包含二酰基甘油的油脂组合物的制作方法
【专利摘要】本发明提供一种富含二酰基甘油的油脂组合物，在其构成脂肪酸中包含高含量的油酸并且在常温下具有良好的外观。具体而言，所述油脂组合物满足以下项（1）～（4）：（1）油脂组合物包含二酰基甘油的量为20质量%以上；（2）二酰基甘油的构成脂肪酸包含油酸的量为30质量%以上；（3）二酰基甘油中，（B）1,3-二棕榈酸二酰基甘油的含量相对于（A）1,2-二棕榈酸二酰基甘油的含量的质量比[（B）/（A）]为1.45以下；以及（4）二酰基甘油中，（D）1,3-二酰基甘油的含量相对于（C）1,2-二酰基甘油的含量的质量比[（D）/（C）]为1.2以上。
【专利说明】包含二酰基甘油的油脂组合物
【技术领域】
[0001]本发明涉及富含二酰基甘油(diacylglycerol)的油脂组合物。
【背景技术】
[0002]已知包含高浓度二酰基甘油的油脂具有例如抑制餐后血中甘油三酯(triglyceride)(中性脂肪)水平的增加以及减少的生物体内积累可能性等的生理作用(参见例如专利文献I和2)。另一方面，二酰基甘油具有容易结晶的倾向，因为二酰基甘油具有比三酰基甘油(triacylglycerol)高的熔点，且析出的结晶很难溶解。此外，已知二酰基甘油包含1，3- 二酰基甘油和1，2- 二酰基甘油，其通常以2:1的比例处于平衡状态。
[0003]作为抑制油脂结晶的方法，已知通过冷冻来预先除去高熔点部分的方法。已知可以通过在冷冻过程中向含有高浓度二酰基甘油的油脂添加作为分级助剂的乳化剂，达到固液分离，从而使饱和脂肪酸的含量降低近30质量％ (专利文献3)。
[0004]此外，从其风味和加热稳定性的角度来看(专利文献4)或从健康益处(非专利文献I)的角度来看，油酸被认为是受欢迎的脂肪酸。因此，消费者需要含有高含量比率的油酸的食用油。
[0005][现有技术文件]
[0006][专利文献]
[0007][专利文献I] JP-A-4-300826
[0008][专利文献2]JP-A-10_176181
[0009][专利文献3] JP-A-2002-20782
[0010][专利文献4]JP-A-2008-61577
[0011][非专利文献]
[0012][非专利文献 I] “Preventive medicine and the role of the oils and fats,”Petrochemistry, Vol.40, N0.10, p.815-821
【发明内容】
[0013]本发明提供一种油脂组合物，其中，满足以下项(I)?(4):
[0014](I)油脂组合物包含二酰基甘油的量为20质量％以上；
[0015](2) 二酰基甘油的构成脂肪酸包含油酸的量为30质量％以上；
[0016](3) 二酰基甘油中，(B) 1,3- 二棕榈酸二酰基甘油(1，3-dipalmitindiacylglycerol)的含量相对于(A) 1，2_ 二棕榈酸二酰基甘油(1，2-dipalmitindiacylglycerol)的含量的质量比[(B) / (A)]为1.45以下；以及
[0017](4) 二酰基甘油中，(D) 1，3_ 二酰基甘油的含量相对于(C) 1，2_ 二酰基甘油的含量的质量比[(D) / (C)]为1.2以上。
【具体实施方式】[0018]已经发现，在某些情况下，已知的技术无法提供抑制富含二酰基甘油的油脂的结晶化的充分的效果。换言之，已经发现，当油脂在二酰基甘油的构成脂肪酸中包含高含量的油酸时，其结晶无法保持它们的流动性，因此难以通过过滤和离心分离来实现固液分离。此外，即使在达成固液分离时，在某些情况下，得到的油脂在常温下是浑浊的。
[0019]鉴于上述提及的实际情况，本发明提供一种富含二酰基甘油的油脂组合物，该油脂组合物在其构成脂肪酸中包含高含量的油酸并在常温下具有良好的外观。
