聚合物共混物和由其获得的无纺制品的制作方法

专利名称：聚合物共混物和由其获得的无纺制品的制作方法
技术领域：
本发明涉及聚合物共混物和由其制备的制品，包括纤维、无纺布和织物。
背景全同立构聚丙烯和乙烯/丙烯共聚物通常在工业上用于制备如纤维、薄膜、模制件和无纺织物的制品。此外，过去人们也力图将这些聚合物与其它聚合物共混。
例如，美国专利号3,262,992建议将乙烯和丙烯的立构嵌段共聚物(具有高的晶体熔点)添加到全同立构聚丙烯中，使得与单独的全同立构聚丙烯相比获得共混物的改进的机械性能。
美国专利号3,853,969和3,378,606建议就地形成全同立构聚丙烯和丙烯与另一种含2-12个碳原子的烯烃(包括乙烯和己烯)的“立构嵌段”共聚物的共混物。
美国专利号3,882,197建议了立构规整的丙烯/α-烯烃共聚物、立构规整的丙烯和乙烯共聚物橡胶的共混物。
美国专利号3,888,949建议合成包含全同立构聚丙烯和丙烯与含6-20个碳原子的α-烯烃的共聚物的共混物组合物，该共混物组合物与所述共聚物或全同立构聚丙烯任一种相比具有改进的伸长率和拉伸强度。描述了丙烯和α-烯烃的共聚物，其中所述α-烯烃是己烯，辛烯或十二碳烯。
美国专利号4,461,872公开了部分通过使用另一种非均相催化剂体系所制备的共混物，该体系预计形成具有统计上显著的分子内和分子间组成差异的共聚物。
“Journal of Macromolecules”，1989，第22卷，第3851-3866页中的两篇出版物描述了全同立构聚丙烯和部分无规立构聚丙烯的共混物，该共混物据称具有合乎需要的拉伸伸长性能。
美国专利号5,723,217；5,726,103；5,736,465；5,763,080和6,010,588建议了若干金属茂催化的方法以制备用来生产纤维和织物的聚丙烯。美国专利号5,891,814公开了用来制造纺粘纤维的双金属茂产生的丙烯聚合物。WO 99/19547公开了衍生自丙烯均聚物和聚丙烯共聚物的共混物的纺粘纤维和织物的制备方法。
美国专利号6,342,565及其等同物WO 00/070134在表4第24栏公开了分别包括80、90和95wt％Achieve 3854与20、10和5wt％的含13.5％乙烯并具有12的ML的丙烯/乙烯共聚物的纤维。这些特定共混物没有做成薄膜、模制品或无纺材料。表4中的纤维据报道是无弹性的并且不适合于US 6,342,565中所需的弹性应用。
US 6,525,157；US 5,504,172和WO 00/01745公开了各种丙烯/乙烯共聚物。US 2003/0130430公开了两种不同丙烯乙烯共聚物的共混物。US 6,642,316、WO 00/070134、WO 00/01766、US 6,500,563、US 6,342,565和WO 00/69963公开了结晶聚丙烯和丙烯/乙烯共聚物的弹性共混物。US 6,153,703公开了半结晶共聚物和丙烯乙烯聚合物的共混物，其具有非常高的韧性且没有模量损失。EP 0 629 632和EP 0 629631公开了聚丙烯和乙烯-丙烯共聚物的共混物，其具有一定的三单元组立构规整度和一定比例的反向插入的丙烯单元。
US 6,635,715和其等同物EP 1 003 814 B1和WO99/07788公开了聚丙烯和Escorene 4292与丙烯/乙烯共聚物的共混物，其用作热塑性弹性体。
EP 0 374 695 A1公开了乙烯-丙烯共聚物和ProfaxTM6331(得自Basell)的视觉上均匀的共混物。
US 6,750,284公开了包含丙烯-乙烯共聚物和至多40wt％聚丙烯的热塑性膜。
WO 03/040095、WO 03/040201、WO 03/040233和WO 03/040442公开了用非金属茂催化剂化合物制成的各种丙烯-乙烯共聚物。WO03/040202公开了由丙烯-乙烯共聚物制成的薄膜和密封剂，所述丙烯-乙烯共聚物由非金属茂催化剂化合物制成。
有价值的其它参考文献包括WO 94/28042、EP 1 002 814、WO00/69965、WO 01/48034、WO04035681A2、EP 0400 333 B1、EP 0 373660 B1和WO04060994A1。
本发明还与2003年3月28日提交的共同待审查的美国申请10/402,275有关。
然而，上面的文献都没有公开具有一组平衡性能的无纺制品，所述性能包括在工业织物形成设备上的良好可加工性、柔软的美学愉快感觉、良好的悬垂能力、最佳粘结温度值的降低(得到更宽的粘结范围)、良好的拉伸性能和抗撕裂性。
概述本发明涉及包含多相共混物的无纺制品，所述多相共混物包含1)60-99wt％一种或多种半结晶聚合物(基于半结晶聚合物和半无定形聚合物的重量)，每种半结晶聚合物包含丙烯和0-5wt％α-烯烃共聚单体(基于该聚合物的重量)，所述半结晶聚合物各自具有100-170℃的熔点和2000dg/min或更小(优选100dg/min或更小)的熔体流动速率；和2)1-40wt％一种或多种半无定形聚合物(基于半结晶聚合物和半无定形聚合物的重量)，每种半无定形聚合物包含丙烯和10-25wt％一种或多种C2和/或C4-C10α-烯烃共聚单体，所述半无定形聚合物各自具有a)4-70J/g的熔化热；b)0.1-2000dg/min的熔体流动速率(优选100dg/min或更小)；c)由在己烷中的热分级测定的分子间组成分布满足85wt％或更多的该聚合物分离成一个或两个相邻的可溶性级分，而该聚合物的其余部分在紧接其前或其后的级分中；并且其中这些级分中的每一个具有相对于共聚物的平均共聚单体含量wt％而言差值不大于20wt％的共聚单体含量wt％；和d)为1.5-4的Mw/Mn，和e)由13C NMR测量的丙烯三单元组立构规整度为75％或更大；其中基于聚合物和填料的重量，所述半结晶聚合物和半无定形聚合物的共混物包含小于5wt％的填料，并且该共混物具有i)大于10dg/min，优选大于30dg/min的MFR；和ii)大于65％的永久变形(对125密耳厚的模制件测量)；和其中在35gsm的织物基重下所述无纺制品具有40g或更小的手感。
