带有粉末化亲水性物质的化妆制剂的制作方法
【专利摘要】在化妆或皮肤病学无水制剂中原则上不溶的物质通过吸收在载体上而转化成粉末状产品，所述粉末状产品能溶于所述制剂中。所述无水制剂包含一种或多种在室温为液体、糊状和/或在直至150℃的温度可熔融的亲水性物质或物质混合物，所述亲水性物质或物质混合物吸收在一种或多种颗粒状载体上。该亲水性物质或物质混合物本身在该制剂中不溶或难溶，并且该载体表征为在5nm至2mm范围内的粒径，50kg/m3至1400kg/m3的压实密度，和球状、纤维状、絮状和/或海绵状的颗粒形状。
【专利说明】带有粉末化亲水性物质的化妆制剂
【技术领域】
[0001]本发明包括一种化妆制剂，所述化妆制剂包含在其它情况下在制剂中难溶的亲水性有效物质或有效溶液。
【背景技术】
[0002]化妆有效物质或有效溶液必须在化妆剂型中均匀分布地存在从而实现良好效果。然而不同极性的物质不能彼此稳定地组合。必要时借助于乳化剂实现稳定组合，然而乳化剂的缺点除了成本之外还有更高的潜在刺激和感官性能的变化(劣化)。此外乳化剂可能阻碍有效物质从剂型中释放。
[0003]液体物质几乎不能与固体物质颗粒稳定组合。它们由于不同的密度而分离。可以通过采用胶凝剂或悬浮助剂避免该问题，胶凝剂或悬浮助剂除了较高的成本之外还造成感官性能的劣化和不足的分布能力。
[0004]此外液体物质不能与能够溶于液体物质的固体物质颗粒组合。然而通常期望其固体性能，正如糖晶体在水中显示出的那样。
[0005]在无水体系(例如特别是在止汗产品和润唇膏中使用的悬浊液)中，虽然可以极好地引入疏水有效物质，然而亲水原料(例如水性除臭有效物质或保湿物质如甘油)仅能够以未溶解形式(作为粉末)或以溶解形式(通过使用增溶剂)采用。在乳液中乳化剂是必要的，以便使亲水相和亲油相均匀地彼此稳定混合。
[0006]在现有技术中，在室温下为液体或可熔融物质的不同种类的粉末化是已知的。
[0007]W09617583A1描述了吸收在硅酸盐载体上的保湿剂。
[0008] W02005073300A1描述了伯烷基硫酸盐(PAS)在在低温下使用的洗涤剂中的溶解度的改进。通过将冷冻干燥的乳液分离成分散相和连续相从而进行多孔体的制备。在此不将液体施用至载体颗粒而是使液体通过冷冻干燥抽出，从而生成空腔。
[0009]W02006082536A1描述了由有效物质制成的喷雾干燥的制剂，所述有效物质在由阿拉伯树胶制成的载体中以与表面活性剂混合的形式存在。
[0010]所述技术用于包封用于口香糖和片剂的薄荷醇。
[0011]W02008041196A1描述了粉末化的非液体护发产品，其中液体护发剂吸收在固体载体上。所述粉末状产品在应用前与水混合。
[0012]在EP1183003A1中描述了所谓的喷雾干燥，在W02005073300A1中描述了冷冻干燥，在W02005014704A1中描述了 C02-干燥并且在W09521688A1中描述了所谓的PGSS-方法。后一方法的缺点在于，当所产生的粉末化的液体的熔融温度低于环境温度时，其必须随后进一步冷却。
[0013]在W09917868A1、EP1021241A1 和 EP0744992A1 中描述了所谓的 CPF (浓缩粉末形态,concentrated powder form)-方法。在CPF-方法中，液体或液体混合物通过超临界二氧化碳(C02)转化成粉末形式而不损失有效物质。含C02气体的液体通过喷嘴突然减压。由此在-10°C至+10°C的温度下生成极细的液滴喷雾。同时，向所述液滴喷雾中计量加入粉末状载体。载体的加入是与PGSS-方法的不同之处。所述载体结合细液滴并且生成自由流动的粉末。所生成的粉末可以具有以粉末的总质量计最大高达99重量％的液体份额。
[0014]通过CPF-技术因此能够制备带有高液体份额的可喷淋粉末。
[0015]除了 C02之外原则上可以使用各种下述气体，即待粉末化的液体溶于其中的气体。
[0016]液体的熔融温度越高，稳定化粉末化液体所需的载体材料越少。载体的份额因此可以优选在I至90重量％之间。
