专利名称：含有乙烯丙烯酸共聚物水性分散体的个人护理组合物的制作方法
技术领域：
本申请涉及个人护理组合物。
背景技术：
头发和/或皮肤的调理是个人护理组合物(特别是调理剂、洗发剂和沐浴露)的最重要的属性之一。已知阳离子聚合物提供调理效益，但趋于聚集在头发上并导致柔软和/或难处理的头发。包含油性(聚硅氧烷)或蜡制(脂肪酸)材料的其他调理剂是已知的，但有若干缺点，包括当与表面活性剂一起使用时聚硅氧烷洗掉头发的倾向。因此，重要的是本领域开发提供与聚硅氧烷类似的美观性能的新的非阳离子调理剂和制剂。类似地，需要调理型洗发剂，其可以清洁、调理并增加易处理性，例如，具有改善的
卷发(curl)保持性和卷曲(frizz)控制性(也就是说，减少卷发外观或强度，所述卷曲为本领域中关于独立和非一致地由静电、潮湿或损害引起的个体头发纤维的美学观点上不合需要的外观的术语)。发明简述在一个实施方式中，本发明提供包含水性分散体的个人护理组合物，所述水性分散体包含乙烯丙烯酸共聚物和至少一种化妆品用可接受的表面活性剂、润肤剂或化妆品用活性剂。发明详述在一个实施方式中，本发明提供包含水性分散体的个人护理组合物，所述水性分散体包含乙烯丙烯酸共聚物和至少一种化妆品用可接受的表面活性剂、润肤剂或化妆品用活性剂。“个人护理”涉及局部施用于个人(包括口、耳和鼻腔，但非摄入)的组合物。个人护理组合物的实例包括皮肤护理产品(例如，面霜、保湿剂、免洗液和冲洗液(rinse offlotion)、防晒霜、粉底、染眉毛油、眼线、唇膏、清洁剂等)和头发护理产品(包括洗发剂、免洗调理剂和冲洗调理剂、定型凝胶和头发定型剂)。优选地，所述个人护理组合物是洗发剂、冲洗调理剂、免洗调理剂或沐浴露。优选地，所述个人护理组合物不是乳状液。“化妆品用可接受”是指通常用于个人护理组合物中的成分，且旨在强调当以通常用于个人护理组合物的量存在时具有毒性的材料不预期作为本发明的一部分。共聚合乙烯与丙烯酸产生乙烯-丙烯酸(EAA)共聚物，其称为柔性热塑性塑料，用于泡罩包装等。优选的乙烯丙烯酸共聚物包含大于约15重量％的丙烯酸，优选大于约17重量％的丙烯酸，更优选约20重量％丙烯酸。应理解本发明描述的范围包括所有的再组合范围。优选的EAA共聚物是PRIMAC0R 5990共聚物(20重量％丙烯酸)，其熔融指数为1300g/10分钟(ASTM法D-1238于190°C )以及布氏粘度为350° F时13，OOOcps，且可从陶氏化学公司获得。另一种优选的EAA共聚物是PRIMAC0R 5980i共聚物(20. 5重量％丙烯酸)，其熔融指数为300g/10分钟(ASTM法D-1238于190°C )，可从陶氏化学公司获得。EAA 共聚物也可从 E. I. du Pont de Nemours and Company, Inc 以商标 NUCREL2806 获得。乙烯-丙烯酸和乙烯-甲基丙烯酸共聚物描述在美国专利4，599，392、4，988，781和5，938，437中，各专利以引用方式全部合并于此。机械分散器(例如Parr反应器)用于产生水性分散体。在一个实施方式中，水性分散体的固体含量为约10重量％到约30重量％，优选约
20重量％。而水性分散体以个人护理组合物重量的约0. 05重量％到约10重量％、优选约