在一个优选的实施方案中，半结晶聚合物和半无定形聚合物的共混物是多相共混物，优选其中所述半结晶聚合物是连续相，所述半无定形聚合物是不连续相。
所谓的多相共混物是指具有两个或更多个处于相同状态下的形态相的组合物。例如，其中一种聚合物形成分散在另一种聚合物的基质中的离散小包的两种聚合物的共混物被认为在固态下是多相的。多相共混物还被限定为包括共连续共混物，其中该共混物组分是分别可见的，但是分不清哪一个是连续相，哪一个是不连续相。此种形态使用扫描电子显微镜(SEM)或原子力显微镜(AFM)进行测定，如果SEM和AFM提供不同的数据，则应该使用SEM。所谓的连续相是指多相共混物中的基质相。所谓的不连续相是指多相共混物中的分散相。
所谓的均相共混物是指基本上具有一个处于相同状态下的形态相的组合物。例如，其中一种聚合物与另一种聚合物混容的两种聚合物的共混物在固态下被认为是均相的。此种形态使用扫描电子显微镜进行测定。所谓的混容是指两种或更多种聚合物的共混物显示玻璃化转变温度的单相行为，例如Tg将作为一个突变的温度存在于DMTA描记线上。相反，对于不混容的共混物来说，将观察到两个独立的转变温度，通常对应于共混物独立组分的每一种的温度。因此，当在DMTA描记线上显示一个Tg时，聚合物共混物是混容的。混容的共混物是均相的，而不混容的共混物是多相的。
附图简述

图1是共混物聚合物实施例3-1的tanδ(来自DMTA测量的E″/E′)对温度的曲线。
图2是共混有不同量半无定形共聚物(～15％C2含量)的聚丙烯均聚物的根据“手感”(35gsm织物)的纺粘无纺织物柔软度与纯聚丙烯均聚物的对比。
图3是得自共混物实施例3-1、3-2、3-3和均聚物对照样品的35gsm织物的TD峰值拉伸载荷对轧光机表面温度的曲线。
图4是得自实施例共混物的35gsm织物的最佳粘结温度对共混物中的半无定形聚合物含量的曲线。
图5是得自共混物实施例3-1、3-2、3-3和均聚物对照样品的70gsm织物的TD峰值拉伸载荷对轧光机表面温度的曲线。
详细描述对本发明及其权利要求来说，术语共聚物是指包含两种或更多种单体的任何聚合物。对于本发明及其权利要求来说，当聚合物被称为包含单体时，存在于该聚合物中的单体是该单体聚合了的形式。同样地，当催化剂组分被称为包含中性稳定形式的组分时，本领域普通技术人员应理解该组分的活性形式是与单体反应产生聚合物的形式。本文使用如在CHEMICAL AND ENGINEERING NEWS，63(5)，27(1985)中所述的周期表族的新的编号方案。
本文所使用的术语“无纺”或“无纺织物”是指通过方法如纺粘、熔喷、热粘结或它们的组合制造的纤维的聚集物制成的任何材料。
本文所使用的术语“多层层压件”、“层压件”和“复合材料”是指层状结构，其中一些层可以是纺粘织物，一些层可以是熔喷织物，如纺粘/熔喷/纺粘(“SMS”)层压件，以及如美国专利号4,041,203；5,169,706；5,145,727；5,178,931和5,188,885中公开的那样，或公开于上述专利中的其它基材如薄膜、网织品或其它合成或天然材料。此类层压件或复合材料也可以含有按各种结合方式(如SMS、SSMMSS等)的多层纺粘和熔喷织物。本发明的层压件和复合材料可以包含相同或不同材料的层。每个层也可以包含一种材料或材料的组合物。每个层也可以包含子层。
本文所使用的各向异性行为是指织物在不同方向上具有不同性能。例如，表现各向异性伸长率的织物将具有与其在横向(TD)上测量的伸长率不同的在纵向(MD)上的伸长率。相同的织物也可以表征为具有不对称伸张。在这一实施例中，各向异性行为通常是纵向(MD)上的伸长率显著地小于横向(TD)上的伸长率。在本文中的术语“显著地”是指小于90％，或者小于80％，或小于75％。
本文所使用的术语“聚丙烯”、“丙烯聚合物”或“PP”是指均聚物、共聚物、三元共聚物和互聚物，它们包含50-100wt％丙烯。
本文所使用的术语“反应器级”是指分子量分布(MWD)或多分散性在聚合之后基本上没有改变的聚烯烃树脂，除与抗氧化剂造粒之外。该术语特别地包括在聚合之后没有经过处理，或经过处理，以显著地降低粘度或显著地减少平均分子量的聚烯烃。
本文所使用的“金属茂”是指由通式CpmMRnXq表示的一种或多种化合物，其中Cp是可以被取代的环戊二烯基环，或其可以被取代的衍生物(如茚或芴)；M是第4、5或6族过渡金属，例如钛、锆、铪、钒、铌、钽、铬、钼和钨；R是含1-20个碳原子的取代或未取代的烃基或烃氧基；X可以是卤离子、氢负离子、烷基、链烯基或芳烷基；m＝1-3；n＝0-3；q＝0-3；m+n+q的总和等于所述过渡金属的氧化态；另外，如果m是2或3，则任两个Cp基可以彼此通过桥连基T结合，所述桥连基T通常是可以被一个或两个烃基取代的第14族原子(优选的实例包括(CH3)2-Si)；如果m是1，则Cp基可以经由桥连基T与R结合，所述桥连基T通常是可以被一个或两个烃基取代的第14族原子(优选的实例包括(CH3)2-Si)。
可以使用缩写，包括Me＝甲基，Et＝乙基，Bu＝丁基，Ph＝苯基，Cp＝环戊二烯基，Cp*＝五甲基环戊二烯基，Ind＝茚基和Flu＝芴。
