139页)。
本发明的毛发染色组合物优选包括至少一种氧化剂，所述氧化剂可以是无机氧化剂或有机氧化剂。氧化剂优选地在染色组合物中的含量按所述组合物的重量计为约0.01％至约10％、优选为约0.01％至约6％、更优选为约1％至约4％。
用于本发明的优选氧化剂是无机过氧氧化剂。用于本发明组合物的无机过氧氧化剂应是安全有效的。当本发明的组合物是液体形式或意欲使用的形式时，适用于本发明的无机过氧氧化剂优选溶于本发明组合物。适用于本发明的过氧氧化剂优选是水溶性的。本文所述的水溶性氧化剂是指25℃时溶解度达约1000ml去离子水中溶解约10克的程度的试剂(“Chemistry”C.E.Mortimer，第5版，第277页)。
用于本发明的无机过氧氧化剂通常是能形成过氧化物水溶液的无机过氧化物。无机过氧氧化剂是本领域已知的，包括过氧化氢、无机碱金属过氧化物如高碘酸钠、过溴酸钠和过氧化钠，和无机过氢化合物盐氧化物如过硼酸、过碳酸、过磷酸、过硅酸、过硫酸等的碱金属盐。这些无机过氧过氢化合物盐可被掺入作为一水合物、四水合物等。如果需要，可使用两种或多种此类无机过氧氧化剂的混合物。虽然碱金属溴酸盐和碘酸盐也适用于本发明，但溴酸盐是优选的。高度优选用于本发明组合物的是过氧化氢。
本文的组合物可以替换无机过氧氧化剂，或除了无机过氧氧化剂外，还包括一种或多种预成型的有机过氧酸氧化剂。
用于本发明染发组合物的适宜有机过氧酸氧化剂具有下列通式R-C(O)OOH其中R选自饱和或不饱和的、取代或未取代的、直链或支链的含有1至14个碳原子的烷基、芳基或烷芳基。
用于本发明组合物的有机过氧酸氧化剂应是安全有效的。当本发明的组合物是液体形式和意欲使用形式时，适用于本发明的预成形的有机过氧酸氧化剂应优选溶于依照本发明所用的组合物。适用于本发明的有机过氧酸氧化剂优选是水溶性的。本发明定义的水溶性预成形有机过氧酸氧化剂是指25℃下，在1000ml去离子水中溶解度在约10g左右的制剂(“Chemistry”C.E.Mortimer，第5版，第277页)。
本文的组合物可任选包含用于催化无机过氧氧化剂的含过渡金属的催化剂，和任选的预成形过氧酸氧化剂。适用于本发明的催化剂公开在WO98/27945中。
本文的组合物可包含重金属离子螯合剂作为任选组分。本文中，重金属离子螯合剂是指作用于螯合剂(螯合物或清除剂)重金属离子的组分。这些组分也可具有钙和镁的螯合能力，但优选地，它们对结合重金属离子如铁、锰和铜表现出选择性。在本发明的染发组合物中，这类螯合剂有助于控制氧化作用并使染发产品具有良好的贮存稳定性。
重金属离子螯合剂的含量按所述组合物的重量计为约0.005％至约20％、优选为约0.01％至约10％、更优选为约0.05％至约2％。
合适的螯合剂公开在WO98/27945中。
为了使用，在pH值为约3至11、优选4至10.5下，可提供依照本发明实施方案的毛发处理组合物。
依照本发明，该毛发处理组合物可以以任何合适的物理形式提供，例如，从低至中至高粘度的液体、洗液、乳液、摩丝、分散剂、喷剂、凝胶、泡沫、气溶胶和霜膏。这些组合物可以按本领域技术人员熟知的程序生产。该组合物可被掺入到各种产品中，包括但不限于，洗去型和免洗型产品，如洗发剂、洁肤剂、润肤液、护发剂、毛发染料、着色后调理剂、烫发剂、毛发矫直剂、毛发漂白剂、定型喷剂、毛发摩丝和二合一洗发剂。
本发明毛发处理组合物可以配制成粘度为500至100,000mPas或更高的液体、洗液、乳液或霜膏。该组合物可以以合适的容器包装，以满足它的粘度和客户倾向的用途。例如，洗液或乳状液可以包装在瓶、滚动球装置、气体驱动喷雾装置、装有适合于手或手指操作泵的容器等中。当组合物为霜膏时，可以简单地贮存在不变形的瓶中，或可挤压的容器，如软管或有盖瓶中。