0. 25重量％到约5重量％的固体存在。乙烯丙烯酸共聚物以水性分散体重量的约15重量％到约60重量％的固体存在。应理解含有乙烯丙烯酸共聚物的水性分散体可以包括其他成分，例如，至少一种抗头屑活性剂(卩比唳硫酮锌(zinc pyrithione)、水杨酸或硒化合物)、防晒活性剂(有机或无机的)、颜料、芳香剂、植物制剂、氨基酸或维生素。在本发明的优选实施方式中，水性分散体包含乙烯丙烯酸共聚物和茂金属催化聚烯烃。通常，乙烯丙烯酸共聚物和茂金属催化聚烯烃的聚合物比率为约40 60到约15 85。在这些实施方式中，水性分散体的固体含量为约30重量％到约50重量％，优选约40重量％。乙烯丙烯酸共聚物以水性分散体重量的约15重量％到约60重量％的固体存在，优选以约35重量％到约45重量％的固体存在。这与以水性分散体重量的约I重量％到约25重量％、优选约5重量％到约20重量％存在的乙烯丙烯酸共聚物相关。茂金属催化聚烯烃是如美国专利4，701, 432,5, 322，728和5，272，236所描述的以茂金属制备的聚烯烃，各专利以引用方式全部合并于此。作为本发明的一个具体实施方式
，茂金属催化聚烯烃是以茂金属催化剂制备的聚乙烯。这种茂金属催化聚烯烃可例如从陶氏化学公司以商标AFFINITY或ENGAGE (乙烯/辛烯共聚物)以及从Exxon化学公司以商标EXACT (乙烯/ 丁烯共聚物、乙烯/己烯共聚物或乙烯/ 丁烯/己烯三元共聚物)获得。在一个实施方式中，茂金属催化聚烯烃是乙烯/辛烯共聚物、乙烯/ 丁烯共聚物、乙烯/己烯共聚物、乙烯/丙烯或乙烯/ 丁烯/己烯三元共聚物中的至少一种，优选是乙烯辛烯共聚物。在另一个实施方式中，茂金属催化聚烯烃是丙烯/ a -烯烃共聚物，其在美国专利6，960，635和6，525，157进一步详细描述，各专利以引用方式全部合并于此。这种丙烯/ a -烯烃共聚物可从陶氏化学公司以商标VERSIFY 或从ExxonMobil化学公司以商标VISTAMAXX 商购获得。在一个实施方式中，乙烯丙烯酸共聚物和茂金属催化聚烯烃在挤压机中与水和中和剂(例如氨、氢氧化钾或这两种物质的组合)一起熔融捏合，以形成水性分散体。在一个实施方式中，本发明提供包含水性分散体的个人护理组合物，所述水性分散体包含乙烯丙烯酸共聚物、任选的茂金属催化聚烯烃和聚硅氧烷，前提是所述聚硅氧烷不在水性分散体中。聚硅氧烷包括硅油，例如含有线形或环形聚硅氧烷链的挥发性或非挥发性聚甲基硅氧烷(PDMS)，其在室温下是液体或糊状；尤其是环聚二甲基硅氧烧(环聚二甲基娃氧烧)，例如环戍娃氧烧(cyclopentasiIoxane)和环己二甲基娃氧烧(cyclohexadimethylsiIoxane);含有烧基、烧氧基或苯基的聚二甲基娃氧烧,所述基团为侧基(pendent)或在聚硅氧烷链末端，这些基团含有2到24个碳原子；苯基聚硅氧烷，例如苯基三甲基聚硅氧烷、苯基二甲基聚硅氧烷、苯基三甲基硅氧基二苯基硅氧烷、~■苯基聚~■甲基娃氧烧、~■苯基甲基_■苯基二娃氧烧、2-苯基乙基二甲基娃氧基娃酸酷和聚甲基苯基硅氧烷；氟代油，例如部分基于烃和/或部分基于聚硅氧烷的氟代油，优选聚二甲基硅氧烷、环戊硅氧烷、环己硅氧烷或其组合。优选的二甲基聚硅氧烷、月桂醇聚醚-23 (Laureth-23)和C 12-15链烷醇聚醚_3 (C12-15Pareth_3)的混合物可从Dow-Corning以商标DOW C0RNING2-1491Silicone Emulsion商购获得,其也描述为超高分子量聚二甲基硅氧烷胶和中等分子量聚二甲基硅氧烷流体的混合物的60%大粒径非离子乳状液。优选地，聚硅氧烷以个人护理组合物重量的约0. I重量％到约5重量％、优选约0. 75重量％到约3重量％、更优选约I重量％到约2重量％存在。表面活性剂是阳离子、阴离子、非离子或两性离子表面活性剂或其混合物。在一个实施方式中，表面活性剂是非离子/乳化剂表面活性剂。在一个实施方式中，表面活性剂是阳离子表面活性剂，优选山嵛基三甲基氯化铵。在该实施方式中，表面活性剂以组合物重量的约0. I重量％到约10重量％的量存在，优选以组合物重量的约0. 5重量％到约7重量％的量存在，最优选以组合物重量的约I重量％到约4重量％的量存在。在一个实施方式中，表面活性剂是洗涤剂用表面活性剂。