本文所使用的“载体”或“载体组合物”是指颗粒状和多孔的化合物，其可以任选加以锻烧或与卤素接触。例如，氟化载体组合物可以是二氧化硅载体，其中二氧化硅羟基的一部分已被氟或含氟化合物替代。适合的含氟化合物包括、但不限于，无机含氟化合物和/或有机含氟化合物。
本文所使用的″金属茂催化剂体系″是让以下组分接触获得的产物(1)一种或多种金属茂；(2)一种或多种活化剂；和(3)任选地，一种或多种载体组合物。优选的活化剂包括铝氧烷(包括甲基铝氧烷和改性的甲基铝氧烷)、化学计量的活化剂、离子型活化剂、非配位阴离子等。
本文所使用的“半结晶聚合物”被定义为熔点(Tm)为100℃或更高(由DSC-二次熔融测量，如下所述)的烯烃聚合物。本文所使用的“半无定形聚合物”被定义为熔化热为4-70J/g(由DSC测定，如下所述)的烯烃聚合物。使用以下程序根据ASTM E 794-85测定熔点(Tm)、峰结晶温度(Tc)、熔化热(Hf)和百分率结晶度。使用TA Instruments2910型仪器或Perkin-Elmer DSC 7仪器获得差示扫描量热(DSC)数据。如果TA Instruments 2910仪器和Perkin-Elmer DSC-7仪器产生不同的DSC数据，则应该使用TA Instruments 2910型仪器的数据。将重量为大约5-10mg的样品封入铝样品盘中。通过首先将样品冷却到-50℃，然后以10℃/分钟的速度逐渐将其加热到200℃来记录DSC数据。在200℃下保持样品5分钟，然后实施第二次冷却-加热循环。记录第一和第二次循环热结果。测量熔化曲线下面的面积并将该面积用来测定熔化热和结晶度。百分率结晶度(X％)使用以下公式计算，X％＝[曲线下面的面积(焦耳/克)/B(焦耳/克)]×100，其中B是主单体组分的均聚物的熔化热。B的这些值将从由John Wiley和Sons出版的“PolymerHandbook”(第四版，New York 1999)中获得。189J/g的值(B)用作100％结晶聚丙烯的熔化热。对于具有明显结晶度的半结晶聚合物，熔化温度通常在第二次加热循环(或第二次熔融)期间测量和报道。对于具有较低结晶度水平的半无定形聚合物来说，熔化温度通常在第一次加热循环期间测量和报道。在DSC测量之前，将样品老化(通常将它保持在环境温度下至多大约5天)或退火以使结晶度水平最大化。
本文所使用的无纺织物的柔软度根据从Thwing-AlbertInstrument Co.，10960 Dutton Road，Phila.，Pa.，19154获得的Handle-O-Meter型号211-5的操作说明书中规定的“织物手感测定器”试验进行测量。织物手感测定器的读数以克为单位。手感值(克)越低，织物越软。改进是1.每个样品使用两个试样和2.通过调节所使用的槽宽使读数保持小于100克并且对于进行比较的全部系列的样品使用相同的槽宽，优选10mm。
本文所使用的分子量(Mn和Mw)和分子量分布(MWD或Mw/Mn)是通过凝胶渗透色谱法使用聚苯乙烯标样测定的。从使用三个Shodex混合床AT-80M/S柱的Waters 150GPC上获取GPC数据。所使用的溶剂是包含300ppm抗氧化剂Santonox R的1，2，4-三氯苯。运转条件是操作温度为145℃，公称流量为1.0ml/分钟和注射体积为300μL。用于注射的溶液通常是1.0-1.5mg/ml。柱子通过运行一系列窄分子量聚苯乙烯(PS)标样并记录它们的保留体积来校准。使用“普适标定”方法以及以下Mark-Houwink系数计算聚丙烯(PP)分子量值k(dL/g) aPS1.75×10-40.67PP8.33×10-50.80
使用三阶拟合(third order fit)将Log(MW)与保留体积点拟合。采集数据并通过Waters Millenium软件分析。
澄清剂被定义为与没有澄清剂的相同组合物相比引起至少10％、优选至少15％、更优选至少20％的雾度降低的任何试剂(根据ASTM D 1003对1mm模塑切片测量)。成核剂被定义为在聚合物熔体中形式核以促进晶体生长的添加剂(己二酸，苯甲酸或这些酸的金属盐，山梨糖醇如3，4-二甲基苄叉基山梨糖醇是成核剂的实例，许多无机填料也是)。
共混物组分-半结晶聚合物在一个优选的实施方案中，本发明的共混物包含60-99wt％，优选60-90wt％，优选60-85wt％，优选60-75wt％一种或多种半结晶聚合物(基于半结晶聚合物和半无定形聚合物的重量)，每种半结晶聚合物包含丙烯和0-5wt％，优选0.1-4wt％，优选0.25-3wt％α-烯烃共聚单体(基于该聚合物的重量)。优选地，α-烯烃共聚单体是C2-C10α-烯烃，优选选自乙烯、丁烯、戊烯、己烯、庚烯、辛烯、壬烯和癸烯，优选乙烯、丁烯、己烯和辛烯，优选乙烯。(对本发明来说，当共聚物被说成是包含丙烯和一种或多种C2-C10烯烃或α-烯烃时，所述C2-C10烯烃或α-烯烃不包括C3，例如丙烯)。
优选的半结晶聚合物具有100-160℃，优选110-160℃，优选125-160℃的熔点(Tm-如上所述由DSC测量的二次熔融)。
优选的半结晶聚合物具有0.1-2000dg/min，优选15-50dg/min的熔体流动速率(ASTM 1238-D，2.16kg，230℃)，尤其是对于纺粘应用，并且对于熔喷无纺应用来说，优选700-2000dg/min。
优选的半结晶聚合物具有700％或更小，优选300-700％的断裂伸长率，通过ASTM D 638测量(2in/min/50mm/min，0.125英寸(3.18mm)厚的注射模塑样品)。