本发明毛发处理组合物可施用于湿发、部分湿发或干发。如果需要，在应用到毛发前或使用过程中，该组合物可与附加的水混合使用，或单独使用。本发明乳液处理组合物和基质的接触时间可以在几秒和约1小时之间变化，优选在10秒和50分钟之间、更优选在30秒和40分钟之间变化。如果需要，该组合物可完全从毛发上洗去，或者该组合物可被用作免洗型产品。
测定方法界面张力测定方案可通过在Kruss DSA-10仪器上进行垂滴形状分析来测定有机改性硅氧烷的硅氧烷/水界面张力，该方法提出于F.K.Hansen，G.Rodsrun，“Surfacetension by Pendant drop.A fast standard instrument using computer imageanalysis”，Journal of Colloid and Interface Science，第141卷，第1期，1991年1月，第1页至第9页。这个方法的准确度取决于参照流体(通常为水)和测试流体的密度差。假定本官能化硅氧烷中有许多组分具有的密度接近水，可用D2O(密度为1.1g/cm-3)替代H2O作为更浓相，以确保足够的密度差。有机改性硅氧烷相应的密度可用购自Apollo Scientific Limited的Calculating Precision Density Meter DMA 5仪器来测定。
官能化聚硅氧烷流体粘度-测定方案可使用AR 500旋转流变仪(TA Instruments Ltd.，Leatherhead，SurreyKT22 7UQ，UK)来测定本文所用的官能化聚硅氧烷流体的粘度。在30℃下，用嵌有49μm(微米)间隙的4cm 2°钢锥测量系统进行测定，并通过在2分钟内程序施加0.5至590Pa的剪切应力进行测定。这些数据用于产生物质的剪切速率对剪切应力的曲线。然后，模拟这个流变曲线以确定物质的粘度。这些结果与下列广泛接受的牛顿模型相符合粘度，μ＝σ/γ(其中σ是剪切应力；γ是剪切速率)在水包油乳液中估定硅氧烷粒径的方法必须采用下列方法以便区分硅氧烷颗粒和乳液的其他方面，如层状凝胶相。
样品的制备将一小滴样本产品放置于一块普通载玻片上；在该液滴的每一边放置一块普通的盖玻片，接着将第三块盖玻片直接放置在该液滴的上方，并因此桥连另两块盖玻片。然后，将该第三块盖玻片向下压，直至它接触到另两块盖玻片，从而将产品围住。因此，保证了该样本厚度始终是相同的(即普通盖玻片的厚度)并且设定其大于颗粒的直径，减少了样本制备影响(损坏)颗粒的可能性。因此，优选的样本量是由所述第三块盖玻片下的孔隙体积所限定的(如果太少，则样本将接触不到所述第三块盖玻片的下面；如果太多，则样本将在所述第三块盖玻片的压力下从侧面溢出)。
粒径测量粒径方法是本领域已知的那些典型的方法。并且使用标准的Nikon光学显微镜，带有标准透射光使用的10倍物镜。为调焦准确，将Lucia G软件(Nikon出品)与下列步骤同时使用。分析的第一步需要使用者搜索并选择一块代表整体的区域-为准确起见，这典型地需要多次调整。将观察到的图像通过JVC摄像机传送到标准监视器上，并且用标准测量宏指令测定每个颗粒；即单击颗粒的每一边，从而测量了直径。为说明非球形颗粒，总是水平越过监视器来估定“直径”。通过在一个平面中测量，该技术能自动补偿非球面几何学，并且由于测定了大量的颗粒，得到了当量平均直径。虽然当量直径可通过测量长轴和短轴并通过纵横比公式计算当量直径来确定，但上面的技术提供了同样精确的结果。