[0017]作为载体或助剂可以使用各种固体粉末状物质，然而有利的是其粒径小于100 μ m的载体或具有像活性炭或沸石那样的孔隙率 的载体。
[0018]CPF-方法的优点在于，通过粉末化时的低温减慢或阻止分解反应，这仅造成少量的恼人气味并且惰性C02充当反应性物质的保护气体。
[0019]在食品技术、洗涤剂技术、有色涂料技术和粘合剂技术中已经采用CPF方法。
[0020]在W02008041196A1中描述了 CPF方法用于提供粉末化非液体护发剂产品。
[0021]DE202004021155U1描述了一种制剂，其中至少10重量％的由至少活性物质(A)和稳定剂⑶组成的待吸附物质存在于载体(C)的内孔体积中。
[0022]当待吸附组分㈧为水溶性化合物时，采用多糖、螯合剂、甘油酯或乳化剂作为稳定剂⑶。
[0023]作为载体(C)，已知的是源自天然或源自合成的低分子量无机或有机化合物以及高分子量有机化合物。
[0024]载体(C)必要时也为多糖，其中则采用与C)不同的多糖作为稳定剂B)。
[0025]希望的是，在无水或疏水性剂型中也稳定地引入亲水性物质或物质混合物，例如有效物质，而不需使用乳化剂、稳定剂或溶剂。当有效物质以未溶解形式存在于剂型中因此也以未溶解形式抵达皮肤并且然后必须在皮肤上才溶解时，有效物质的效能可能降低。存在的皮肤水分或汗水在此作为溶剂是不够的。因此致力于使用预溶解在亲水性溶剂中的有效物质。该溶解的物质不能容易地引入无水剂型中。为了乳化亲油性环境中的亲水性份额采用了乳化剂，这特别导致了阻止有效成分的释放。
【发明内容】
[0026]本发明因此是一种化妆或皮肤病学无水制剂，所述制剂包含一种或多种粉末状产品，所述粉末状产品包含如下或由如下组成:一种或多种在室温为液体、糊状和/或在直至150°C的温度可熔融的亲水性物质或物质混合物(a)，所述亲水性物质或物质混合物(a)吸收在一种或多种颗粒状载体(b)上。该物质或物质混合物(a)本身在该制剂中不溶或难溶。当该物质或物质混合物(a)无需其他助剂(例如乳化剂或增溶剂)即可完全和均匀地溶解于周围介质(即制剂)中时，该物质或物质混合物(a)被称为可溶的。本身在此意味着:物质不吸收在载体(b)上。
[0027]载体(b)表征为在5nm至2mm范围内的平均粒径，50kg/m3至1400kg/m3的压实密度，和球状、纤维状、絮状和/或海绵状的颗粒形状。
[0028]采用平均粒径最小为5nm且最大为2mm的粉末作为载体。
[0029]对于载体材料的选择，特别重要的是其压实密度。压实密度为50kg/m3至1400kg/m3。通过确定体积来求得压实密度，其中压实体积表示一定的填料量在根据标准条件压实或压缩之后具有的最小体积(也参见IS0787/11)。载体的孔隙率从无孔隙率至高孔隙率自由选择。
[0030]载体的颗粒形状为球状、纤维状、絮状或海绵状。
[0031]载体物质为化妆品中通常采用的粉末物质。载体物质优选选自组:多糖和硅酸及其衍生物；如在修饰化妆品中作为填料和感官学添加剂使用的粉末物质也是可能的。如下列出的有利地待采用的载体材料是非限制性的:
[0032]多糖:
[0033].不同植物来源的淀粉，例如玉米淀粉、土豆淀粉、大米淀粉、小麦淀粉、及其衍生物(例如商标名:Avebe 的 Amylogum CLS、Cerestar 的 C*EmCap、Akzo Nobel 的 DryFlo-型)
[0034].纤维素和衍生物，例如 FMC Biopolymer 的 Avicel-型、J.Rettenmaier& SohneGmbH 的 Arbocel-型、Vitacel-型、Vivapur-型
[0035]可以使用其他填料例如月桂酰赖氨酸(Amihope LL)、尼龙-型(例如Arkema的Orgasol-型)或娃酸盐例如娃酸钙(Huber的Hubersorb)。至于娃酸，优选采用EvonikDegussa的Aerosil系列的类型。
[0036]粉末状产品包含亲水性物质或物质混合物(a)和颗粒状载体(b)，所述亲水性物质或物质混合物(a)吸收在所述颗粒状载体(b)上，或者优选仅由这两种成分a)和b)组成。
[0037]粉末状产品中可以省略乳化剂或稳定剂的加入。