[0020]本发明的
【发明者】进行了深入研究来探求即使会在低温下其结晶析出，恢复至常温后该结晶也会溶解的油脂。结果，
【发明者】发现:在双饱和二酰基甘油中1，3-二酰基甘油难以溶解并会造成浑浊。然而，另一方面，从发挥二酰基甘油的生理效果的角度来看，优选大量含有1，3_ 二酰基甘油。之后，本
【发明者】进一步做出研究，结果发现:作为微量组分包含在1，3- 二酰基甘油中的1，3- 二棕榈酸二酰基甘油是晶种，并且通过仅仅降低1，3- 二棕榈酸二酰基甘油的含量可以显著地改善油脂的结晶在常温下的溶解度。换言之，本
【发明者】已经发现:通过选择性地降低1，3- 二棕榈酸二酰基甘油的含量并保持1，3- 二酰基甘油在总的二酰基甘油中的含量，由此控制1，3- 二棕榈酸二酰基甘油相对于1，2- 二棕榈酸二酰基甘油的含量比率以使其低于平衡时的含量比率，从而可以显著改善油脂的结晶在常温下的溶解度。注意，I, 2- 二棕榈酸二酰基甘油也称为1，2- 二棕榈酰甘油(I, 2-dipalmitoylglycerol)。
[0021]根据本发明，可以提供富含二酰基甘油的油脂组合物，该油脂组合物在其构成脂肪酸中含有高含量的油酸，生理效果优异，且在常温下具有良好外观。
[0022]从生理效果的观点来看，本发明的油脂组合物包含二酰基甘油的量为20质量％(在下文中简写为“％”)以上，优选为25%以上，更优选为30%以上，甚至更优选为40%以上，甚至更优选为50%以上，甚至更优选为80%以上。从油脂的工业生产率的观点来看，本发明的油脂组合物包含二酰基甘油的量优选为98%以下，更优选为95%以下，甚至更优选为93%以下，甚至更优选为92%以下。从油脂的生理效果和工业生产率的观点来看，本发明的油脂组合物包含二酰基甘油的量优选25?98%，更优选为30?95%，甚至更优选为50?93%，甚至更优选为80?92%。注意，本发明中的“油脂”包括三酰基甘油、二酰基甘油和单酰基甘油中的任意一种或多种。
[0023]在本发明中，从有效发挥本发明的效果，从而使生理效果优异的观点来看，二酰基甘油的构成脂肪酸中油酸的含量为30%以上，优选为35%以上，更优选为40%以上，甚至更优选为45%以上，甚至更优选为50%以上。从油脂的工业生产率的观点来看，油酸的含量优选为95%以下，更优选为93%以下，甚至更优选为90%以下。同时从有效发挥本发明的效果、以及因此在油脂的生理效果和工业生产率方面优异的观点来看，油酸的含量优选为30?95%，更优选为35?95%，甚至更优选为40?93%，甚至更优选为45?90%，甚至更优选为50 ?90%ο
[0024]从其外观和生理效果的观点来看，二酰基甘油的构成脂肪酸中不饱和脂肪酸的含量优选为80?100%，更优选为85?99%，甚至更优选为90?98%。从生理效果的观点来看，不饱和脂肪酸优选具有14?24个碳原子，更优选为16?22个碳原子。
[0025]从其外观和生理效果的观点来看，在二酰基甘油的构成脂肪酸中饱和脂肪酸的含量优选为40%以下，更优选为30%以下，甚至更优选为25%以下，甚至更优选为20%以下。此外，从油脂的工业生产率的观点来看，含量优选为2%以上，更优选为3%以上，甚至更优选为4%以上，甚至更优选为5%以上，甚至更优选为5.5%以上。此外，同时从油脂的外观和生理效果以及工业生产率的观点来看，含量优选为O?30%，更优选为O?25%，甚至更优选为2?20%，甚至更优选为3?20%，甚至更优选为5?20%，甚至更优选为5.5%?20%。饱和脂肪酸优选具有14?24个碳原子，更优选为16?22个碳原子。
[0026]此外，从发挥二酰基甘油的生理效果以及改善油脂组合物的外观的观点来看，二酰基甘油的构成脂肪酸中反式不饱和脂肪酸的含量优选为0.01?5%，更优选为0.01?