由于人的本性是首先计算最大的颗粒并因而确保计算和测量了所有的颗粒，在监视器上用一个小点(典型使用可擦笔)点在每个计算过的颗粒上。持续该计算过程直至区域内的每个单一可见颗粒都被计算过了。对于非常小的粒径分布，这可导致400次以上的计算。对于较大的粒径，可预计每个区域大约100次计算，然而在这种情况下，应选择额外的区域以确保至少计算200个单独的颗粒。总之，就所有情况而论，应测量至少200个单独的颗粒，并且就所有情况而论，计算一个区域中的所有颗粒(实际上限为400至500)。平均起来，通过本文所有观测的实施例，每个样本应测量约300个颗粒。可如下进行分析(手工计算标准体积平均值以论证该技术)或，更典型地，使用宏指令，该指令自动整理报告体积平均值的数据(依据上面测量的直径采用球面几何学)。
硅氧烷持久性指数方法毛发基质制备在一个极性的化学损伤的基质上来评估持久性。毛发由Hugo RoyerInternational Limited(10 Lakeside Business Park，Sandhurst，Berkshire，GU479DN，England)提供，并且是混杂的东欧浅棕色人发。使用之前，评估该毛发并使其符合低角质层损伤(＜20％)和误差(＜5％)，以每束至少200根毛发为基准。将一根毛发上的任一损伤视为一个损伤点，然后将总数计算成百分比。将这毛发制成4”2g圆形打结的发簇(其中毛发的长度和重量与结下面的毛发对应)。为获得损伤的极性毛发基质，使用下列方案。
使用下列两种漂白制剂组分使发簇化学损伤过氧化物基质成分 重量/重量百分比1.乳液基质去离子水 29.78鲸蜡醇(1)2.24硬脂醇(2)2.24棕榈基聚氧乙烯醚-25(3) 1.50苯氧基乙醇(4)0.11苯甲酸钠(5) 0.09乙二胺四乙酸四钠(87％)(6)0.04
2.螯合剂预混物去离子水 35.72喷替酸五钠(40％)(7) 0.24羟乙烷二磷酸(60％)(8)0.16磷酸(75％)(9)0.08锡酸钠(95％)(10) 0.043.过氧化物混合物过氧化氢(35％)(11) 17.15去离子水 10.61染料基质的载体基质成分 重量/重量百分比1.乙酸预混物去离子水 46.49乙酸(50％)(12) 3.912.乳液基质去离子水 29.78鲸蜡醇(1)2.24硬脂醇(2)2.24棕榈基聚氧乙烯醚-25(3) 1.50苯氧基乙醇(4)0.11苯甲酸钠(5) 0.09乙二胺四乙酸四钠(87％)(6)0.04氢氧化铵(13) 13.60(1)以商品名Surfac cetyl alcohol(Surfac鲸蜡醇)购自Surfachem，Leeds，UK(2)以商品名Surfac stearyl alcohol(Surfac硬脂醇)购自Surfachem，Leeds，UK(3)以商品名Volpo CS25购自Croda，North Humberside，UK(4)以商品名Phenoxyethanol购自Nipa-Hardwicke，Wilmington，Delaware(5)以商品名Sodium benzoate(Sodium苯甲酸盐)EP/USP购自Haltermann，Cumbria，UK(6)以商品名Edeta B Powder(Edeta B粉末)购自BASF，Cheadle，Cheshire，UK(7)以商品名Trilon C liquid(Trilon C液体)购自BASF，Cheadle，Cheshire，UK(8)以商品名Dequest 2010购自Solutia，Newport，South wales(9)以商品名Phosphoric acid 750F(Phosphoric酸750F)购自Albright & Wilson，West Midlands，UK(10)以商品名Sodium stannate(Sodium锡酸盐)购自Aldrich(11)以商品名Hydrogen