[0038]还优选的标准是，粉末状产品根据CPF-方法制备。
[0039]根据本发明，亲水性物质或物质混合物的特征在于，其本身在制剂中不溶或难溶。因此亲水性物质或亲水性物质混合物表征为，其可与水混合。溶解性是物质在液体或熔体中均匀溶解的性能。
[0040]在溶剂中不完全溶解或仅不均匀溶解的物质或物质混合物被称为不溶或难溶的。[0041 ] 通过亲水性物质或物质混合物(也被称为有效物质或有效溶液)的粉末化，根据本发明目前有可能将其均匀地(即无相分离地)引入它不能溶解于其中的剂型中，而无需其他助剂(例如增溶剂或乳化剂)。
[0042]亦即，在化妆或皮肤病学制剂中原则上不溶的物质通过吸收在载体上而转化成粉末状产品，其中不溶于疏水性制剂的物质作为亲水性溶液结合在载体上。装载有效物质的粉末因此不是溶在制剂中，而是以粉末(诸如感官学添加剂)存在于剂型中，只是额外装载了液体。
[0043]粉末化有利地根据CPF-方法而进行。因此特别参考文献W09917868A1、EP1021241A1和EP0744992A1中描述的CPF-方法。其中的公开完全引入本申请的内容。
[0044]CPF-方法能够由液体制备粉末状固体。所述方法的原理在于，在待粉末化的液体中在提高的压力下溶解气体，优选直至获得气体饱和溶液。相比于纯液体，这种溶液具有一系列有利性能:相比于纯液体，所述溶液的粘度通常在相同的温度下降低数个数量级并且界面张力也显著降低。
[0045]然后将在压力下产生的液体/气体-溶液引导至减压装置并且在减压装置中迅速减压。在减压装置之前、之中或之后，特别是紧接着减压装置之后，在待粉末化的液体物质或物质混合物或液体/气体-溶液中混入固体粉末状助剂、颗粒状载体。
[0046]作为气体原则上可以使用各种气体，所述气体充分地溶解在待粉末化的液体物质或物质混合物中。例如可以使用二氧化碳、碳氢化合物(特别是甲烷、乙烷、丙烷、丁烷、乙烯、丙烯或卤化碳氢化合物)、醚、惰性气体(特别是氮气、氦气或氩气)、气态氧化物(特别是一氧化二氮或二氧化硫)和氨气作为气体。也可以使用两种或多种上述气体的混合物。提高的压力(气体在所述压力下溶解在液体物质或物质混合物中)可以在5bar至800bar的范围内，然而压力优选在IObar至350bar的范围内，特别优选在20bar至250bar的范围内。
[0047]优选地，通过混合气体与液体物质或物质混合物来加速气体在液体物质或物质混合物中的溶解。可以例如通过压力容器的振动或转动实现该混合，在所述压力容器中预置待粉末化的液体。作为替代，可以通过搅拌器搅拌压力容器中生成的溶液。实现待粉末化液体与气体的良好混合的另一种可能性在于，压力容器中包含的液相和/或气相进行再循环，亦即从压力容器中泵出并且总是在另一个相的区域内再次引入压力容器。另一种可能性是使用静态混合器。当然也可以组合上述方法。
[0048]CPF-方法原则上适用于各种固体粉末状载体。
[0049]待粉末化的物质(有效溶液)在此通过粘附、浸溃和/或附聚与载体颗粒结合。CPF-方法出人意料地不导致形成封闭外壳。不生成包封。因此，一旦装载的颗粒进入环境(有效溶液溶解在所述环境中或与之具有亲和力)，有效溶液可以从颗粒状载体中溶出。因此例如亲水性物质可以与皮肤上的汗水结合并且在皮肤上分布。然后在时间上延迟地进行释放并且因此造成持久作用。 [0050]由于CPF-技术中的特定制备工艺，颗粒上的物质、有效物质在作用位置处已经以预溶解的形式存在并且可以极迅速地放出。如此改进的溶解度类似于与速溶咖啡相当的粉末咖啡。
[0051 ] 根据本发明，待粉末化的亲水性物质、物质混合物、有效物质或有效溶液全部被理解为所有在室温下为液体、糊状和/或直至150°C的温度下可熔融的物质。
[0052]物质混合物或有效溶液包括例如溶液，例如水性表面活性剂溶液，该溶液必要时包含其他成分，或在水中溶解的植物提取物或溶解的有效物质，例如抗菌和止汗有效物质。
[0053]待粉末化的物质可以作为纯物质(无溶剂)或溶解在合适的溶剂(例如在亲水性有效物质的情况下为水或丙二醇)中而存在。
