专利名称：通过将阴离子表面活性剂和附聚剂附聚制备具有改善溶解性的高密度洗涤剂组合物的方法
技术领域：
本发明领域本发明一般涉及制备用于洗涤操作中的高密度洗涤剂组合物的方法。更具体地说，本发明方法通过将阴离子表面活性剂与附聚剂一起附聚制备了具有密度至少650g/l的洗涤剂组合物，其中附聚剂显著抑制了表面活性剂在混合机/密实器(densifier)中的密切混合，结果得到了具有在洗涤溶液中改善溶解性的洗涤剂组合物。该方法还要求使用最佳重量比例的阴离子表面活性剂以确保生产所需的高密度洗涤剂组合物。
本发明背景粒状洗涤剂一般是通过常规喷雾干燥技术制备的，该技术制备了在洗涤溶液中具有可接受的溶解性的喷雾干燥颗粒。喷雾干燥颗粒有可接受的溶解性主要是由于它们具有高的多孔性，当喷雾干燥颗粒经进一步加工如附聚、研磨和/或精细粉碎时，这一特征被大大减小。近来，在洗涤剂工业中，关注“密实”并因此具有低用量体积的洗衣洗涤剂。因为节省资源和以小包装出售而更方便于消费者故而目前对低用量洗涤剂的需求量大。在这方面已使用了附加的加工步骤如研磨等，以将多孔的喷雾干燥的颗粒转化成更“密实”的颗粒。然而，产生的“密实”颗粒通常不具有令人满意的溶解性质，尤其在低温洗涤溶液中。因此，需要有一种生产在洗衣溶液中具有改善溶解性的洗涤剂组合物的方法。
关于密实洗涤剂的更现今的工艺进展是附聚技术。例如Curtis欧洲专利申请No.451,894(Unilever)公开了通过使用两个串联的混合机制备高密度洗涤剂颗粒的方法。具体地说，将起始洗涤剂物料的混合物加入高速混合机/密实器中，之后将该物料加入中等速度的混合机/密实器中以进一步提高堆密度。因此，Curtis方法中，开始需要高速混合机/密实器以粉化洗涤剂颗粒，然后需要中等速度的混合机/密实器以使密度增至所需的程度。
然而，Curtis方法不能生产在洗衣溶液中具有满意溶解性的洗涤剂附聚物。这种较低的溶解性特征的原因部分归于一般在所谓的密实或低用量洗涤剂中所含的相对高量的阴离子表面活性剂。另外，具有高含量阴离子表面活性剂的密实洗涤剂组合物当与洗衣溶液接触时倾向于形成粘性的凝胶相，这一特征加重了溶解性问题。因此需要有一种方法，它能生产含高含量的阴离子表面活性剂的密实或高密度洗涤剂组合物，而该组合物在洗衣溶液中能保持有效的溶解性。
因此，在本领域中尽管有上述公开内容，仍需要一种生产具有高含量阴离子表面活性剂的并且在洗涤溶液中表现出改善的溶解性的高密度洗涤剂组合物的方法。
本发明概述本发明满足了上述要求，它提供了一种方法，该方法制备含高含量阴离子表面活性剂的高密度洗涤剂组合物，而当它与洗涤溶液接触时不表现出形成凝胶或结块的趋势。用这种方法，洗涤剂组合物在洗涤溶液中的溶解性得到改善，这最终增强了洗涤性能。另外，该方法生产具有密度约650g/l的松脆、易流动洗涤剂附聚物形式的这种洗涤剂组合物。本发明方法达到这些所需效果，部分是通过在混合机/密实器中附聚之前抑制阴离子表面活性剂的密切混合并通过包括有非表面活性剂溶液本身的附聚剂。本文中所引用的所有百分数和比例，除另有说明均按“重量”计。本文引用的所有文献均作参考。
本发明一方面提供了制备具有密度约650g/l的高密度洗涤剂组合物的方法。该方法包括通过将几种物料加入混合机/密实器中形成洗涤剂附聚物的步骤。具体说，将以下物料连续地加入混合机/密实器中(i)约1％-50％(重)C10-C18直链烷基苯磺酸盐表面活性剂；(ii)约1％-50％(重)C12-C16烷基硫酸盐表面活性剂，这里直链烷基苯磺酸盐和烷基硫酸盐是干燥颗粒的形式；(iii)约20％-50％(重)助洗剂，和(iv)约0.1％-35％(重)附聚剂，附聚剂显著抑制直链烷基苯磺酸盐表面活性剂与烷基硫酸盐表面活性剂在混合机/密实器中的密切混合。该方法的另一步骤是干燥洗涤剂附聚物形成具有密度650g/l的高密度洗涤剂组合物。