peroxide(Hydrogen过氧化氢)35％ 171/4购自Ellis &Everard，Walsall，UK(12)以商品名50％ acetic acid(50％乙酸)购自Hays，Greenwich，London，UK(13)以商品名Ammonium Solution BP级购自Brotherton Speciality Products，WestYorkshire，UK使用下列方案制备这些产品过氧化物基质第一步是制备乳液基质；这可如下制备将去离子水加入到一个容器中并开始搅拌，然后加热到82℃。然后，加入乙二胺四乙酸四钠和苯甲酸钠并使其溶解，然后加入棕榈基聚氧乙烯醚-25、鲸蜡醇和硬脂醇。在加样过程中，温度保持在80℃以上，最后加入苯氧基乙醇，然后匀化混合物30分钟。在50℃以下冷却得到该乳液结构，同时还高剪切混合该产物。然后放置该乳液基质60分钟以增稠。
搅拌下将螯合剂加入到去离子水中以形成螯合剂预混物。然后在搅拌下将这个预混物加入到预先制备的乳液基质中。将过氧化物混合水溶液继之以过氧化氢加入到乳液基质/螯合剂预混物中，并搅拌直至均匀，这样就制备了完整的过氧化物基质。
染料载体基质染料载体基质可如下制备将水加入到一个容器中并开始搅拌，然后加入乙酸，再加入乳液基质(见上文描述的乳液基质制备，该乳液基质是为制备过氧化物基质准备的)。当充分混合时，将氢氧化铵加入到混合物中并持续搅拌直至产物均一化。
为使用这个漂白体系，将等重量的两个组分，过氧化物基质和染料载体基质，充分混合在一起。然后，将4g该漂白体系施用在每个干燥的未处理的发簇上，并用手使其充分的作用于毛发中，以确保均匀完全地覆盖。然后，将该发簇包在食品薄膜中并在30℃下干燥炉中培养30分钟，其后，将该产物在手指搅拌下漂洗2分钟(在流速设置为6 1Lmin-1以及温度为37 2℃的配有淋浴器的水槽中)。最后，用热风干燥器(Babyliss轻便专业型1015(1400W))烘干发簇3分钟。然后，在设置流速为6 1Lmin-1以及温度为37 2℃的配有淋浴器的水槽中，洗涤该漂白了的发簇。一开始，在淋浴器下使发簇润湿30秒。然后，将该毛发从水流处移开，向每个发簇上施用0.2g洗发剂(Pantene Clarifying Shampoo)，然后用手搓揉起泡30秒，之后在淋浴器下漂洗60秒。将该毛发再从淋浴器下移开，并再施用0.2g洗发剂，并搓揉起泡30秒，之后在淋浴器下最后漂洗60秒。然后，用热风干燥器(Babyliss轻便专业型1015(1400W))烘干发簇3分钟。将这个包括两次洗发剂施用和一次干燥步骤的洗涤方案称为一个单洗涤循环。然后，通过另一个完全的洗涤循环，再次重复这个洗涤方法。然后，依照上面论述的方法，再次漂白该发簇，并接着通过2个完全的洗涤循环再次洗涤该发簇。在下文中，将这种毛发定义为“损伤的”毛发，并在下文中用作亲水性毛发基质。
毛发处理将硅氧烷通过溶剂基质沉积在毛发上。在递送本文官能化聚硅氧烷流体中，用2-丙醇(得自Aldrich Chemicals，产品号15，479-2)作为溶剂。使用磁力搅拌器，将浓度为0.20％的该聚硅氧烷流体溶解于2-丙醇中。将发簇平贴在食品薄膜上，并且使用注射器以1g硅氧烷溶液/1g毛发(每边一半)的剂量施用所得的2-丙醇/硅氧烷溶液。然后，用手指将该溶液在毛发中搓揉30秒。在环境大气中使该处理过的发簇自然变干。当该发簇变干时，将它们分为两组，两组均包括相同数量的损伤的发簇。第一组用于测量2-丙醇沉积后的原始沉积。洗涤第二组以估定硅氧烷持久性。在设置流速为6 1Lmin-1以及温度为37 2℃的配有淋浴器的水槽中，洗涤该发簇。一开始，在淋浴器下使发簇润湿30秒。