[0054]在极性溶剂的组中特别提及:水、挥发性醇(例如乙醇、异丙醇)以及保湿剂(多元醇，例如甘油、丙二醇、丁二醇)、一般的烷二醇，如作为防腐剂所采用的那些(例如辛甘醇、戊二醇)和低分子量的聚乙二醇(例如PEG-8)。
[0055]有效溶液优选在室温下为液体，然而当其在直至150°C的温度下可熔融时，也可以为糊状至固体。有效溶液的粘度也可以通过在化妆品中常用的亲水性增稠剂(例如聚合物)进行调节。
[0056]可以包含在制剂中并且优选通过CPF粉末化的优选的化妆有效物质选自组:抗菌有效物质、止汗有效物质、抗衰老有效物质、舒缓皮肤有效物质和/或保湿有效物质。
[0057]同样可以选择除臭有效物质，例如甲基苯基丁醇、丁基辛酸、聚甘油基-2癸酸酯、聚氨基丙基双胍、奥替尼啶HC1、柠檬酸银或其他有效成分，例如Q10、泛醇、没药醇、泛酸钙、烟酰胺，和/或吡啶酮乙醇胺盐。
[0058]还可采用水溶性紫外线滤光剂，例如苯基二苯并咪唑四磺酸二钠。
[0059]合适的保湿剂为甘油和乙二醇。特别地，这些物质不需要溶剂并且可以直接作为亲水性物质在载体上粉末化然后加入无水或疏水性制剂中。
[0060]其他有效物质可以选自提取物，例如柠檬草、深海泥、牡蛎壳、黄瓜的提取物。
[0061]根据本发明目前可以例如将亲水性除臭剂引入无水(油基)剂型，例如气溶胶中。
[0062]目前同样实现了将亲水性润肤剂(例如甘油)提供给无水配方，例如唇部产品。
[0063]根据本发明的制剂优选是无水的。然而在根据本发明的制剂中，余量的水可能由于原料而存在并且因此是不可避免的。因此在本发明的意义内，无水表示这样的组成:所述组成包含以制剂的总质量计少于5重量％的水(不计结晶水)，优选少于2重量％的水和特别是少于I重量％的水。
[0064]引入的物质、有效物质或有效溶液在制剂中不溶或仅难溶。溶解性是物质在液体中均匀溶解的性能。在溶剂中不完全溶解或仅不均匀溶解的物质或物质混合物被称为不溶或难溶的。
[0065]有利地也提供用于止汗的气溶胶制剂。根据本发明的制剂施布至皮肤，例如腋窝皮肤。汗水遇到粉末化物质或物质混合物，例如含有效物质的乳剂，并且造成其再水化。汗水被吸收并且同时必要时释放包含的有效物质，所述有效物质用于止汗或护肤。 [0066]根据本发明的化妆或皮肤病学制剂还可以包含化妆助剂和其他有效物质，例如通常在这种制剂中使用的那样，例如防腐剂、防腐助剂、杀菌剂、香水、用于避免发泡的物质、染料和颜料、增稠剂、湿润和/或保湿物质、脂类、油类、蜡或化妆或皮肤病学剂型的其他常见成分，例如醇、多元醇、聚合物、泡沫稳定剂、电解质、有机溶剂或硅酮衍生物，只要添加剂不影响在溶解度方面的所需性能。
【具体实施方式】
[0067]如下实施例详细描述本发明而不起限制作用。
[0068]如果没有其他说明，份额数据表示以制剂的总质量计的重量份额。
[0069]水溶性除臭剂在无水气溶胶中的除臭效果的证明
【权利要求】
1.一种化妆或皮肤病学无水制剂，所述制剂包含一种或多种粉末状产品，所述粉末状产品包含如下或由如下组成: a) 一种或多种在室温为液体、糊状和/或在直至150°C的温度能熔融的亲水性的物质或物质混合物，所述亲水性的物质或物质混合物吸收在b) —种或多种颗粒状载体上，其特征在于， 所述亲水性的物质或物质混合物(a)本身在所述制剂中不溶或难溶，并且所述载体(b)表征为在5nm至2mm范围内的平均粒径,50kg/m3至1400kg/m3的压实密度，和球状、纤维状、絮状和/或海绵状的颗粒形状。
2.根据权利要求1所述的制剂，其特征在于，所述粉末状产品根据浓缩粉末形态方法制造。
3.根据权利要求1或2所述的制剂，其特征在于，一种或多种所述载体(b)选自组:多糖、硅酸和/或 纤维素。
【文档编号】C11D17/06GK104023693SQ201280053906
【公开日】2014年9月3日 申请日期:2012年11月2日 优先权日:2011年11月3日
【发明者】霍斯特·阿尔任博, 斯特凡·比尔, 卡特林·库尼拉迪, 卡特娅·梅措尔德, 海克·米尔奇, 斯文雅·莱娜·默尔加德, 伊纳·朔恩施泰因 申请人:拜尔斯道夫股份有限公司