优选的半结晶聚合物具有由ASTM 790A(0.05in/min/1.3mm/min)测量的150,000psi-250,000psi(1031-1720MPa)的1°正割挠曲模量。也可以使用“高结晶度聚丙烯”，例如具有大于250,000psi(1720MPa)的值的那些。
具有0-5wt％共聚单体、熔点为100-160，MFR为200dg/min或更小的任何丙烯聚合物可以用于本发明的实施。适合的实例包括由齐格勒-纳塔催化剂体系、金属茂体系等制备的聚合物。可以通过任何手段制备聚合物，包括溶液、淤浆、气相、超临界或高压。在一个尤其优选的实施方案中，在此有用的丙烯聚合物具有5或更小，优选1.5-4，优选1.5-3的分子量分布(Mw/Mn)。在另一个优选的实施方案中，在此有用的优选的丙烯聚合物包括通过金属茂催化剂体系制备的那些。在另一个实施方案中，在此有用的优选的丙烯聚合物包括组成分布宽度指数(CDBI)为60％或更高，优选70％或更高，优选80％或更高，优选90％或更高的那些。(CDBI如WO 93/03093中所述测量，作出的修改是将重均分子量(Mw)小于25,000g/mol的任何级分忽视不计)。可以用于本发明实施的优选的丙烯聚合物包括由ExxonMobil Chemical Company以商品名称ACHIEVETM销售的那些丙烯聚合物。尤其有用的等级包括可以从ExxonMobil Chemical Company(Houston，Texas)获得的ACHIEVETM3854、ACHIEVETM1654E1、ACHIEVETM3825，ACHIEVETM1605。在本发明实施中有用的其它优选的丙烯聚合物包括那些丙烯均聚物，和可以从ExxonMobil Chemical Company按以下等级名称获得的无规共聚物PP1024E4、PP1042、PP1032、PP1044、PP1052、PP1105E1、PP3155和PP9852E1、PP9272、PP9513、PP9544、PP9562。在某些情况下，抗冲共聚物可以用于本发明实施。若干可以从ExxonMobil ChemicalCompany获得(例如PP7032 E2)。
在另一个实施方案中，在此有用的优选的半结晶聚合物具有大于110℃，优选大于115℃，最优选大于130℃的熔点和/或大于60J/g，优选至少70J/g，优选至少80J/g的熔化热，由上述DSC分析测定。
半结晶聚合物的分子量可以为10,000g/mol-5,000,000g/mol，或者50,000g/mol-500,000g/mol，且优选多分散性指数(PDI-Mw/Mn)为1.5-4，优选1.5-3。
优选的半结晶聚合物可以是全同立构、高度全同立构、间规立构或高度间规立构的。在一个实施方案中，半结晶聚合物是全同立构聚丙烯。在另一个实施方案中，半结晶聚合物是高度全同立构聚丙烯。本文所使用的″全同立构″定义为，根据13C-NMR分析，具有衍生自丙烯的甲基的至少10％全同立构五单元组，优选至少40％全同立构五单元组。本文所使用的″高度全同立构″定义为，根据13C-NMR分析，具有至少60％全同立构五单元组。在一个合乎需要的实施方案中，具有至少85％全同立构规整度的聚丙烯均聚物或共聚物是所述半结晶聚合物。在另一个实施方案中，半结晶聚合物具有至少90％全同立构规整度。本文所使用的“间规立构”定义为，根据13C-NMR分析，具有至少10％，优选至少40％间规立构五单元组。本文所使用的“高度间规立构”定义为，根据13C-NMR分析，具有至少60％间规立构五单元组。在一个合乎需要的实施方案中，具有至少85％间规立构规整度的聚丙烯均聚物或共聚物是所述半结晶聚合物。在另一个实施方案中，具有至少90％间规立构规整度的丙烯均聚物或共聚物是所述半结晶聚合物。
共混物组分-半无定形聚合物在一个优选的实施方案中，本发明的共混物包含1-40wt％，优选大于10至40wt％，优选15-40wt％，优选25-40wt％一种或多种半无定形聚合物(基于半结晶聚合物和半无定形聚合物的重量)。在一些实施方案中，所述半无定形聚合物包含丙烯和10-25wt％，优选10-20wt％，优选12-20wt％C2-C10α-烯烃共聚单体，基于该共聚物的重量。优选地，α-烯烃共聚单体是C2-C10α-烯烃，选自乙烯、丁烯、戊烯、己烯、庚烯、辛烯、壬烯和癸烯，优选乙烯、丁烯、己烯和辛烯，优选乙烯。
在本发明中有用的含10-25wt％共聚单体的优选的半无定形聚合物优选具有2.5-35％，优选2.5-25％，优选5-23％，优选5-20％的百分率结晶度。百分率结晶度根据上述DSC程序测定。
本发明中有用的优选的半无定形聚合物优选具有0.1-2000dg/min，优选15-50dg/min的熔体流动速率(由ASTM 1238测量，2.16kg，230℃)，尤其是对于纺粘应用；并且对于熔喷无纺应用来说，优选700-2000dg/min。
本发明中有用的优选的半无定形聚合物优选具有由上述DSC程序测量的105℃或更小，优选90℃或更小，优选25-90℃，优选30-80℃，优选35-75℃的DSC熔点。