将该毛发从水流处移开，向每个发簇上施用0.2g洗发剂(“Pantene Clarifying Clean Shampoo”)，然后用手搓揉起泡30秒，之后在淋浴器下漂洗60秒。然后，将该发簇再施用0.2g洗发剂，并搓揉起泡30秒，之后在淋浴器下最后漂洗60秒。然后，用热风干燥器(Babyliss轻便专业型1015(1400W))烘干发簇3分钟。将这个包括两次洗发剂施用和一次干燥步骤的方案称为一个完整的洗涤循环。然后，通过另十一次完整的循环(总共进行十二次洗涤循环)，再次重复这个洗涤方案。然后，测定这些发簇的硅氧烷沉积以评估持久性性能。
沉积测定使用波长弥散X射线荧光光谱仪(Phillips Electronics，PW2404系列“4000W”X射线分光计体系)来确定硅氧烷在毛发上的沉积量。该光度计配有铑管，并包括InSb晶体以利于高灵敏度的硅氧烷检测。
激发硅原子的内壳层电子，然后电子从较高能态跃迁到空内壳层，从而产生了特征X射线光子。聚二甲基硅氧烷(PDMS)中硅的X射线荧光正比于沉积在毛发上的PDMS的量。有利于使用XRF技术的关键部分是具有将样本一致性地表现在光度计上的能力。将该发簇放于定做的样本夹持器中，其通过外露的样本面(直径16mm)，呈现了连续平整排列成行的毛发表面。在氮气氛下使用32kV管电压和125mA电流，以60秒照射/采集时间来分析该样本。
有规律地监控和评价分析信号中的漂移。优选采用的方法是每次估定漂移时使用不需准备的已知标准。Ausmon样本是一个适于多种应用(包括硅的测定)的监测样本。每天开始分析样本时，用Ausmon样本进行硅的漂移校正。在分析的组别之间，计算的漂移在3％以下。
从以ppm为单位计算毛发上硅的含量中可得出公式1。
x2＝(I-b1)/m1(1)其中m1和b1是从根据XRF信号的测定而作出的校准曲线中计算得出的，该信号是作为沉积在毛发上的硅氧烷含量的函数，该含量是随后在提取的硅氧烷上使用原子吸收测定的。
为将如上文所描述获得的XRF硅氧烷沉积数据转化为硅氧烷持久性的量度，需要产生一个硅氧烷持久性指数值。为产生该硅氧烷持久性指数值，使用下列公式
其中Dep(初始的)等于硅氧烷沉积后无洗涤循环下毛发上获得的XRF沉积值，Dep(12循环)等于硅氧烷沉积且继而12个洗涤循环后毛发上获得的XRF沉积值。
实施例下列实施例进一步描述和证明了本发明范围内的优选实施方案。实施例仅是为了描述的目的，不应被解释为是对本发明的限定条件，因为在不背离其范围的条件下对其进行许多改变是可能的。
实施例1至3-着色剂组合物过氧化物基质 #1 #2 #3重量百分比 重量百分比 重量百分比成分(％) (％)(％)乳液基质去离子水 29.17 29.17 29.17鲸蜡醇(1) 2.20 2.202.20硬脂醇(2) 2.20 2.202.20棕榈基聚氧乙烯醚-25(3)1.47 1.471.47苯氧基乙醇(4) 0.11 0.110.11苯甲酸钠(5) 0.09 0.090.09乙二胺四乙酸四钠(87％)(6) 0.04 0.040.04去离子水 35.00 35.00 35.00喷替酸五钠(40％)(7) 0.24 0.240.24羟基乙烷二磷酸(60％)(8) 0.16 0.160.16磷酸(75％)(9) 0.08 0.080.08锡酸钠(95％)(10) 0.04 0.040.04过氧化氢(35％)(11)16.80 16.80 16.80去离子水 10.40 10.40 9.40-氨基官能化聚二甲基硅氧烷，以名称 0Wacker-belsilADM1100由Wacker公司 2.000出售-氨基官能化聚二甲基硅氧烷，以名称DC 8803聚硅氧烷流体由Dow