在该实施方式中，表面活性剂以组合物重量的约I重量％到约25重量％的量存在，优选以组合物重量的约5重量％到约20重量％的量存在,最优选以组合物重量的约7重量％到约18重量％的量存在。优选地，洗涤剂用表面活性剂是阴离子表面活性剂和两性离子表面活性剂的组合。在一个实施方式中，阴离子表面活性剂是月桂醇聚醚-(1-4)硫酸酯铵盐(ammoniumlaureth sulfate)、月桂醇硫酸酯铵盐(ammonium lauryl sulfate)、月桂醇聚醚_(1_4)硫酸酯钠盐(sodium laureth sulfate)或月桂醇硫酸酯钠盐(sodium lauryl sulfate)。在一个实施方式中，阴离子表面活性剂以组合物重量的约I重量％到约25重量％、优选约5重量％到约20重量％、更优选约7重量％到约15重量％的量存在。在一个实施方式中，混合物是阴离子表面活性剂和第二表面活性剂(即椰油酰两性基二乙酸二钠、癸基葡萄糖苷或椰油酰胺丙基甜菜碱)的组合。在一个实施方式中，所述第二表面活性剂以组合物重量的约I重量％到约10重量％、优选约I重量％到约8重量％、更优选约2重量％到约6重量％的量存在。在优选的实施方式中，所述表面活性剂是月桂醇聚醚-(1-4)硫酸酯钠盐(例如可从Cognis以商标STANDAP0L ES购得)和椰油酰两性基二乙酸二钠(例如可从Henkel以商标VELVETEX⑶C购得)的混合物。当所述表面活性剂是月桂醇聚醚_(1_4)硫酸酯钠盐和椰油酰两性基二乙酸二钠的混合物时，月桂醇聚醚-(1-4)硫酸酯钠盐与椰油酰两性基二乙酸二钠的比率为约9 I到约2 1，最优选约6 I。在一个实施方式中，所述组合物包括柠檬酸来调节pH。在一个实施方式中，所述组合物还包含阳离子聚合物。此处阳离子聚合物定义为改性以具有正电荷的多糖，例如，阳离子纤维素衍生物(例如包括PQ 10,PQ 24和PQ 67)、阳离子瓜尔胶衍生物、阳离子甲基丙烯酰胺基聚合物和合成的阳离子聚合物，例如PQ 6和PQ 7。在优选的实施方式中，所述阳离子聚合物是阳离子改性的羟乙基纤维素，其可从陶氏化学公司以商标UCARE商购获得。本发明的个人护理组合物的其他任选组分包括化妆品用可接受的润肤剂、防晒齐U、表面活性剂、乳化剂、防腐剂、流变学改良剂、着色剂、染料、防腐剂、PH调节剂、推进剂、还原剂、芳香剂、起泡剂、鞣剂、脱毛剂、增香剂、收敛剂、抗菌剂、除臭剂、防汗剂、驱虫剂、漂白剂、美白剂(Iightener)、抗头屑剂、粘合剂、抛光剂、强化剂、填充剂、防护材料或杀生物剂。在一些实施方式中，个人护理组合物还包含任选的流变学改良剂作为增稠剂。增稠剂的实例包括聚合物，例如，改性或未改性的羧乙烯聚合物，例如以CARB0P0L和PEMULENdNCI名称丙烯酸酯/Cich3ci烷基丙烯酸酯交联聚合物；可从Noveon获得)名义出售的产品；聚丙烯酸酯和聚甲基丙烯酸酯，例如以LUBRAJEL和NORGEL (可从Guardian商购获得)或HISPAGEL(可从Hispano Chimica商购获得)名义出售的产品；聚丙烯酰胺、2-丙烯酰胺-2-甲基丙烷磺酸聚合物和任选交联和/或中和的聚合物，例如由Clariant出售的聚(2-丙烯酰胺-2-甲基丙烷磺酸)(INCI名称聚丙烯酰基二甲基牛磺酸铵)；丙烯酰胺和AMPS的乳化交联的阴离子聚合物，例如以SEPIGEL 305 (INCI名称聚丙烯酰胺/C13-14异链烷烃/月桂醇聚醚-7 ;来自S印pi)名义以及以SIMULGEL 600 (INCI名称丙