本发明中有用的优选的半无定形聚合物优选具有这样的分子间组成分布，其中75wt％或更高、优选80wt％或更高、优选85wt％或更高、优选90wt％或更高的聚合物作为一个或两个相邻的可溶性级分分离，而该聚合物的其余部分在紧接其前或其后的级分中；并且其中这些级分中的每一个具有相对于共聚物的平均共聚单体含量wt％而言差值不大于20wt％，优选10％的共聚单体含量wt％。这些级分在各级之间增加大约8℃的温度下获得。共聚物的分子间组成分布通过在己烷中的热分级如下测定将大约30克半无定形聚合物切成边长大约1/8英寸(0.32cm)的小立方体，然后与50mg Irganox 1076(可从Ciba-Geigy Corporation商购的抗氧化剂)一起引入用螺帽密闭的厚壁玻璃瓶中。然后，将425ml己烷(主要是正-和异-异构体的混合物)添加到瓶子的内容物中并将密封的瓶子保持在大约23℃下24小时。在此阶段结束时，将溶液滗析并用附加的己烷在23℃下处理残余物另外24小时。在此阶段结束时，将两份己烷溶液合并并进行蒸发以产生在23℃可溶的聚合物的残余物。向该残余物中添加足够的己烷以使体积达到425ml，并在覆盖的循环式水浴中将该瓶子保持在大约31℃下24小时。滗析可溶性聚合物并添加附加量的己烷，在大约31℃下再保持另外24小时，然后滗析。这样，在各级之间大约8℃的温度增加下，获得在40℃、48℃、55℃和62℃下可溶的半无定形聚合物的级分。将可溶性聚合物干燥、称重并分析组成(作为乙烯wt％含量)。为了制备具有所需窄组成的共聚物，有益的是，如果(1)使用仅仅允许第一和第二单体序列加成的单一统计模式的单中心金属茂催化剂；和(2)使共聚物在连续流搅拌釜式聚合反应器中充分混合，该反应器允许仅为该共聚物的基本上所有聚合物链提供单一聚合环境。
本发明中有用的优选的半无定形聚合物优选具有小于5，优选1.5-4，优选1.5-3的分子量分布(Mw/Mn)。
在另一个实施方案中，在本发明中可用作半无定形聚合物的聚合物包括具有由差示扫描量热法(DSC)测定的小于70J/g的熔化热，和/或50dg/min或更小的MFR的丙烯的均聚物和无规共聚物，并且包含立构规整的丙烯结晶度、优选全同立构规整的丙烯结晶度。在另一个实施方案中，所述聚合物是丙烯和至少一种共聚单体的无规共聚物，所述共聚单体选自乙烯、C4-C12α-烯烃和它们的组合。优选地，丙烯的无规共聚物包含10wt％-25wt％聚合的乙烯单元(基于该聚合物的总重量)；具有窄的分子间组成分布(例如75％或更高)；具有25℃-120℃、或35℃-80℃的熔点(Tm)；具有在上限为70J/g或25J/g和下限为1J/g或3J/g的范围内的熔化热；具有1.8-4.5的分子量分布Mw/Mn；并具有0.1dg/min-2000dg/min的熔体流动速率(在230℃和2.16kg下测量，ASTM 1238)。
本发明中作为半无定形聚合物有用的尤其优选的聚合物是由于立构规整的丙烯序列而具有适中结晶度水平的聚合物。该聚合物可以是(A)、其中立构规整性以某种方式如局部反转被破坏的丙烯均聚物；(B)、其中丙烯立构规整性至少部分地被共聚单体破坏的无规丙烯共聚物；或(C)、(A)和(B)的组合。
在一个实施方案中，上述有用的聚合物还包括非共轭二烯单体以有助于共混物组合物的稍后的化学改性(如交联)。存在于该聚合物中的二烯烃的量优选小于10wt％，更优选小于5wt％。所述二烯烃可以是通常用于乙烯丙烯共聚物的任何非共轭二烯，包括、但不限于乙叉基降冰片烯、乙烯基降冰片烯和双环戊二烯。
这些优选的半无定形聚合物的乙烯组成可以如下测量。在大约150℃或更高的温度下压制均匀薄膜，然后装配在Perkin Elmer PE 1760红外光谱仪上。记录样品在600cm-1-4000cm-1中的完全光谱并可以根据以下公式计算乙烯的单体重量百分率乙烯wt％＝82.585-111.987X+30.045X2，其中X是在1155cm-1处的峰高度与在722cm-1处或732cm-1处的峰高度(按两者中较高者计算)的比值。
在一个实施方案中，半无定形聚合物是具有窄组成分布的无规丙烯共聚物。在另一个实施方案中，半无定形聚合物是具有窄组成分布且熔点为25℃-120℃，优选25℃-90℃的无规丙烯共聚物。该共聚物被称作无规的，是因为对于包含丙烯、共聚单体、和任选的二烯的聚合物来说，共聚单体残基的数目和分布与单体的无规统计聚合一致。在立构嵌段结构中，彼此相邻的任何一种类型的嵌段单体残基的数目大于具有类似组成的无规共聚物中的由统计学分布而得到的预计值。具有立构嵌段结构的过去的乙烯-丙烯共聚物具有与这些嵌段结构一致的乙烯残基分布而不是在聚合物中单体残基的无规统计学分布。共聚物的分子间组成分布(即，无规度)可以通过13C NMR测定，其定位相对于相邻的丙烯残基而言的共聚单体残基。共聚物的分子间组成分布通过如前所述的在己烷中的热分级来测定。
在另一个实施方案中，在此有用的半无定形聚合物具有由上述DSC测定的70J/g或更小，优选1-65J/g，优选4-50J/g，优选10-45J/g的熔化热。
在另一个实施方案中，在此有用的半无定形聚合物具有20,000-1,000,000，优选50,000-500,000，优选125,000-400,000g/mol的重均分子量。
用于本发明实施方案的优选的半无定形聚合物具有从4或6的下限到大约8、10或12的上限的丙烯立构规整度指数(m/r)。在此表示为″m/r″的丙烯立构规整度指数通过13C核磁共振(NMR)测定。丙烯立构规整度指数m/r的计算方法如H.N.Cheng，Macromolecules，17，1950(1984)中所定义。符号“m”或“r”描述了邻接丙烯基团对的立体化学性，“m”是指内消旋而“r”是指外消旋。m/r的比值为0到小于1.0通常描述间规聚合物，而m/r的比值为1.0，则通常描述无规材料，m/r的比值大于1.0，则通常描述全同立构材料。理论上全同立构材料可以具有接近无穷大的比值，并且许多无规聚合物副产物具有足够的全同立构含量，从而导致了大于50的比值。
在一个优选的实施方案中，优选的半无定形聚合物具有全同立构规整丙烯结晶度。在此使用的术语“立构规整”是指在聚丙烯(不包括任何其它单体例如乙烯)中主要数量(即大于80％)的丙烯残基具有相同的1，2插入并且侧挂的甲基的立体化学取向是相同的(内消旋或外消旋)。