按本发明的另一方面，该方法是按与上述大体相同的方式制备具有密度至少650g/l的洗涤剂组合物，但附聚剂是与C10-18直链烷基苯磺酸盐表面活性剂物料一起加入的，而C12-16烷基硫酸盐表面活性剂物料保持干燥颗粒的形式被加入混合机/密实器中。在该方法中，在附聚之前，附聚剂也抑制直链烷基苯磺酸盐表面活性剂与烷基硫酸盐表面活性剂在混合器/密实器中的密切混合。在本发明另一相似的方面，附聚剂是与C12-16烷基硫酸盐表面活性剂物料或C10-C18直链烷基苯磺酸盐表面活性剂物料一起加入的，同时直链烷基苯磺酸盐表面活性剂物料保持干燥颗粒的形式。
本发明另一方面涉及的是一种类似方法，其中C10-C18直链烷基苯磺酸盐表面活性剂物料和C12-16烷基硫酸盐表面活性剂物料两者均含有附聚剂，如水，以显著抑制这两种阴离子表面活性剂在混合机/密实器中的密切混合。用这种方法制备了具有所需性质的洗涤剂附聚物。
据此，本发明目的是提供一种方法，该方法制备含高含量阴离子表面活性剂的高密度洗涤剂组合物，而它在洗涤溶液中表现出改善的溶解性。本发明的另一目的是提供制备具有密度约650g/l的松脆、易流动洗涤剂附聚物形式的这种洗涤剂组合物的方法。由阅读以下优选实施方案的详细描述和所附的权利要求，本发明的这些和其它目的、特征和随之的优点对本领域技术人员是显而易见的。
优选实施方案的详细描述本发明方法制备主要用于洗涤操作的具有密度至少650g/l的高密度洗涤剂组合物。本发明方法一般用于制备低用量洗涤剂，其中由该方法制得的洗涤剂附聚物可作为洗涤剂或洗涤剂添加剂使用。例如，可以使用该方法制得“高活性”(即高阴离子表面活性剂含量)洗涤剂附聚物，它可以作为一种混合体用于增强粒状低用量洗涤剂中的活性水平，从而使得有更多的密实洗涤剂。应理解的是，根据所需的应用，本文描述的方法可连续或间歇进行。
方法在该方法的第一步骤中，在混合机/密实器，如Lodige KM(Ploughshare)混合机或Schugi混合机中制得洗涤剂附聚物。该步骤要附聚几种组分，包括但不限于约1％-50％，较优选约6％-40％C10-18直链烷基苯磺酸盐表面活性剂；约1％-50％，较优选约6％-40％C12-C16烷基硫酸盐表面活性剂；约20％-50％，较优选约25％-45％助洗剂和约0.1％-35％，较优选约2％-20％附聚剂。
在本发明一个实施方案中，直链烷基苯磺酸盐和烷基硫酸盐表面活性剂是基本干燥的颗粒形式。直链烷基苯磺酸盐干燥颗粒和烷基硫酸盐颗粒优选以两种分开的物料流形式加入混合机/密实器中以抑制在混合机/密实器中附聚之前两组分间的任何密切混合。通过将阴离子表面活性剂的两个进料流分开和向混合机/密实器中掺入附聚剂，得到的洗涤剂附聚物在每个单独的颗粒中含不连续的每种阴离子表面活性剂部分。附聚剂除了有助于附聚作用以外，在阴离子表面活性剂附聚之前和形成附聚物过程中，它还帮助抑制阴离子表面活性剂的密切混合。不受理论限制，认为所产生的洗涤剂附聚物所具有的这一特征，即具有不连续部分阴离子表面活性剂的附聚物，能抵制当暴露于洗涤溶液中时产生不希望的凝胶作用或结块。因此，尽管包括高含量阴离子表面活性剂，洗涤剂附聚物的溶解性也得到改善。
在本发明方法的另一实施方案中，加入混合机/密实器中的直链烷基苯磺酸盐和烷基硫酸盐表面活性剂进料之一是基本干燥的颗粒形式，另一个是液体或浆状形式。再者，将单一的表面活性剂进料保持分开以抑制阴离子表面活性剂在附聚前的密切混合。液体或浆状物料可以是含水的，在这种情况下，附聚剂是水，或者可以使用下文描述的另一种附聚剂。本发明方法的另一实施方案要求两种表面活性剂进料为液体或浆状形式。阴离子表面活性剂物料是单独加入混合机/密实器中以避免在附聚前的密切接触。