3.5%，甚至更优选为0.01?3%。
[0027]在本发明的油脂组合物中，从低温下所析出结晶在常温下的高溶解度的观点来看，二酰基甘油中，(B)I, 3- 二棕榈酸二酰基甘油的含量相对于(A)I, 2- 二棕榈酸二酰基甘油的含量的质量比[(B)/ (A)]为1.45以下，优选为1.4以下，更优选为1.35以下，甚至更优选为1.3以下，甚至更优选为1.2以下，甚至更优选为1.15以下，甚至更优选为1.1以下，甚至更优选为1.0以下。注意，从油脂的工业生产率的观点来看，[(B)/ (A)]的下限优选为0.2，更优选为0.4，甚至更优选为0.5。同时从在低温下所析出结晶在常温下的高溶解度以及工业生产率的观点来看，[(B) / (A)]优选为0.2?1.45，甚至更优选为0.2?1.4，甚至更优选为0.2?1.35，甚至更优选为0.2?1.3，甚至更优选为0.4?1.2，甚至更优选为0.4?1.15，甚至更优选为0.4?1.1，甚至更优选为0.4?1.0,甚至更优选为
0.5 ?1.0。
[0028]此外，在本发明的油脂组合物中，从有效发挥二酰基甘油的生理效果的观点来看，二酰基甘油中，(D) 1,3-二酰基甘油的含量相对于(C) 1,2-二酰基甘油的含量的质量比[(D) / (C)]为1.2以上，优选为1.3以上，更优选为1.4以上，甚至更优选为1.5以上，甚至更优选为1.6以上，甚至更优选为1.7以上，甚至更优选为1.8以上。注意，从油脂的工业生产率的观点来看，[(D)/ (C)]的上限优选为3.0，更优选为2.5。同时从二酰基甘油的生理效果和油脂的工业生产率的观点来看，[(D)/ (C)]优选为1.2?3.0，更优选为
1.3?3.0，甚至更优选为1.4?3.0，甚至更优选为1.5?3.0，甚至更优选为1.6?2.5，甚至更优选为1.7?2.5，甚至更优选为1.8?2.5。(C) 1,2- 二酰基甘油包含1，2-双饱和二酰基甘油、1，2-单饱和单不饱和二酰基甘油、和/或1，2-双不饱和二酰基甘油，且(D)I, 3- 二酰基甘油包含1，3-双饱和二酰基甘油、1，3-单饱和单不饱和二酰基甘油、和/或1,3-双不饱和二酰基甘油。
[0029]在本发明的油脂组合物中，从进一步改善生理效果和高溶解度的观点来看，[(B)/ (A)]相对于[(D)/ (C)]的质量比[[(B)/ (A) ]/[ (D)/ (C)]]优选为 0.9 以下，更优选为0.85以下，甚至更优选为0.8以下，甚至更优选为0.75以下，其中，[(B)/ (A)]是二酰基甘油中(B)I, 3- 二棕榈酸二酰基甘油的含量相对于(A)I, 2- 二棕榈酸二酰基甘油的含量的质量比，并且，[(D)/ (C)]是二酰基甘油中(D) 1，3-二酰基甘油的含量相对于
(C)1，2-二酰基甘油的含量的质量比。从油脂的工业生产率的观点来看，质量比[[(B)/
(A)]/[ (D)/ (C)]]更优选为0.1以上，甚至更优选为0.2以上，甚至更优选为0.23以上，甚至更优选为0.25以上，甚至更优选为0.28以上，甚至更优选为0.3以上，甚至更优选为0.35以上，甚至更优选为0.4以上。同时从改善生理效果和高溶解度以及工业生产率的观点来看，质量比[[(B)/ (A)]/[ (D)/ (C)]]更优选为0.1?0.85，甚至更优选为0.2?0.85，甚至更优选为0.2?0.8，甚至更优选为0.2?0.75，甚至更优选为0.3?0.75。
[0030]此外，在本发明的油脂组合物中，从进一步改善生理效果和高溶解度的观点来看，二酰基甘油中，(F) I, 3-单棕榈酸单油酸二酰基甘油(I, 3-monopalmitin monooleindiacylglycerol)的含量相对于(E) I, 2_单棕榈酸单油酸二酰基甘油(1，2-monopalmitinmonoolein diacylglycerol)的含量的质量比[(F)/ (E)]优选为1.4以上,更优选为1.5以上，甚至更优选为1.6以上，甚至更优选为1.7以上。注意，从工业生产率的观点来看，[(F)/ (E)]的上限优选为3.0，更优选为2.5。
[0031]本发明的油脂组合物可以通过例如，但不限于如下方式来制备:将富含二酰基甘油的油脂；或根据需要通过将常见的食用油脂与富含二酰基甘油的油脂混合，以便使二酰基甘油的含量达到20%以上且二酰基甘油的构成脂肪酸包含油酸的量为30%以上而制备的油脂，冷却至5?18°C,优选冷却至10?18°C,静置油脂,从而析出细微结晶,之后通过离心分离、过滤等将其液体部分进行分级。