corning公2.00 0 3.00司出售染料基质的载体基质#1 #2 #3重量百分比 重量百分比 重量百分比成分 (％)(％)(％)去离子水 46.49 46.49 46.49乙酸(50％)(12)3.913.913.91乳液基质(见上面的成分)36.00 36.00 36.00氢氧化铵(13) 13.60 13.60 13.60(1)以商品名Surfac cetyl alcohol(Surfac鲸蜡醇)购自Surfachem，Leeds，UK(2)以商品名Surfac stearyl alcohol(Surfac硬脂醇)购自Surfachem，Leeds，UK(3)以商品名Volpo CS25购自Croda，North Humberside，UK(4)以商品名Phenoxyethanol购自Nipa-Hardwicke，Wilmington，Delaware(5)以商品名Sodium benzoate(Sodium苯甲酸盐) EP/USP购自Haltermann，Cumbria，UK(6)以商品名Edeta B Powder(Edeta B粉末)购自BASF，Cheadle，Cheshire，UK(7)以商品名Trilon C liquid(Trilon C液体)购自BASF，Cheadle，Cheshire，UK(8)以商品名Dequest 2010购自Solutia，Newport，South wales(9)以商品名Phosphoric acid 750F(Phosphoric酸750F)购自Albright & Wilson，West Midlands，UK(10)以商品名Sodium stannate(Sodium锡酸盐)购自Aldrich(11)以商品名Hydrogen peroxide(Hydrogen过氧化氢)35％ 171/4购自Ellis &Everard，Walsall，UK(12)以商品名50％ acetic acid(50％乙酸)购自Hays，Greenwich，London，UK(13)以商品名Ammonium Solution BP级购自Brotherton Speciality Products，WestYorkshire，UK实施例着色剂制备的应用过氧化物基质乳液基质可如下制备将去离子水加入到容器中并开始搅拌，同时加热到82℃。然后，加入防腐剂(乙二胺四乙酸四钠、苯甲酸钠)并使其溶解。然后，加入棕榈基聚氧乙烯醚-25、鲸蜡醇和硬脂醇，同时保持温度在80℃以上。然后，加入苯氧基乙醇。然后，将混合物通过回流管路加热至完全混合和匀化。通过将产物冷却至50℃以下并在冷却时剪切，获得乳液结构。将产物放置60分钟使其稠化。
螯合剂预混物可如下制备将螯合剂加入到水中并在容器中将它们混合在一起。然后，将这个溶液加入到乳液基质中。将水加入到前面的混合物中，然后搅拌下加入过氧化氢，制得最终的过氧化物基质。
然后，将该硅氧烷加入到这个过氧化物基质中并搅拌。
染料基质的载体基质载体基质可如下制备将水加入到容器中并开始搅拌，然后加入乙酸。然后加入乳液基质(见上述乳液基质的制备)。当完全匀化时，将氢氧化铵加入到混合物中。
实施例4至5-着色后调理剂#4#5成分重量百分比(％)重量百分比(％)去离子水61.95-适量60.95-适量乳液基质去离子水29.76 29.76鲸蜡醇(1) 2.25 2.25硬脂醇(2) 2.25 2.25棕榈基聚氧乙烯醚-25(3) 1.50 1.50苯氧基乙醇(4) 0.11 0.11苯甲酸钠(5) 0.09 0.09乙二胺四乙酸四钠(87％)(6) 0.04 0.04精细无水柠檬酸(14) pH微调pH微调-氨基官能化聚二甲基硅氧烷，以名称Wacker-belsilADM1100由Wacker公司出 2.00 0售-氨基官能化聚二甲基硅氧烷，以名称DC8803聚硅氧烷流体由Dow corning公司出 0 3.00售(14)以商品名citric acid anhydrous fine(精细无水柠檬酸)购自Aldrich