为助于避免本发明方法中所用的阴离子表面活性剂的密切混合这一目的，将上述的附聚剂加入混合机中。然而应理解的是当表面活性剂进料之一或两者为液体或浆状形式时，那么具体液体或浆状物料中的液体介质可作为附聚剂使用，其一般包括本文描述的一种或多种作为附聚剂的物质。在一实施方案中，其中两种表面活性剂物料都是干燥颗粒的形式，优选也将本文中描述的附聚剂掺入混合机/密实器中。在本发明方法中，优选将约0.1％-35％，较优选约2％-20％附聚剂混入混合机中。下文更详细描述附聚剂。不受理论限制，前述表面活性剂的比例也有助制备更易溶解的附聚物，其原因为每个单一附聚物具有易溶解的直链烷基苯磺酸盐表面活性剂和溶解性较低的烷基硫酸盐表面活性剂间的最佳平衡。
为增强所得洗涤剂附聚物的清洗性能，本方法还要求混入约20％-50％，优选约25％-45％助洗剂。从所周知，洗涤助洗剂主要用作重金属螯合剂以使洗涤溶液的“硬度”减至最小或消除，用于该方法的适宜助洗剂的非限定实例列于下文。
当洗涤剂附聚物经过上述混合/密实步骤后，本方法还包括干燥该洗涤剂附聚物的步骤。本领域技术人员将容易理解在本发明方法中可使用多种干燥技术。例如，可使用常规流化床干燥技术来干燥洗涤剂附聚物。显然越少需要干燥，制备方法越经济。为此，本发明方法优选包括使用本文描述的附聚剂的步骤，所说的附聚剂含有最低量的可能范围内的挥发物，例如水。
通过本发明方法制法得了为松脆、易流动附聚物形式的具有密度至少650g/l的洗涤剂组合物。由本方法制备的洗涤剂组合物中的附聚物的平均颗粒度为约200微米至约1000微米，优选约300微米至约700微米。重要的是由本方法制备的洗涤剂组合物当与洗涤水溶液接触时不表现出形成凝胶或结块的趋势。因此，该洗涤剂组合物在洗涤溶液中的溶解性得到改善，这最终增强了清洗性能。
附聚剂本发明方法中所使用的附聚剂可包括单个组分或几个组分的混合物。附聚剂优选选自聚乙二醇、聚氧乙烯、环氧丙烷、丙二醇、水和其混合物。本发明所使用的附聚剂是作为粘合剂起作用的，的以助于形成相对于粘性浆体或团状物的强的、硬脆的、易流动附聚物。另外，附聚剂有助于避免烷基硫酸盐表面活性剂和直链烷基苯磺酸盐表面活性剂过分的密切混合，这是制备具有改善溶解性的洗涤剂组合物方法所需的特征。已发现烷基硫酸盐和直链烷基苯磺酸盐表面活性剂的大体密切混合导致了形成具有差的凝胶性质的附聚物和/或颗粒，这最终阻碍了在洗涤水溶液中的溶解。
优选的附聚剂是由重量比为约1∶10至约10∶1的聚乙二醇和水的混合物组成的。优选的聚乙二醇具有平均分子量至少约1000，较优选约2500至约20,000，最优选约3000至约10,000。
用于本发明的其它适宜的附聚剂包括水溶性聚合物，其含有约50％(重)环氧乙烷并具有粘度约325cps至约20,000cps，优选约375cps至约17,000cps，这种聚合物或其混合物一般应具有熔点不低于约35℃，聚合物质优选具有熔点不低于约45℃，较优选不低于约55℃。由于适用于本发明的聚合物质一般包括一定范围分子量的混合物，因此该物质有软化的趋势并在它们的全部熔点以上约3℃至约7℃的温度范围内开始液化。本领域的技术人员将容易理解，本发明使用的两种或多种附聚剂的混合物甚至会有更宽的温度范围。
适合用作附聚剂的其它物质包括含至少约70％(重)环氧乙烷的聚合物，更优选的聚合物含至少约80％(重)环氧乙烷。优选的聚合物质具有HLB至少约15，较优选约17。如上述，基本含100％(重)环氧乙烷的聚乙二醇是本发明特别优选使用的。