[0032]包含二酰基甘油的油脂可以来源于任何植物油脂和动物油脂。其具体的原材料可以包括菜籽油(芥花籽油)、向日葵油、玉米油、大豆油、亚麻子油、大米油、红花油、棉籽油、棕榈油、椰子油、橄榄油、葡萄籽油、鳄梨油、芝麻油、花生油、澳洲坚果油、榛子油、胡桃油、猪油、牛脂、鸡油、黄油、鱼油等。各个这些油可以单独使用，或者可以将它们中的一些适当地混合以用作原材料。从油脂的构成脂肪酸中油酸含量和不饱和脂肪酸含量的观点来看，优选使用选自菜籽油、向日葵油和大豆油中的一种或多种作为原材料。此外，也可以使用通过将这些油脂分级并混合而制备的油脂，或者经由氢化、酯交换反应等来调节脂肪酸组成而制备的油脂作为原材料。从降低反式不饱和脂肪酸在油脂的所有构成脂肪酸中的含量的观点来看，优选未氢化的油脂。
[0033]包含二酰基甘油的油脂可以经由源自上述油脂的脂肪酸与甘油之间的酯化反应、油脂与甘油之间的酯交换反应(甘油解)等来获得。从风味等的观点来看，这些反应可以使用碱性催化剂等经化学反应来进行，优选使用1，3-选择性脂肪酶等在酶促温和条件下进行。
[0034]从生理效果、工业生产率和外观的观点来看，本发明中的油脂组合物进一步包含三酰基甘油的量优选为I?80%，甚至更优选为5?78%，甚至更优选为10?75%，甚至更优选为10?50%。
[0035]此外，从风味的角度来看，油脂组合物中单酰基甘油的含量优选为5%以下，更优选为0.01?3%，甚至更优选为0.01?2%，甚至更优选为0.01?1.5%，游离脂肪酸或其盐的含量优选为3.5%以下，更优选为0.01?1.5%。从油脂的生理效果和工业生产率的角度来看，三酰基甘油和单酰基甘油的构成脂肪酸优选为与二酰基甘油相同的构成脂肪酸。
[0036]本发明的油脂组合物优选包含抗氧化剂。从风味、氧化稳定性、抑制变色等的观点来看，油脂组合物中抗氧化剂的含量优选为0.001?0.5%，更优选为0.01?0.25%，甚至更优选为0.02?0.2%ο可以将经常用在食品中的任意抗氧化剂用作该抗氧化剂。例如,可以使用选自维他命E、丁基羟基甲苯(BHT)、丁基羟基茴香醚(BHA)、叔丁基对苯二酚(TBHQ)、维他命C及其衍生物、磷脂、和天然抗氧化剂例如迷迭香提取物中的一种或两种以上。
[0037]本发明的油脂组合物优选包含植物留醇。从降低胆固醇作用和外观的观点来看，油脂组合物中植物留醇的含量优选为0.05?5%，更优选为0.3?4.7%。此处，植物留醇的例子包含选自a-谷甾醇、谷甾醇、豆甾醇、菜油甾醇、a-谷甾烧醇、谷甾烷醇、豆甾烷醇、菜油留烷醇、环阿屯醇等的游离形式，以及酯形式例如脂肪酸酯中的一种或两种以上。
[0038]本发明的油脂组合物可以应用到多种食品和饮料中作为食用油脂，其中，其可以用作液体油脂，因为其外观在常温下良好。注意，短语“液体油脂”是指，当根据用于脂、油和相关材料的分析的JOCS标准法2.3.8-27进行冷却试验时，在20°C下为液体的油脂。
[0039]食品和饮料的例子，除了包括通常的食品和饮料之外，还包括健康食品、功能性食品以及通过发挥抗肥胖功能而以促进良好健康为目的的用于特定健康用途的食品。
[0040]本发明和本发明的优选实施方式描述如下。
[0041]<1> 一种油脂组合物，其中，满足以下项(I)?(4):
[0042](I)油脂组合物包含二酰基甘油的量为20质量％以上；
[0043](2) 二酰基甘油的构成脂肪酸包含油酸的量为30质量％以上；
[0044](3) 二酰基甘油中，(B) I, 3- 二棕榈酸二酰基甘油的含量相对于(A) I, 2_ 二棕榈酸二酰基甘油的含量的质量比[(B)/ (A)]为1.45以下；以及
[0045](4) 二酰基甘油中，(D) 1，3_ 二酰基甘油的含量相对于(C) 1，2_ 二酰基甘油的含量的质量比[(D) / (C)]为1.2以上。
[0046]〈2> —种油脂组合物，其中，满足以下项(I)?(5):
[0047](I)油脂组合物包含二酰基甘油的量为20质量％以上；
[0048](2) 二酰基甘油的构成脂肪酸包含油酸的量为30质量％以上；
[0049](3) 二酰基甘油中，(B) I, 3- 二棕榈酸二酰基甘油的含量相对于(A) I, 2_ 二棕榈酸二酰基甘油的含量的质量比[(B) / (A)]为1.45以下；
[0050](4) 二酰基甘油中，(D) 1，3_ 二酰基甘油的含量相对于(C) 1，2_ 二酰基甘油的含量的质量比[(D) / (C)]为L 2以上；以及