本发明中有用的优选的半无定形聚合物具有由13C NMR测量的75％或更大，80％或更大，82％或更大，85％或更大，或者90％或更大的三个丙烯单元的三单元组立构规整度。聚合物的三单元组立构规整度是三个相邻的丙烯单元序列、由头尾键合组成的链、表示为m和r序列的二元结合的相对立构规整度。对于本发明的半无定形共聚物而言，它通常表示为特定立构规整度的单元数目与共聚物中全部丙烯三单元组数目的比率。丙烯共聚物的三单元组立构规整度(mm分数)可以通过丙烯共聚物的13C核磁共振光谱及以下公式确定 其中PPP(mm)、PPP(mr)和PPP(rr)表示以下由头-尾键合组成的三个丙烯单元链中由第二单元的甲基衍生的峰面积 丙烯共聚物的13C核磁共振光谱测定方法描述在美国专利号5,504,172中。与甲基碳区域(百万分之19-23(ppm))有关的光谱可以分成第一区域(21.2-21.9ppm)，第二区域(20.3-21.0ppm)和第三区域(19.5-20.3ppm)。在该光谱中的每一峰参照杂志Polymer，第30卷(1989)，第1350页中的文章来确定。在第一区域中，三个丙烯单元链中由PPP(mm)代表的第二单元的甲基共振。在第二区域中，三个丙烯单元链中由PPP(mr)代表的第二单元的甲基共振，以及相邻单元是丙烯单元和乙烯单元的丙烯单元的甲基(PPE-甲基)共振(在20.7ppm附近)。在第三区域中，三个丙烯单元链中由PPP(rr)代表的第二单元的甲基共振，以及相邻单元是乙烯单元的丙烯单元的甲基(EPE-甲基)共振(在19.8ppm附近)。三单元组立构规整度的计算方法概括在美国专利号5,504,172所示的技术中。从第二区域和第三区域的总峰面积中扣除丙烯插入(2，1和1，3插入两种)误差峰面积，则获得以由头-尾键合构成的3丙烯单元-链(PPP(mr)和PPP(rr))为基准的峰面积。因此，可以估算PPP(mm)、PPP(mr)和PPP(rr)的峰面积，由此可以测定由头-尾键合组成的丙烯单元链的三单元组立构规整度。
本发明中作为半无定形共聚物有用的优选的聚合物也是在WO00/69963、WO 00/01766、WO 99/07788、WO 02/083753中作为“第二聚合物组分(SPC)”详细描述的那些聚合物，和在WO 00/01745中作为“丙烯烯烃共聚物”更详细描述的那些聚合物，这些文献全部在此引入供美国专利实施目的参考。
优选的半无定形共聚物可以按溶液方法使用以下金属茂催化剂制备。在一个优选的实施方案中，使用连续溶液聚合方法制备丙烯和10-25wt％乙烯的共聚物，优选使用金属茂催化剂，即二甲基·1，1′-双(4-三乙基甲硅烷基苯基)亚甲基-(环戊二烯基)(2，7-二叔丁基-9-芴基)合铪与作为活化剂的四(五氟苯基)硼酸二甲基苯铵进行制备。可以在引入聚合方法之前，向单体原料流中添加有机铝化合物(即三正辛基铝)作为清除剂。对于优选的聚合物来说，联合起来使用二甲基.二甲基甲硅烷基双(茚基)合铪与四(五氟苯基)硼酸二甲基苯铵。在其它实施方案中，使用二烷基(如甲基).二甲基甲硅烷基双(2-甲基-5-苯基茚基)合锆和/或二烷基(如甲基).二甲基甲硅烷基双(2-甲基茚基)合锆与活化剂(四(五氟苯基)硼酸二甲基苯铵和/或(五氟苯基)硼酸三芳基碳)。优选地，溶液聚合在单个、或任选地在两个串联的连续搅拌釜式反应器中进行，其中己烷用作溶剂，此外，可以添加甲苯以提高助催化剂的溶解性。在大约50℃-大约220℃的反应温度下将进料输送到第一反应器中。也可以将氢气添加到该反应器中作为另一分子量调节剂。如果需要的话，然后将聚合物产物输送到第二反应器中，该反应器在大约50℃-200℃的温度下操作。可以将附加的单体、溶剂、金属茂催化剂和活化剂供给到第二反应器中。
优选的半无定形聚合物也可以通过WO 02/34795中描述的连续溶液聚合方法，有利地在单个反应器中制备，并且通过液相分离与烷烃溶剂分离。优选的半无定形聚合物也可以通过EP 1 003 814 B1第6页第24-57行描述的聚合方法制备。
关于如何制备此类优选的半无定形聚合物的更详细的指导可以参见WO 02/083754。
在此有用的优选的半无定形聚合物是使用金属茂催化剂体系制备的。
优选的半无定形聚合物包括可以从ExxonMobil Chemical Company(Houston，Texas)获得的VMTM1000、VMTM2000和VMTM3000。
共混物性能在一个优选的实施方案中，在此描述的共混物是多相的，其特征在于均匀分布在连续相或基质(半结晶聚合物)中的不连续相(半无定形聚合物)的细分散体。不连续相的尺寸取决于组分的组成和用来制备制品的制造方式。例如，注射模塑将沿着流动方向引入取向，这导致分散相颗粒的一定伸长。
在另一个实施方案中，取决于组成，共混物可以是具有两个相的多相共混物，但是该两个相可以是共连续的。在这种情况下，不可能决定性地将一种组分认为是基质而将另一组分认为是分散相，相反两种组分共享基质。