还有其它适宜的附聚剂包括为缩合产物的聚合物，它是C10-20醇或C8-18烷基酚与足量的不低于聚合物50％(重)的环氧乙烷的缩合产物，所得到的产物具有熔点不低于约35℃。基于将环氧乙烷或环氧丙烷加成到低分子量含一个或多个活性氢原子的有机化合物中得到的杂嵌段聚合物也适用于本发明。基于将环氧乙烷和环氧丙烷加成到丙二醇、乙二胺和三甲基丙烷中得到的聚合物在商业中可由BASF WyandotteCorportion购得，商标名为PluronicsTM，PluronicsFTM、TetronicsTM和PluradotsTM。
洗涤表面活性剂本方法中使用的洗涤表面活性剂通常是包括几种组分的表面活性剂体系的形式。然而，洗涤剂组合物中的表面活性剂体系必须包括上述讨论量的烷基硫酸盐表面活性剂和直链烷基苯磺酸盐表面活性剂。在本发明优选的实施方案中，烷基硫酸盐与直链烷基苯磺酸盐的重量比为约1∶10至约10∶1，最优选约1∶4至约4∶1。以这种方式，由本发明方法制得的洗涤剂组合物的溶解性被增强。该表面活性剂体系可选择性地含一种或多种其它的表面活性剂，下文给出了其非限制性实例。
该表面活性剂体系优选包括下列通式的常规伯烷基硫酸盐表面活性剂ROSO3-M+式中R通常为直链C10-C20烃基，M是水溶性阳离子。本发明还可以使用10-20个碳原子的支链伯烷基硫酸盐表面活性剂(即支链“PAS”)；参见，例如Smith等人91年1月21日申请的欧洲专利申请439316，其公开内容作本文参考(酰基的烷基部分也包括在术语“烷基”中)。在表面活性剂体系中还包括常规C11-C18烷基苯磺酸盐(本文表示为“LAS”)。虽然所称的“LAS”表面活性剂的生物降解性是所关心的问题，但本发明表面活性剂体系包括最佳量的这些组分，以改善洗涤剂组合物的溶解性而基本上不损坏总的生物降解性。
附加表面活性剂表面活性剂可包括几种其它的可选择性表面活性剂，选自其它阴离子类、非离子类、两性离子类、两性和阳离子类表面活性剂及其可相容的混合物。本发明有用的洗涤表面活性剂描述在1972年5月23日颁发的Norris的美国专利3,664,961和1975年12月30日颁发的Laughlin的美国专利3,919,678中，两者均作为本文参考文献。有用的阳离子表面活性剂还包括1980年9月16日授予Cockrell的美国专利4,222,905和1980年12月16日授予Murphy的美国专利4,239,659中描述的那些，两者均作为本文参考文献。
高级脂肪酸的水溶性盐即“皂”是本发明组合物中有用的阴离子表面活性剂。其包括碱金属皂，如含约8至约24个碳原子，优选约12至约18个碳原子的高级脂肪酸的钠、钾、铵和烷醇铵盐。可通过中和游离脂肪酸或直接皂化脂肪或油来制备皂。特别有用的是由椰子油和牛油得到的脂肪酸混合物的钠和钾盐，即牛油和椰子油钠或钾皂。
其它适用于本发明的阴离子表面活性剂为烷基甘油基醚磺酸钠，尤其是由牛油和椰子油得到的高级醇的那些醚；椰子油脂肪酸单甘油酯磺酸钠和硫酸钠；C10-C18烷基乙氧基硫酸钠或钾，其中每分子平均环氧乙烷数为1至5，优选1至3；和平均每分子含约1至约10个单位环氧乙烷的烷基环氧乙烷醚硫酸钠或钾盐，其中烷基含约10至约20个碳原子。
另外，适宜的阴离子表面活性剂包括在脂肪酸部分含约6至20个碳原子和在酯部分含约1至10个碳原子的α-磺化的脂肪酸酯的水溶性盐；在酰基部分含约2至9个碳原子和在烷烃部分含约9至约23个碳原子的2-酰氧基烷烃-1-磺酸的水溶性盐；含约12至20个碳原子的烯烃和石蜡磺酸的水溶性盐；在烷基部分含约1至3个碳原子和在烷烃部分含约8至20个碳原子的β-烷氧基烷烃磺酸盐。