[0051](5) [ (B)/ (A)]相对于[(D)/ (C)]的质量比[[(B)/ (A)]/[ (D)/ (C)]]为0.9以下。
[0052]<3>根据上述项〈1>或〈2>所述的油脂组合物，其中，包含二酰基甘油的量为25质量％以上，优选为30质量％以上，更优选为40质量％以上，甚至更优选为50质量％以上，甚至更优选为80质量％以上。
[0053]<4>根据上述项〈1>?〈3>中任一项所述的油脂组合物，其中，包含二酰基甘油的量为98质量％以下,优选为95质量％以下,更优选为93质量％以下,甚至更优选为92质
量％以下。
[0054]<5>根据上述项〈1>或〈2>所述的油脂组合物，其中，包含二酰基甘油的量为25?98质量％，优选为30?95质量％以上，更优选为50?93质量％以上，甚至更优选为80?92质量％以上。
[0055]<6>根据上述项<1>?<5>中任一项所述的油脂组合物，其中，二酰基甘油的构成脂肪酸包含油酸的量为35质量％以上，优选为40质量％以上，甚至更优选为45质量％以上，甚至更优选为50质量％以上。
[0056]<7>根据上述项〈1>?〈6>中任一项所述的油脂组合物，其中，二酰基甘油的构成脂肪酸包含油酸的量为95质量％以下,优选为93质量％以下,更优选为90质量％以下。[0057]<8>根据上述项〈1>?〈5>中任一项所述的油脂组合物，其中，二酰基甘油的构成脂肪酸包含油酸的量为30?95质量％，优选为35?95质量％，更优选为40?93质量％，甚至更优选为45?90质量％，甚至更优选为50?90质量％。
[0058]<9>根据上述项〈1>?〈8>中任一项所述的油脂组合物，其中，二酰基甘油的构成脂肪酸包含不饱和脂肪酸的量为80?100质量％，优选为85?99质量％，更优选为90?98质量％。
[0059]〈10>根据上述项〈1>?〈9>中任一项所述的油脂组合物，其中，二酰基甘油的构成脂肪酸包含饱和脂肪酸的量为40质量％以下,优选为30质量％以下,更优选为25质量％以下，甚至更优选为20质量％以下。
[0060]<11>根据上述项〈1>?〈10>中任一项所述的油脂组合物，其中，二酰基甘油的构成脂肪酸包含饱和脂肪酸的量为2质量％以上，优选为3质量％以上，更优选为4质量％以上，更优选为5质量％以上，更优选为5.5质量％以上。
[0061]<12>根据上述项〈1>?〈11>中任一项所述的油脂组合物，其中，二酰基甘油的构成脂肪酸包含饱和脂肪酸的量为O?30质量％，优选为O?25质量％，更优选为2?20质量％，甚至更优选为3?20质量％，甚至更优选为5?20质量％，甚至更优选为5.5?20质量％。
[0062]<13>根据上述项〈1>?〈12>中任一项所述的油脂组合物，其中，二酰基甘油的构成脂肪酸包含反式不饱和脂肪酸的量为0.01?5质量％,优选为0.01?3.5质量％,更优选为0.01?3质量％。
[0063]<14>根据上述项<1>?〈13>中任一项所述的油脂组合物，其中，二酰基甘油中，(B)I, 3- 二棕榈酸二酰基甘油的含量相对于(A)I, 2- 二棕榈酸二酰基甘油的含量的质量比[(B) / (A)]为1.4以下，优选为1.35以下，更优选为1.3以下，甚至更优选为1.2以下，甚至更优选为1.15以下，甚至更优选为1.1以下，甚至更优选为1.0以下。
[0064]<15>根据上述项〈1>?〈14>中任一项所述的油脂组合物，其中，二酰基甘油中，
(B)I, 3- 二棕榈酸二酰基甘油的含量相对于(A)I, 2- 二棕榈酸二酰基甘油的含量的质量比[(B)/ (A)]为0.2以上，优选为0.4以上，更优选为0.5以上。
[0065]〈16>根据上述项〈1>?〈15>中任一项所述的油脂组合物，其中，二酰基甘油中，
(D)1，3-二酰基甘油的含量相对于(C) 1，2-二酰基甘油的含量的质量比[(D)/ (C)]为
1.3以上，优选为1.4以上，更优选为1.5以上，甚至更优选为1.6以上，甚至更优选为1.7以上，甚至更优选为1.8以上。
[0066]〈17>根据上述项〈1>?〈16>中任一项所述的油脂组合物，其中，二酰基甘油中，
(D)1，3-二酰基甘油的含量相对于(C) 1，2-二酰基甘油的含量的质量比[(D)/ (C)]为3.0以下，优选为2.5以下。
[0067]〈18>根据上述项〈2>?〈17>中任一项所述的油脂组合物，其中，[[(B)/ (A)]/[(D)/ (C)]]为0.85以下，优选为0.8以下，更优选为0.75以下。