本发明的共混物可以通过引起组分均匀混合的任何程序制备。这包括反应器共混物，其中在一个反应器(或一个反应器的一个阶段)中将半结晶聚丙烯组分聚合并将聚合的产物输送到不同的反应器或相同反应器的不同阶段中，在那里，发生半无定形聚合物的聚合。最终的共混物产物包含两种聚合物组分的均匀混合物。或者，该共混物可以通过半结晶聚合物组分和半无定形聚合物组分的后反应器混合制备。例如，可以在滚混机、静态混合器、间歇式混合器、挤出机或它们的组合中将它们共混。混合步骤可以作为用来制造制品的加工方法的一部分进行，例如在注射模塑、机加工或纤维生产线上的挤出机中进行。同样地，可以如下将各组分结合在Carver压机上于180℃的温度下将组分熔融压制在一起到0.5毫米(20密耳)的厚度，卷起所得的板坯，将端部折叠在一起，并重复压制、卷起和折叠操作10次。密炼机对溶液或熔融共混是尤其有用的。在180℃-240℃的温度下在Brabender Plastograph中共混1-20分钟发现是令人满意的。可以用于混合各组分的另一种方法包括在Banbury密炼机中在高于所有组分的熔融温度，例如180℃下共混聚合物5分钟。聚合物组分的完成混合物用半结晶聚合物和半无定形聚合物的分散体形态的均匀性来表示。也可以使用连续混合。这些方法是本领域中熟知的并且包括单螺杆和双螺杆混合挤出机、用于混合低粘度的熔融聚合物料流的静态混合器、撞流式混合器、以及其它的设计用来将半结晶聚合物组分和半无定形聚合物组分以充分接触方式分散的机器和方法。
在一个优选的实施方案中，共混物具有在半结晶聚合物的连续相中的尺寸小于4mm的半无定形聚合物的分散体。优选地，该分散体(或分散颗粒)是3mm或更小，优选2mm或更小，优选1mm或更小。所谓的以尺寸小于4mm分散是指平均分散尺寸是4mm或更小。
本发明的共混物优选具有65％或更高，优选85％或更高，优选100％或更高，优选125％或更高，优选150％或更高的永久张力变形。永久张力变形根据以下程序测量。使用以下试验程序，对具有所需哑铃状几何结构(对于聚丙烯来说，ASTM规定I型试条)进行滞后测试。在Instron(The Instron Corporation，Canton，MA)试验机中以20in/min(51cm/min)的变形速率将样品的可变形区域(2.54cm长的部分)拉伸到其原始长度的200％。然后使样品松弛，同时机器回缩并回到应力为零的点。机器在这一位置重置新的零伸长率点。让试样仍在夹具内，然后启动第二次循环再次达到200％伸长。再次，使机器在回缩循环后回到应力为零的点。参照它们各自的零伸长率点测定每次循环的变形。对于每个样品，测试两个试样。经过两次循环的变形值的平均值作为永久张力变形。
本发明的共混物优选具有通过ASTM D 1003对厚度为1mm的注射模塑雾度切片样品测量的50％或更小，优选40％或更小，优选20％或更小，优选15％或更小，优选12％或更小，优选10％或更小的雾度，条件是所述共混物在被模塑成1mm切片之前与2500ppm双(3，4-二甲基苄叉基)山梨糖醇(也称作DMDBS并且可从Milliken Chemicals作为Millad 3988获得)结合。在一个优选的实施方案中，成核剂和/或澄清剂存在于共混物中并且该共混物具有20％或更小，优选18％或更小，优选16％或更小，优选14％或更小，优选12％或更小的雾度(通过ASTM D 1003对厚度为1mm的注射模塑雾度切片样品测量)。虽然为了雾度测试使本发明共混物与澄清剂结合，但本发明的最终制品可能或可能不包含澄清剂或成核剂。
在另一个实施方案中，本发明的共混物优选具有就纺粘无纺布应用而言的15-200dg/min，优选30-100dg/min，优选35-85dg/min，优选35-80dg/min的熔体流动速率和就熔喷无纺布应用而言的500-2000dg/min，优选700dg/min的熔体流动速率。
在另一个实施方案中，本发明多相共混物的最佳粘结温度比相同的但不存在所述半无定形聚合物的共混物的最佳粘结温度低至少5℃，优选低至少10℃，优选低至少15℃，优选低至少20℃，优选低至少25℃，优选低至少30℃。
在某些实施方案中，本发明的共混物还可以包含第三聚合物组分。可以通过本领域中熟知的方法将第三聚合物组分添加到所述半结晶聚合物、半无定形聚合物或共混物中。在这些实施方案中，第三聚合物组分(TPC)包括低密度聚乙烯(密度为0.915到小于0.935g/cm3)、线性低密度聚乙烯、超低密度聚乙烯(密度为0.85到小于0.90g/cm3)、极低密度聚乙烯(密度为0.90到小于0.915g/cm3)、中密度聚乙烯(密度为0.935到小于0.945g/cm3)、高密度聚乙烯(密度为0.945到0.98g/cm3)或它们的组合。例如，可以采用使用金属茂催化剂体系制备的聚乙烯(mPE)，即乙烯均聚物或共聚物，在一个特定的实例中，mPE均聚物和共聚物是使用单或双环戊二烯基过渡金属催化剂和与之结合的铝氧烷和/或非配位阴离子的活化剂在溶液、淤浆、高压或气相中制备的那些。所述催化剂和活化剂可以是经担载或未经担载的并且环戊二烯基环可以是取代或未取代的。说明性的而不是唯一的商业产品尤其可以从ExxonMobil Chemical Company(Houston，Texas)以工业上熟知的商品名称EXCEEDTM和EXACTTM等获得。其中第三组分是丙烯聚合物或共聚物、EP或EPDM共聚物橡胶、其它聚烯烃(例如EVA，即乙烯-乙酸乙烯共聚物)的共混物也是预期的。
本发明的共混物还可以包含其它成分。例如，本发明共混物可以包含成核剂，基于共混物组合物中总的聚合物，该成核剂优选以50-4000ppm存在。优选的成核剂包括得自MillikenChemicals，Spartanburg，SC的Hyperform(例如HPN-68)和Millad添加剂(例如Millad 3988)以及得自Amfine Chemicals，Allendale，NJ的有机磷酸酯如NA-11和NA-21。
此外，可以将各种添加剂引入上述用来制造用于各种目的的共混物、纤维和织物的实施方案中。这些添加剂包括，例如，稳定剂、抗氧化剂、填料、着色剂、成核剂和爽滑添加剂。主和辅抗氧化剂包括，例如，受阻酚、受阻胺和亚磷酸酯。成核剂包括，例如，苯甲酸钠和滑石。此外，也可以使用其它成核剂如齐格勒-纳塔烯烃产物或其它高度结晶的聚合物。也可以包括其它添加剂如分散剂，例如，Acrowax C。还通常使用催化剂钝化剂，例如，硬脂酸钙、水滑石和氧化钙和/或其它本领域中已知的酸中和剂。