水溶性非离子表面活性剂也是于本发明有用的。这种非离子物质包括由烯化氧基(性质上为亲水性的)与在性质上可以是脂肪族或烷基芳香族的有机疏水化合物缩合制得的化合物。与任何具体的疏水基缩合的聚氧化烯基的长度可容易地被调整，以得到在亲水和疏水部分之间具有所需平衡度的水溶性化合物。
适宜的非离子表面活性剂包括烷基酚的聚环氧乙烷缩合物，例如具有含约6至15个碳原子的烷基的为直链或支链构型的每摩尔烷基酚与约3至12摩尔环氧乙烷的缩合产物。包括含8至22个碳原子为直链或支链构型的每摩尔脂肪醇与3至12摩尔环氧乙烷的水溶性和水分散性缩合产物。
适用于本发明的另外一组非离子表面活性剂是半极性非离子表面活性剂，其包括含一个约10至18个碳原子的烷基部分和2个选自含约1至约3个碳原子的烷基和羟烷基部分的水溶性氧化胺；含一个约10至18个碳原子的烷基部分和两个选自含约1至3个碳原子的烷基和羟烷基部分的水溶性氧化膦；和含1个约10至18个碳原子的烷基部分和1个选自含约1至3个碳原子的烷基和羟烷基部分的水溶性亚砜。
优选的非离子表面活性剂具有式R1(OC2H4)nOH，式中R1为C10-C16烷基或C8-C12烷苯基，n为3至约80。特别优选的是每摩尔C12-C15醇与约5至约20摩尔环氧乙烷的缩合产物，例如每摩尔C12-C13醇与约6.5摩尔环氧乙烷的缩合产物。
另外适宜的非离子表面活性剂包括下式的多羟基脂肪酸酰胺 式中R为C9-17烷基或链烯基，R1为甲基，Z是由还原糖或其烷氧基化衍生物得到的糖基。实例为N-甲基N-1-脱氧葡糖基椰子油酰胺和N-甲基N-1-脱氧葡糖基油酰胺。制备多羟基脂肪酸酰胺的方法是已知的并可见于Wilson的美国专利2,965,576和Schwartz的美国专利2,703,798，其公开内容作本文参考。
两性表面活性剂包括杂环仲和叔胺的脂肪族衍生物或脂肪衍生物，其中脂族部分可以是直链或支链的，并且其中的一个脂族取代基含约8至18个碳原子，至少一个脂族取代基含一个阴离子水溶性基团。
两性离子表面活性剂包括季铵、鏻和锍化合物的脂族衍生物，其中脂族取代基之一含约8至18个碳原子。
本发明还包括阳离子表面活性剂。阳离子表面活性剂包括多种化合物，特征在于在阳离子上有一个或多个有机疏水基团，并通常有与酸基相连的季氮。五价氮环化合物也被认为是季氮化合物。适宜的阴离子是卤化物、甲基硫酸盐和氢氧化物。在洗涤溶液pH值低于约8.5时，叔胺可具有与阳离子表面活性剂相似的特征。于本发明有用的这些和其它阳离子表面活性剂的更详细公开可见于1980年10月14日授予Cambre的美国专利4,228,044，本文引用为参考文献。
通常将阳离子表面活性剂用于洗涤剂组合物中以提供织物柔软和/或抗静电益处。提供一些软化益处并是本发明优选的抗静电剂是描述于1976年2月3日授予Baskerville，Jr.等人的美国专利3,936,537中的季铵盐，其公开的内容被本文引为参考。
洗涤助洗剂洗涤剂组合物优选含洗涤助洗剂。适用于本发明的助洗剂包括硅酸盐、硼酸盐、多羟基磺酸盐、多乙酸盐、磷酸盐和非磷的无机助洗剂。非磷无机助洗剂的实例为以下的钠和钾盐碳酸盐、碳酸氢盐、倍半碳酸盐、四硼酸盐十水合物和具有SiO2与碱金属氧化物的重量比为约0.5至约4.0，优选约1.0至约2.4的硅酸盐。本发明有用的水溶性非磷无机助洗剂包括多乙酸、羧酸、多羧酸和多羟基磺酸的各种碱金属、铵和取代的铵盐。多乙酸和多羧酸盐助洗剂的例子为乙二胺四乙酸、次氮基三乙酸、氧联二琥珀酸、苯六甲酸、苯多甲酸和柠檬酸的钠、钾、锂、铵和取代的铵盐。磷酸盐助洗剂的非限制性实例为三聚磷酸钠(STP)。