组合物的制备调理剂组合物可如下制备在搅拌下将去离子水和乳液基质(见上述乳液基质的制备)加入到容器中。当匀化时，在混合物中加入柠檬酸，直到乳液的pH值在5和6之间。
然后，则将该单一流体加入到乳液中并搅拌。
实施例6至9-毛发调理剂
1-以商品名Lexamine S-13由Inolex提供2-由Ajinomoto Ltd提供3-由Procter & Gamble提供4-由Rohm & Haas提供5-由Haarman & Reimer提供6-由BASF提供7-由Firmenich提供8-以商品名Varisoft 432CG由Goldschmidt提供9-以商品名ADM1100由Wacker提供10-氨基多元醇官能化硅氧烷由Dow Corning Corporation提供，参考号17828-137。
在实施例6至9中，在高于70C下混合水、双十六烷基二甲基氯化铵、硬脂酰氨基丙基二甲胺和L-谷氨酸。然后在搅拌下加入鲸蜡醇、硬脂醇和苄醇。在冷却至低于60℃后，搅拌下加入氨基硅氧烷、Kathon CG和香料，然后冷却至约30℃。
权利要求
1.毛发处理组合物，所述毛发处理组合物包含界面张力(IFT)为1至12mN/m且粘度为400至150,000mPa.s的官能化硅氧烷聚合物，其中所述官能化硅氧烷聚合物持久地沉积在毛发上。
2.如权利要求1所述的毛发处理组合物，其中所述IFT在1至10mN/m的范围内，优选在1至8mN/m的范围内，最优选在1至4mN/m的范围内。
3.如前述任一项权利要求所述的毛发处理组合物，其中所述官能化硅氧烷的粘度在4000至25,000mPa.s的范围内。
4.如前述任一项权利要求所述的毛发处理组合物，其中所述官能化硅氧烷的含量在0.1％至20％重量、优选在0.5％至7.5％重量范围内。
5.如前述任一项权利要求所述的毛发处理组合物，所述组合物为水包油乳液形式。
6.如权利要求5所述的毛发处理组合物，所述组合物另外包括基于所述含水连续相重量的0.1％至15％的乳化剂。
7.如权利要求6所述的毛发处理组合物，其中所述乳化剂包括表面活性剂体系，所述表面活性剂体系包括阴离子表面活性剂、阳离子表面活性剂、两性表面活性剂、水溶性聚合物表面活性剂、水溶性含硅氧烷的表面活性剂和非离子表面活性剂中的一种或多种。
8.如权利要求7所述的毛发处理组合物，其中所述表面活性剂体系能在所述硅氧烷液滴周围形成液晶结构。
9.如权利要求8所述的毛发处理组合物，其中所述表面活性剂体系不包含如下式所示的季铵化合物 其中R1为含有约8至22个碳原子的烷基或链烯基，R2至R4各自独立地为含有约1至4个碳原子的烷基或羟基烷基，并且X-为成盐阴离子。
10.如权利要求8或9所述的毛发处理组合物，其中所述表面活性剂体系包含如下式所示的季铵化合物 其中R5、R6各自独立地为含有约8至22个碳原子的烷基或链烯基，R7为含有约8至22个碳原子的烷基或链烯基，或为含有约1至4个碳原子的烷基或羟基烷基，R8为含有约1至4个碳原子的烷基或羟基烷基，并且X-为成盐阴离子。
11.如权利要求8至10中任一项所述的毛发处理组合物，其中所述官能化硅氧烷的粒径大于500nm、优选大于1μm。
12.如权利要求8至11中任一项所述的毛发处理组合物，其中所述官能化硅氧烷的粒径大于2μm。