[0068]〈19>根据上述项〈2>?〈18>中任一项所述的油脂组合物，其中，[[(B)/ (A)]/[(D)/ (C)]]为0.1以上，优选为0.2以上，更优选为0.23以上，甚至更优选为0.25以上，甚至更优选为0.28以上，甚至更优选为0.3以上，甚至更优选为0.35以上，甚至更优选为0.4以上。[0069]<20>根据上述项<2>?<17〉中任一项所述的油脂组合物，其中，[[(B)/ (A)]/[(D) / (C)]]为0.1?0.85，优选为0.2?0.85，更优选为0.2?0.8，甚至更优选为0.2?0.75，甚至更优选为0.3?0.75。
[0070]<21>根据上述项〈1>?〈20>中任一项所述的油脂组合物，其中，二酰基甘油中，(F)I, 3-单棕榈酸单油酸二酰基甘油的含量相对于(E)I, 2-单棕榈酸单油酸二酰基甘油的含量的质量比[(F)/ (E)]为1.4以上，优选为1.5以上，更优选为1.6以上，甚至更优选为1.7以上。
[0071]〈22>根据上述项〈1>?〈21>中任一项所述的油脂组合物，其中，二酰基甘油中，(F)I, 3-单棕榈酸单油酸二酰基甘油的含量相对于(E)I, 2-单棕榈酸单油酸二酰基甘油的含量的质量比[(F) / (E)]为3.0以下，优选为2.5以下。
[0072]<23>根据上述项<1>?〈22>中任一项所述的油脂组合物，其中，进一步包含三酰基甘油的量为I?80质量％，优选为5?75质量％，更优选为10?75质量％，甚至更优选为10?50质量％。
[0073]<24>根据上述项〈1>?〈23>中任一项所述的油脂组合物，其中，包含单酰基甘油的量为5质量％以下,优选为0.01?3质量％,更优选为0.01?2质量％,甚至更优选为
0.01?1.5质量％。
[0074]<25>根据上述〈1>?〈24>中任一项所述的油脂组合物，其中，包含游离脂肪酸或其盐的量为3.5质量％以下，优选为0.01?1.5质量％。
[0075]<26>根据上述项<1>?〈25>中任一项所述的油脂组合物，其中，包含抗氧化剂的量为0.001?0.5质量％，优选为0.01?0.25质量％，更优选为0.02?0.2质量％。
[0076]<27>根据上述项〈26>所述的油脂组合物，其中，抗氧化剂包含选自维他命E、丁基羟基甲苯、丁基羟基茴香醚、叔丁基对苯二酚、维他命C及其衍生物、磷脂、和例如迷迭香提取物的天然抗氧化剂中的一种或两种以上。
[0077]<28>根据上述项〈1>?〈27>中任一项所述的油脂组合物，其中，包含植物留醇的量为0.05?5质量％，优选为0.3?4.7质量％。
[0078]<29>根据上述项〈28>所述的油脂组合物，其中，植物留醇包括选自α -谷甾醇、β -谷留醇、豆留醇、菜油留醇、α -谷留烷醇、β -谷留烷醇、豆留烷醇、菜油留烷醇、环阿屯醇等的游离形式；以及酯形式例如脂肪酸酯中的一种或两种以上。
[0079][实施例]
[0080](分析方法)
[0081](i)油脂的脂肪酸组成
[0082]根据日本油化学协会编写的“用于脂、油和相关材料的分析的JOCS标准方法”中的“脂肪酸甲酯的制备(2.4.1.-1996)”，制备脂肪酸甲酯。通过美国油化学协会官方方法Ce lf-96 (GLC法)测量所得的样品。
[0083](ii)油脂的甘油酯组成
[0084]将约IOmg的油脂样品和0.5mL的二甲基甲娃烧基化剂(“甲娃烧基化剂TH”,关东化学株式会社制造)装入玻璃样品瓶中，之后进行密封，并在70°C下加热玻璃样品瓶15分钟。向混合物中加入1.0mL的水和1.5mL的己烷，之后进行振荡。将所得物静置，然后将其上层供给气液色谱(GLC)以进行分析。[0085]〈GLC 条件 >
[0086](条件)
[0087]装置:Agilent6890系列(Agilent Technologies, Inc.制造)
[0088]积分器:ChemStationB 02.01 SR2 (Agilent Technologies, Inc.制造)
[0089]柱:DB_lht(Agilent Technologies, Inc.制造)
[0090]载气:1.0mLHe/min
[0091]注射器:分流(1:50)，了=3201:
[0092]检测器:FID，T=350°C
[0093]炉温:以10°C /min从80°C升温至340°C，并保持15分钟。