用于本发明的其它适宜多羧酸盐为聚缩醛羧酸盐，其描述在1979年3月13日授予Crutchfield等人的美国专利4,144,226和1979年3月27日授予Crutchfield等人的美国专利4,246,495中，两者均被本文引用为参考文献。这些聚缩醛羧酸盐是通过在聚合条件下将二羟乙酸的酯和聚合引发剂放在一起反应来制备的。得到的聚缩醛羧酸酯然后接上化学稳定的端基，被转化成相应的盐以稳定聚缩醛羧酸盐，以防止在碱性溶液中快速去聚合，并将其加入洗涤剂组合物中。特别优选的多羧酸盐助洗剂为醚羧酸盐助洗剂组合物，其包括描述在1987年5月5日授权Bush等人的美国专利4,663,071中的酒石酸单琥珀酸盐和酒石酸二琥珀酸盐的组合，其公开内容被本文引为参考。
由式SiO2·M2O表示的具有SiO2∶M2O重量比为约0.5至约4.0的水溶性硅酸盐固体是本发明洗涤剂颗粒中有用的盐，其中M为碱金属，其用量为无水基物重量的约2％至约15％，优选约3％至约8％。本发明还可以使用无水或水合的粒状硅酸盐。包括沸石的硅铝酸盐是适用于本发明的，并较全面地公开在Corkill等人的美国专利4,605,509中，其公开的内容被本文引为参考。另外，结晶层状硅酸盐如在Corkill等人的美国专利4,605,509中所讨论的那些(在本文作参考)也是本发明洗涤剂组合物中适用的。
任选的洗涤剂组分本发明洗涤剂组合物也可包括任何数量的附加组分。这些包括其它洗涤助洗剂、泡沫促进剂或抑泡剂、防晦暗剂和防腐剂、污垢悬浮剂、污垢释放剂、杀菌剂、pH调节剂、非助洗剂的碱性源、螯合剂、绿土粘土、酶、酶稳定剂和香料。参见1976年2月3日授予Baskerville，Jr.等人的美国专利3,936,537，其公开内容在本文作参考。
另外还可以包括染料转移抑制剂，例如聚乙烯吡咯烷酮、聚胺N-氧化物、N-乙烯基吡咯烷酮和N-乙烯基咪唑的共聚物是适用于本发明洗涤剂组合物的染料转移抑制聚合物。这种附加的染料转移抑制剂的量可以变化，但一般为该洗涤剂组合物的约0.01％至约10％(重)。
螯合剂也被描述在Bush等人的美国专利4,663,071，第17栏54行至18栏68行中，在文本作为参考。泡沫调节剂也是任选的组分，其描述在1976年1月20授予Bartoletta等人的美国专利3,933,672和1979年1月23日授予Gault等人的美国专利4,136,045中，两者均在本文作参考。适用于本发明的绿土粘土描述在1988年8月9日授予Tucker等人的美国专利4,762,645，第6栏3行至第7栏24行中，其在本文作参考，适用于本发明的另外的洗涤助洗剂公开于Baskerville的专利，第13栏54行至16栏16行中和1987年5月5日授予Bush等人的美国专利4,663,071中，两者均在本文作参考。
本发明洗涤剂组合物优选包括酶，但不是必要的，适宜的酶组分是由多种商业来源购得。例如适宜酶是由NOVO Industries购得，产品名为T-GranulateTM和SavinaseTM，由Gist-Brocades购得，产品名为MaxacalTM和MaxataseTM。这一组酶中包括蛋白酶、淀粉酶、脂肪酶、纤维素酶和其混合物。
酶的用量优选应为约0％至约5％，较优选约0.1％至约2.5％，最优选约0.2％至约1％。一般每克洗涤剂组合物中所使用的蛋白酶为约0.001至约0.05，最优选约0.002至约0.02活性单位(Anson单位)量，所用的淀粉酶为约5至约5000，最优选约50至约500淀粉酶单位量。
为了使本发明更易理解，参考以下实施例，其只是说明而不限制本发明的范围。