烯酰胺/丙烯酰基二甲基牛磺酸钠聚合物/异十六烷/聚山梨酸酯80 ;来自Seppic)名义出售的那些；多糖生物聚合物，例如黄原胶、瓜尔胶、豆角胶、阿拉伯树胶、硬葡聚糖、甲壳质和壳聚糖衍生物、角叉菜胶、结冷胶、藻酸盐；纤维素，例如，微晶纤维素、纤维素衍生物；缔合聚合物，例如，缔合聚氨酯；含有至少两个具有6到30个碳原子的烃基亲脂性链、以亲水性序列分离的聚合物，例如以SERAD FX1010、SERAD FXllOO和SERAD FX1035(可购自Huls America) ；RHE0LATE 255、RHEOLATE 278 和 RHEOLATE 244 (INCI 名称聚醚-脲-聚氨酯；来自 Rheox) ；Dff 1206F、DW 1206J、DW 1206B、DW 1206G 和 ACRYSOL RM 2020(可购自O hm&Haas)名义出售的聚氨酯。着色剂包括颜料，其尤其用于化妆，包括金属氧化物颜料、二氧化钛(任选经表面处理)、氧化错或氧化铺、氧化锌、氧化铁(黑、黄或红)、氧化铬、猛紫、群青蓝、铬水合物和铁蓝、炭黑，钡、锶、钙或铝的颜料(例如D&C或FD&C)、胭脂红、涂有钛或氯氧化铋的云母、涂有氧化铁的钛云母、尤其是涂有铁蓝或氧化铬的钛云母、涂有有机颜料的钛云母、基于氯氧化秘的珠光颜料、视角闪色颜料(例如具有多层干扰性结构(interference structure)的颜料)、反射性颜料(例如带有镀银玻璃基底、镀镍/铬/钥合金的玻璃基底、镀棕色氧化铁的玻璃基底的颗粒、含有至少两层聚合物层的堆叠的颗粒，例如MIRROR GLITTER(从3M商购))。染料包括水溶性染料，例如硫酸铜、硫酸铁；水溶性磺基聚酯、罗丹明、天然染料(例如胡萝卜素和甜菜根汁)、亚甲蓝、焦糖色素、柠檬黄二钠盐和品红二钠盐及其混合物。也可任选使用来自以上列表的脂溶性染料。防腐剂包括醇类、醛类、甲基氯异噻唑啉酮和甲基异噻唑啉酮、对羟基苯甲酸酯，尤其是对羟基苯甲酸甲酯、对羟基苯甲酸丙酯、戊二醛和乙醇。pH调节剂包括无机和有机酸和碱，特别是氨水、柠檬酸、磷酸、乙酸和氢氧化钠。还原剂包括巯基乙酸铵、对苯二酚和硫代乙酸钠。芳香剂可以是通过提取从上述天然物质或合成制备物质中获得的醛类、酮类或油类。通常，芳香剂和辅助材料(例如固定剂、补充剂、稳定剂和溶剂)一起使用。杀生物剂包括抗微生物剂、杀菌剂、杀真菌剂、杀操剂、防霉剂(mildicide)、消毒齐U、抗菌剂和杀虫剂。
达到由这种组分提供的所需性质的任选组分的有效量可以由本领域技术人员容易地确定。在优选的实施方式中，个人护理组合物是洗发剂、沐浴露或脸部清洁剂，优选洗发剂。使用时，所述个人护理组合物施用于头发或皮肤。在一个实施方式中，施用本发明个人护理组合物构成调理头发的方法。在一个实施方式中，本发明包含洗发剂，其清洁、调理并增加易处理性，例如显示改善的卷发保持性和卷曲控制性。
具体实施例方式以下实施例仅用于说明性目的，而不意欲限制本发明范围。除非另作说明，所有百分比为重量百分比。实施例I本发明的个人护理组合物包括水性分散体，其含有乙烯丙烯酸共聚物。这种水性分散体的实例包括以下批次A将PRIMACOR 5980i乙烯丙烯酸树脂(133g)、氢氧化钾(17. 2g)和水(200g)放入配有Cowles叶片的300mL Parr反应器中。在缓慢搅拌下使材料加热到120°C。一旦达到设定温度，高速(约1800rpm)运转混合器25分钟。在仍然保持高速混合下，用HPLC泵以40mL/min的速度以送入反应器的水使样品稀释到基于Primacor量的23%固体的所需浓度。停止加热并继续搅拌直到温度冷却到至少45°C。然后打开Parr并收集分散体。批次B将PRIMACOR 5980i 20%乙烯丙烯酸树脂(30. 7g)、氢氧化钾(4g)和水(92g)放入配有Cowles叶片的Parr反应器中。在缓慢搅拌下使材料加热到120°C。一旦达到设定温度，高速(约ISOOrpm)运转混合器约25分钟。