[0094](iii)对于(B) 1,3-二棕榈酸二酰基甘油(1，3-PP)的含量相对于(A) 1，2_ 二棕榈酸二酰基甘油(1，2-PP)的含量的质量比[(B)/ (A)]、(D) 1，3_ 二酰基甘油(1，3-DAG)的含量相对于(C) 1，2-二酰基甘油(1，2-DAG)的含量的质量比[(D)/ (C) ]、(F) 1，3-单棕榈酸单油酸二酰基甘油(1，3-P0)的含量相对于(E) 1,2-单棕榈酸单油酸二酰基甘油(1，2-P0)的含量的质量比[(F)/ (E)]的测量
[0095]以与“(ii)油脂的甘油酯组成”部分相同的方式进行预处理，并随后通过GLC进行分析。
[0096]基于在所得图表中的面积比，确定比率(B)/ (A)、比率(D)/ (C)和比率(F)/ (E)0
[0097]〈GLC 条件 >
[0098](条件)
[0099]装置:Agilent6890系列(Agilent Technologies, Inc.制造)
[0100]积分器:ChemStationB 02.01 SR2 (Agilent Technologies, Inc.制造)
[0101]柱:用于甘油三酯的CP-TAP CP (Varian Medical Systems, Inc.制造)
[0102]载气:1.0mT, He/min
[0103]注射器:分流(1:50)，了=3451:
[0104]检测器:FID，T=355°C
[0105]炉温:在220°C保持12分钟，以1°C /min升温至305°C，保持15分钟，以10°C /min升温至354°C，并保持30分钟。
[0106]实施例1?4以及比较例I和2
[0107]如下制备油脂GO?G5。
[0108]水解菜籽油，得到脂肪酸。将564g的脂肪酸和92g的甘油混合，通过使用固定化1，3-选择性脂肪酶(Novo Nordisk Pharmaceutical Industries, Inc.制造)作为催化剂来使混合物进行酯化反应。在通过过滤去除脂肪酶制剂后，使反应产物进行分子蒸馏，之后进行脱色、水洗，并在235°C下除臭I小时，从而得到油脂GO (比较例I)。
[0109]将0.2质量％的多元醇脂肪酸酯(THL15，阪本药品工业株式会社制造)添加至部分油脂GO中，并将混合物加热至50°C，得到均匀液体。将该液体置于5°C的恒温槽中静置24小时，并通过吸滤法收集液体部分，得到油脂Gl (比较例2)。
[0110]将部分的油脂GO分别置于10°C、12°C、14°C和18°C的恒温槽中静置24小时。通过使用冷却至与各个恒温槽相同温度的离心机，以15，000r/min的转动频率离心20分钟来分离各个析出结晶。收集所得的液体部分，分别作为油脂G2?G5 (实施例1?4)。[0111]实施例5和比较例3~5
[0112]如下制备油脂HO~H3.[0113]水解富含油酸的向日葵油，得到脂肪酸。以与对于油脂GO相同的方法使用脂肪酸，从而制备油脂HO (比较例3)。
[0114]将0.2质量％的多元醇脂肪酸酯(THL15，阪本药品工业株式会社制造)加到部分油脂HO中，将混合物加热至50°C，得到均匀液体。在将液体置于5°C的恒温槽静置之后，液体立即全部结晶化，因此其不可能分离出预期的油脂(Hl)(比较例4)。
[0115]将部分油脂HO分别置于12°C和15°C的恒温槽中静置4小时。使用冷却至与各个恒温槽相同温度的离心机，以15，000r/min的转动频率离心20分钟来分离各个析出结晶。收集所得的液体部分，分别作为油脂H2和H3 (比较例5和实施例5)。
[0116]实施例6和比较例6
[0117]如下制备油脂IO和II。
[0118]水解菜籽油，得到脂肪酸。以与对于油脂GO相同的方法使用脂肪酸，从而制备出富含DAG的油脂。将30g的菜籽油添加至70g的该油脂中，将由此制备的油脂作为油脂IO(比较例6)。
[0119]将部分油脂IO置于8°C恒温槽中静置24小时。使用冷却至与各个恒温相同温度的离心机，以15，000r/min的转动频率离心20分钟来分离析出结晶。收集所得的液体部分，作为油脂Il (实施例6)。
[0120]实施例7和比较例7
[0121]如下制备油脂JO和Jl。
[0122]水解菜籽油，得到脂肪酸。以与用于油脂GO相同的方法使用脂肪酸，从而制备出富含DAG的油脂。将50g的菜籽油添加至50g的该油脂中，将由此制备的油脂作为油脂JO(比较例7)。