实施例1本实施例说明制备易流动的，松脆的高密度洗涤剂附聚物的本发明方法。几股各种洗涤剂起始组分的进料以1300Kg/小时速率被连续加入Lodige KMTM(Ploughshare)600混合机/密实器中，它是一个水平安装的中等速度的混合机/密实器。混合机/密实器中轴的旋转速度为约100rpm，切刀的旋转速度为约3600rpm。在本实施例中，所有加入的物料是干燥颗粒的形式，附聚剂、水被单独加入以助于附聚。每种起始洗涤剂组分在被加入混合机/密实器的总进料中的相对比例列于以下表1中(“总进料”这一词是被加入混合机/密实器中的所有单个进料的附聚物)。
表1组分 为总进料的％(重)LAS/C10-18直链烷基苯磺酸盐 15.6AS/C12-16烷基硫酸盐15.6硅铝酸盐 36.8碳酸钠 18.7聚乙二醇(MW 4000) 2.0其它(水、香料等) 11.3/100起始洗涤剂组分被连续通过Lodige KMTM(Ploughshare)600混合机/密实器中，它们在混合机/密实器中的平均停留时间为约2-3分钟。将水附聚剂连续加入Lodige KMTM600混合机/密实器中以助于附聚过程。将附聚物从Lodige KMTM600混合机/密实器中排出后被置于常规流化床干燥器中干燥，得到由该方法生产的高密度粒状洗涤剂附聚物。得到的洗涤剂附聚物的密度为约800g/l，平均颗粒度为650微米。
实施例II本实施例说明了本发明方法的另一实施方案，其也生产了易流动、脆性的高密度洗涤剂附聚物。如实施例I一样，将几股各种洗涤剂起始组分的物料以速率1300Kg/小时连续加Lodige KMTM(Ploughshare)600混合机/密实器中，其是水平安装的中等速度的混合机/密实器。混合机/密实器中的轴的旋转速度约100rpm，切刀的旋转速度约3600rpm。在本实施例中，表面活性剂进料之一(C12-16烷基硫酸盐)是含水浆料的形式，其它表面活性剂进料是干燥颗粒的形式。不需要另外的附聚剂、因为表面活性剂进料物料中的水使附聚作用充分进行。每个起始洗涤剂组分在被加入混合机/密实器的总进料中的相对比例表示在以下表II中(“总进料”这一词意思是被加入混合机/密实器中的所有单个进料的附聚物)。
表II组分 为总进料的％(重)LAS/C10-18直链烷基苯磺酸盐 14.8AS/C12-16烷基硫酸盐19.8硅铝酸盐 34.9碳酸钠 17.8聚乙二醇(MW 4000) 2.0其它(水、香料等) 10.7/100起始洗涤剂组分被连续通过Lodige KMTM(Ploughshare)600混合机/密实器中，它们在混合机/密实器中的平均停留时间为约2-3分钟。当附聚物被排出混合机/密实器后置于常规流化床干燥器中干燥。所得到的洗涤剂附聚物的密度为约800g/l，平均颗粒度为650微米。
实施例III本实施例说明了本发明方法的另一实施方案，它也生产了易流动、脆性的高密度洗涤剂附聚物。如实施例I一样，将几股各种洗涤剂起始组分的物料以速率1300Kg/小时连续加入LodigeKMTM(Ploughshare)600混合机/密实器中，其是水平安装的中等速度的混合机/密实器。混合机/密实器中的轴的旋转速度约100rpm，切刀的旋转速度约3600rpm。在该实施例中，两种阴离子表面活性剂进料都为含水浆料的形式。不需要另外的附聚剂，因为阴离子表面活性剂进料物料中的水使附聚作用充分进行。每个起始洗涤剂组分在被加入混合机/密实器的总进料中的相对比例表示在以下表III中(“总进料”这一词意思是被加入混合机/密实器中的所有单个进料的附聚物)。