13.如前述任一项权利要求所述的毛发处理组合物，其中所述官能化硅氧烷为侧链型或接枝型有机改性的硅氧烷，如下式所示 或嵌段共聚物型，如下式所示 其中m大于或等于1，n为约50至2000，p为约0至50，q为约0至50，r为约0至50，s为约0至50，其中p+q+r+s大于或等于1，B1为H、OH、烷基或烷氧基；A1、A2、A3和A4为包含3至150个碳原子和0至50个杂原子的直链的、支链的或单环或多环的脂族，单不饱和或多不饱和烷基、芳基、杂烷基、杂脂族基或杂烯基部分，所述基团包括一种或多种极性取代基，所述极性取代基选自Hammett∑参数值在-1.0和+1.5之间的吸电子、电中性或供电子的基团。
14.如权利要求13所述的毛发处理组合物，其中所述极性取代基包含基团α1、α2、α3和α4；S连接的基团，包括Sα1、SCN、SO2α1、SO3α1、SSα11、SOα1、SO2Nα1α2、SNα1α2、S(Nα1)α2、S(O)(Nα1)α2、Sα1(Nα2)、SONα1α2；O连接的基团，包括Oα1、OOα1、OCN、ONα1α2；N连接的基团，包括Nα1α2、Nα1α2α3+、NC、Nα1Oα2、Nα1Sα2、NCO、NCS、NO2、N＝Nα1、N＝NOα1、Nα1CN、N＝C＝Nα1、Nα1Nα2α3、Nα1Nα2Nα3α4、Nα1N＝Nα2；COX、CON3、CONα1α2、CONα1COα2、C(＝Nα1)Nα1α2、CHO、CHS、CN、NC和X，其中α1、α2、α3和α4可以为包含3至150个碳原子和0至50个杂原子的直链的、支链的或单环或多环的脂族，单不饱和或多不饱和烷基、芳基、杂烷基、杂脂族基或杂烯基部分，杂原子尤其为O、N、S、P，和X为F、Cl、Br或I，其中H为氢，O为氧，N为氮，C为碳，S为硫，Cl为氯，Br为溴，I为碘，F为氟。
15.如权利要求14所述的毛发处理组合物，其中所述极性取代基选自聚氧化烯、伯胺和仲胺、酰胺、季铵、羧基、磺酸根、硫酸根、碳水化合物、磷酸根和羟基以及这些的混合物。
16.如权利要求15所述的毛发处理组合物，其中所述极性取代基包含胺取代基。
17.如权利要求14所述的毛发处理组合物，其中所述极性取代基包含如下式所示的氨基多元醇取代基 或-NYR1其中每个R1独立地选自氢原子和如式-R2NY2所示的基团，其中每个Y独立地为氢原子或Y′，并且每个Y′为如下式所示的基团-CH2CH(OH)R2-OH其中R2独立地为含有1至10个碳原子的二价烃基，并且前提条件是每个Y不都是H。
18.如权利要求17所述的毛发处理组合物，其中Y’为如式-CH2CH(OH)CH2OH所示的基团，并且所述官能化硅氧烷为所述侧链型，其中n为200至500，p为20至50，并且q、r和s等于零。
19.如前述任一项权利要求所述的毛发处理组合物，所述毛发处理组合物另外包括毛发漂白组分和/或染发组分。
20.毛发处理套盒，所述毛发处理套盒包括(a)氧化性漂白组合物(b)染料组合物；和如前述任一项权利要求所述的毛发处理组合物，所述毛发处理组合物包括在组分(a)中和/或包括在组分(b)中和/或作为单独的组分提供。
全文摘要
本文提出了护理头发的局部用组合物。该局部用组合物包含具有确定的物理化学性质的官能化硅氧烷，其比以前已知的基于硅氧烷的调理剂在毛发上显示具有更高的调理持久性，尤其是在毛发先前被化学处理(如发生在持久染色、漂白和烫发期间的化学处理)损伤过的情况下。
文档编号A61Q5/10GK1646084SQ03809053
公开日2005年7月27日 申请日期2003年4月22日 优先权日2002年4月22日
发明者罗伯特·W·格伦, 西蒙·P·戈弗雷, 安东尼·麦克米金, 科拉里·C·M·博马德, 安德烈·S·布莱科, 奥利维尔·C·雷纽 申请人:宝洁公司