[0123]将部分油脂JO置于8°C恒温槽中静置48小时。使用冷却至与各个恒温槽相同温度的离心机，以15，000r/min的转动频率离心20分钟来分离析出结晶。收集所得的液体部分，作为油脂Jl (实施例7)。
[0124]实施例8和比较例8
[0125]如下制备油脂KO和Kl。
[0126]将通过水解菜籽油得到的脂肪酸与通过水解向日葵油得到的脂肪酸以30:70的质量比进行混合，从而得到脂肪酸。以与用于油脂GO相同的方法使用脂肪酸，从而制备出富含DAG的油脂KO (比较例8)。
[0127]将部分油脂KO置于10°C恒温槽中静置24小时。使用冷却至与各个恒温槽相同温度的离心机，以15，000r/min的转动频率离心20分钟来分离析出结晶。收集所得的液体部分，作为油脂Kl (实施例8)。
[0128]表1示出各个油脂GO~G5、油脂HO~H3、油脂IO和I1、油脂JO和Hl、以及油脂KO 和 Kl 的脂肪酸组成、甘油酯组成、(B)/ (A), (D)/ (C)、(F)/ (E)和[[(B)/ (A)]/[(D)/ (C)]]的分析结果。注意，表格中的各个脂肪酸组成是指各个油脂的组成。此外，在各个DAG中的脂肪酸组成与在各个油脂中的脂肪酸组成相同。此外，表格中1，2-PP、
I,3-PPU, 2-DAGU, 3_DAG、1，2-P0和1，3-P0的各个值是指各个DAG中的浓度(图表面积比
【权利要求】
1.一种油脂组合物，其中，满足以下项(I)~(4):(1)所述油脂组合物包含二酰基甘油的量为20质量％以上；(2)所述二酰基甘油的构成脂肪酸包含油酸的量为30质量％以上；(3)所述二酰基甘油中，(B)I, 3- 二棕榈酸二酰基甘油的含量相对于(A) I, 2- 二棕榈酸二酰基甘油的含量的质量比[(B)/ (A)]为1.45以下；以及(4)所述二酰基甘油中，(D)1，3-二酰基甘油的含量相对于(C) 1，2-二酰基甘油的含量的质量比[(D) / (C)]为1.2以上。
2.一种油脂组合物，其中，满足以下项(I)~(5):(1)所述油脂组合物包含二酰基甘油的量为20质量％以上；(2)所述二酰基甘油的构成脂肪酸包含油酸的量为30质量％以上；(3)所述二酰基甘油中，(B)I, 3- 二棕榈酸二酰基甘油的含量相对于(A) I, 2- 二棕榈酸二酰基甘油的含量的质量比[(B) / (A)]为1.45以下；(4)所述二酰基甘油中，(D)I, 3- 二酰基甘油的含量相对于(C) I, 2- 二酰基甘油的含量的质量比[(D)/ (C)]为1.`2以上；以及(5)所述[(B)/(A)]相对于所述[(D)/ (C)]的质量比[(B)/ (A)]/[ (D)/(C)]为0.9以下。
3.根据权利要求1或2所述的油脂组合物，其中，所述[(B)/ (A)]为1.35以下，且所述[(D)/ (C)]为1.6以上。
4.根据权利要求1~3中任一项所述的油脂组合物，其中，所述[(B)/ (A)]为 0.2 ~1.35ο
5.根据权利要求1~4中任一项所述的油脂组合物，其中，所述[(D)/ (C)]为 1.6 ~2.5。
6.根据权利要求1~5中任一项所述的油脂组合物，其中，所述[[(B)/ (A) ]/[ (D) / (C)]]为 0.1 ~0.85。
7.根据权利要求1~6中任一项所述的油脂组合物，其中，所述二酰基甘油中，(F) I, 3-单棕榈酸单油酸二酰基甘油的含量相对于(E) I, 2-单棕榈酸单油酸二酰基甘油的含量的质量比[(F)/ (E)]为1.4以上。
8.根据权利要求1~7中任一项所述的油脂组合物，其中，所述油脂组合物包含二酰基甘油的量为50质量％以上。
9.根据权利要求1~8中任一项所述的油脂组合物，其中，所述二酰基甘油的构成脂肪酸包含油酸的量为35~95质量％。
10.根据权利要求1~9中任一项所述的油脂组合物，其中，所述二酰基甘油的构成脂肪酸包含饱和脂肪酸的量为40质量％以下。
11.根据权利要求1~10中任一项所述的油脂组合物，其中，所述二酰基甘油的构成脂肪酸包含饱和脂肪酸的量为2质量％以上。
12.根据权利要求1~11中任一项所述的油脂组合物，其中，所述油脂组合物包含游离脂肪酸或其盐的量为3.5质量％以下。
13.根据权利要求1?12中任一项所述的油脂组合物，其中， 所述油脂组合物包含植物留醇的量为0. 05?5质量％。
【文档编号】C11C3/02GK103517634SQ201280022385
【公开日】2014年1月15日 申请日期:2012年5月18日 优先权日:2011年5月20日
【发明者】斋藤胜义, 清水将夫 申请人:花王株式会社