表III组分 为总进料的％(重)LAS/C10-18直链烷基苯磺酸盐 19.5AS/C12-16烷基硫酸盐 19.5硅铝酸盐 34.4碳酸钠 17.5其它(水、香料等) 9.2/100如前面的实施例一样，起始洗涤剂组分被连续通过Lodige KMTM(Ploughshare)600混合机/密实器中，它们在混合机/密实器中的平均停留时间为约2-3分钟。将附聚物从Lodige KMTM600混合机/密实器排出后置于常规流化床干燥器中干燥，得到的洗涤剂附聚物的密度为约800g/l，平均颗粒度为650微米。
已详细描述了本发明，在不偏离本发明范围情况下可作各种修改，这是本领域技术人员显而易见的，且不能认为本发明被限制为说明书中所描述的内容。
权利要求
1.一种制备具有密度为650g/l的高密度洗涤剂组合物的方法，其特征在于其步骤为(a)通过将以下进料送入混合机/密实器中形成洗涤剂附聚物(i)1％-50％(重)C10-18直链烷基苯磺酸盐表面活性剂，(ii)1％-50％(重)C12-16烷基硫酸盐表面活性剂，其中所说的直链烷基苯磺酸盐和烷基硫酸盐是干燥颗粒的形式，(iii)20％-50％(重)助洗剂，和(iv)0.1％-35％(重)附聚剂，它充分抑制所说的直链烷基苯磺酸盐表面活性剂和烷基硫酸盐表面活性剂在所说的混合机/密实器中的密切混合；和(b)干燥所说的洗涤剂附聚物形成所说的具有密度为650g/l的高密度洗涤剂组合物。
2.根据权利要求1的洗涤剂组合物，其中所说的直链烷基苯磺酸盐表面活性剂与所说的烷基硫酸盐表面活性剂的重量比为1∶10至10∶1。
3.根据权利要求1-2之一的洗涤剂组合物，其中所说的附聚剂选自聚乙二醇、聚环氧乙烷、环氧丙烷、丙二醇、水和其混合物。
4.根据权利要求1-3之一的洗涤剂组合物，其中所说的助洗剂选自硅酸盐、硼酸盐、多羟基磺酸盐、多乙酸盐、磷酸盐、碳酸盐、碳酸氢盐、倍半碳酸盐、四硼酸盐十水合物、羧酸盐、多羧酸盐及其混合物。
5.根据权利要求1-4之一的洗涤剂组合物，其特征在于还包括附加的表面活性剂，选自非离子类、两性离子类、两性类、阳离子类表面活性剂及其混合物。
6.根据权利要求1-5之一的洗涤剂组合物，其中所说的附聚剂为水。
7.一种制备具有密度为650g/l的高密度洗涤剂组合物的方法，其特征在于其步骤为(a)通过将以下进料送入混合机/密实器中形成洗涤剂附聚物(i)1％-50％(重)为干燥颗粒形式的C10-18直链烷基苯磺酸盐表面活性剂，(ii)1％-50％(重)C12-16烷基硫酸盐表面活性剂和0.1％-35％(重)附聚剂的混合物，其中附聚剂充分抑制所说的直链烷基苯磺酸盐表面活性剂和所说的烷基硫酸盐表面活性剂在所说的混合机/密实器中于附聚前的密切混合，和(iii)20％-50％(重)助洗剂；和(b)干燥所说的洗涤剂附聚物形成所说的具有密度为650g/l的高密度洗涤剂组合物。
8.根据权利要求7的洗涤剂组合物，其中所说的直链烷基苯磺酸盐表面活性剂与所说的烷基硫酸盐表面活性剂的重量比为1∶10至10∶1。
9.根据权利要求7-8之一的洗涤剂组合物，其中所说的附聚剂选自聚乙二醇、聚环氧乙烷、环氧丙烷、丙二醇、水及其混合物。
10.根据权利要求7-9之一的洗涤剂组合物，其中所说的助洗剂选自硅酸盐、硼酸盐、多羟基磺酸盐、多乙酸盐、磷酸盐、碳酸盐、碳酸氢盐、倍半碳酸盐、四硼酸盐十水合物、羧酸盐、多羧酸盐及其混合物。
全文摘要
本发明提供了一种制备具有密度约650/l的高密度洗涤剂组合物的方法。该方法包括通过将几种物料加入混合机/密实器中形成洗涤剂附聚物的步骤。具体说，将以下物质连续加入混合机/密实器中(i)约1％-50％(重)C
文档编号C11D1/94GK1143976SQ9519204
公开日1997年2月26日 申请日期1995年1月13日 优先权日1994年1月19日
发明者S·W·卡佩奇 申请人:普罗格特-甘布尔公司