停止加热并继续搅拌直到温度冷却到至少 30。。。将12. 9g的这种水性分散体与23. 9g吡啶硫酮锌(ZPT)分散体(从ArchChemicals以商标ZINC 0MADINE获得的(48. 8%活性剂))组合，并在Parr反应器中混合。在室温下高速(约1800rpm)混合材料25分钟。然后收集最终的水性分散体，获得ZPT PRIMACOR 的比率为 4 I。批次C乙烯丙烯酸和茂金属催化聚烯烃(从陶氏化学公司以商标HYP0D8510购得，其使用Dow的BLUEWAVE技术制备)的41. 7%固体水性分散体。实施例2示例的个人护理洗发剂组合物包含表I所示基于重量/重量(重量％ )的组分。表I
权利要求
1.个人护理组合物，包含 水性分散体，其包含乙烯丙烯酸共聚物；和 至少一种化妆品用可接受的表面活性剂、润肤剂或化妆品用活性剂。
2.如权利要求I所述的个人护理组合物，条件是所述个人护理组合物不是乳状液。
3.如权利要求I所述的个人护理组合物，其中所述水性分散体包含至少一种抗头屑活性剂(吡啶硫酮锌、水杨酸或硒化合物)、防晒活性剂(有机或无机的)、颜料、芳香剂、植物制剂、氨基酸或维生素。
4.如权利要求I所述的个人护理组合物，其中所述乙烯丙烯酸共聚物以水性分散体重量的约15重量％到约60重量％、优选以约15重量％到约25重量％存在。
5.如权利要求I所述的个人护理组合物，其中所述水性分散体还包含茂金属催化聚烯烃。
6.如权利要求5所述的个人护理组合物，其中所述乙烯丙烯酸共聚物以水性分散体重量的约I重量％到约25重量％、优选以约5重量％到约20重量％存在。
7.如权利要求5所述的个人护理组合物，其中所述茂金属催化聚烯烃包含乙烯/辛烯共聚物、乙烯/ 丁烯共聚物、乙烯/己烯共聚物、乙烯/丙烯或乙烯/ 丁烯/己烯三元共聚物中的至少一种，优选乙烯辛烯共聚物。
8.如权利要求5所述的个人护理组合物，其中所述乙烯丙烯酸共聚物和茂金属催化聚烯烃的聚合物比率为约40 60到约15 85。
9.如权利要求I所述的个人护理组合物,其中所述水性分散体以个人护理组合物重量的约0. 05重量％到约10重量％、优选约0. 25重量％到约5重量％存在。
10.如权利要求I所述的个人护理组合物，还包含聚硅氧烷，前提是所述聚硅氧烷不在水性分散体中。
11.如权利要求10所述的个人护理组合物，其中所述聚硅氧烷以个人护理组合物重量的约0. I重量％到约5重量％、优选约0. 75重量％到约3重量％、更优选约I重量％到约2重量％存在。
12.如权利要求I所述的个人护理组合物，其中所述表面活性剂存在，且其是洗涤剂用表面活性剂。
13.如权利要求I所述的个人护理组合物，其中所述表面活性剂存在，且其是非离子表面活性剂。
14.如权利要求I所述的个人护理组合物，其中所述个人护理组合物是洗发剂、冲洗调理剂、免洗调理剂或沐浴露。
15.调理头发的方法，包括将权利要求I或4所述的个人护理组合物施用于头发。
16.调理头发的方法，包括将权利要求8所述的个人护理组合物施用于头发。
17.增加头发易处理性的方法，包括将权利要求12所述的个人护理组合物施用于头发。
18.如权利要求17所述的方法，其中所述水性分散体还包含茂金属催化聚烯烃。
19.如权利要求17或18所述的方法，其中所述易处理性显示为增加的卷发保持性和增加的卷曲控制性。
全文摘要
本发明描述了个人护理组合物，其包含水性分散体，所述水性分散体包含乙烯丙烯酸共聚物和至少一种化妆品用可接受的表面活性剂、润肤剂或化妆品用活性剂。
文档编号A61Q5/12GK102791251SQ201080045979
公开日2012年11月21日 申请日期2010年9月15日 优先权日2009年9月15日
发明者S·乔丹, T·德龙维特斯卡亚 申请人:联合碳化化学品及塑料技术公司