其它添加剂包括、例如，耐火/阻燃剂、增塑剂、硫化或固化剂、硫化或固化促进剂、固化阻滞剂、加工助剂、增粘树脂等。上述添加剂也可以包括填料和/或增强材料，它们独立地添加或引入添加剂中。实例包括炭黑、粘土、滑石、碳酸钙、云母、二氧化硅、硅酸盐、它们的组合等。可以用来提高性能的其它添加剂包括抗粘连剂、润滑剂和成核剂。在此所述的列举不意于包括可以用于本发明的所有类型的添加剂。在阅读本公开内容后，本领域技术人员将理解其它添加剂也可以用来提高性能。本领域技术人员应理解的是，根据需要，本发明共混物可以经改性以调节该共混物的特性。
也可以最佳地将操作油添加到上述实施方案中。相对于每一百份总聚合物组分，共混物可以包括1-50，或者2-20重量份操作油。操作油以适中量加入降低了共混物的粘度和劲度，同时改进了共混物在接近和低于0℃的温度下的性能。应该相信这些好处源于降低共混物的Tg。将操作油添加到共混物中的附加好处包括改进的可加工性以及弹性和拉伸强度的更好平衡。操作油通常由(a)或(b)构成，(a)主要由碳以及氢与痕量杂原子如氧构成的烃，(b)主要由碳、氢和至少一个杂原子构成的化合物如邻苯二甲酸二辛酯、醚和聚醚。优选的操作油具有在200℃下基本上不挥发的高沸点。这些操作油通常作为纯固体或液体获得或作为这些材料在惰性载体(例如粘土、二氧化硅)上的物理吸附混合物获得以形成自由流动的粉末。其它有用的操作油包括大量化合物的混合物，这些化合物可以由线性的、无环但支化的、环状的和芳族的含碳结构构成。另一类有用的操作油是某些低到中等分子量(分子量(Mn)＜10,000)的有机酯和烷基醚酯。操作油的实例是得自The Sun Manufacturing Company(Marcus Hook，PA，USA)的SunparTM150和220和得自Ergon(Jackson，Mississippi)的HypreneTMV750和HypreneTMV1200以及得自Calumet Lubricants Company(Princeton，Louisiana)的IRM 903。还预期，在本发明的实施中可以使用每一种如上所述的操作油的组合物。在某些实施方案中，重要的是在选择操作油中使之与在熔体中的共混物组合物相容或混容以形成匀质单相共混物，尽管两相共混物和多相共混物也是预期的。向共混物或共混物聚合物组分中添加操作油可通过本领域中已知的任何常规方法进行。
添加某些操作油以降低全同立构聚丙烯和乙烯丙烯二烯橡胶的共混物的玻璃化转变温度已经在Ellul的美国专利号5,290,886和5,397,832的现有技术中进行了描述。这些程序可容易地应用于本发明。
在某些实施方案中，所述组分以及共混物可以包括各种量的增塑剂。在一个实施方案中，增塑剂包括C6-C200链烷烃，在另一个实施方案中，包括C8-C100链烷烃。在另一个实施方案中，增塑剂主要由C6-C200链烷烃构成，在另一个实施方案，主要由C8-C100链烷烃构成。对本发明和在此的描述来说，术语“链烷烃”包括所有异构体如正链烷烃、支化链烷烃、异链烷烃，并且可以包括环状脂族物质，和它们的共混物，并且可以通过本领域中已知的方法合成得到，或从精炼的原油获得。适合的增塑剂也包括“异链烷烃”、“聚α-烯烃”(PAO)和“聚丁烯”(PAO的子组)。这三类化合物可以描述为可包括支化、环状和正构结构的链烷烃、和它们的共混物。它们可以描述为在一个实施方案中，包括C6-C200链烷烃，和在另一个实施方案中包括C8-C100链烷烃。优选的增塑剂包括WO 2004/014998(该文献在此引入供参考)中描述的那些，尤其是在第9页第31行-第26页第19行描述的那些增塑剂。本发明中有用的优选的聚α-烯烃(PAO)包括WO 2004/014998中描述的那些，尤其是在第17页第19行-第19页第25行描述的那些。同样地，第III组基础原料可以在此用作增塑剂。优选的第III组基础原料包括WO2004/014998中描述的那些，尤其属于严格加氢处理过的矿物油的那些第III组基础原料，所述严格加氢处理过的矿物油具有90％或更高，优选92％或更高，优选94％或更高，优选95％或更高的饱和水平，和小于0.03％，优选0.001-0.01％的硫含量，并且VI超过120，优选130或更高。优选地，所述第III组烃基础原料具有3-100，优选4-100cSt，优选6-50cSt，优选8-20的在100℃下的运动粘度；和/或300-5,000，优选400-2,000，更优选500-1,000的数均分子量；和/或20-400，优选25-400，优选35-150，更优选40-100的碳数。增塑剂可以按以下量存在于本发明共混物中(分别基于共混物的重量)，在一个实施方案中0.1wt％-60wt％，在另一个实施方案中0.5wt％-40wt％，在又一个实施方案中1wt％-20wt％，在又一个实施方案中2wt％-10wt％，其中合乎需要的范围可以包括在此描述的任何wt％上限与任何wt％下限。
无纺布本文所使用的纤维或无纺样品(包括织物)的峰值力和峰伸长率根据ASTM试验D-5035-95(2003)进行测量，其中具有以下四个改进之处1)夹具宽度是5英寸而不是3英寸，2)试验速度是5in/min而不是12in/min，3)使用金属弧型上部紧线夹(line grip)和平面下部橡胶夹而不是平面金属上部夹和平面金属下部夹，和4)对每个试样进行6个MD和6个TD测量而不是5个MD和8个TD测量。这一试验测定了织物的强度(磅)和伸长率(％)。
本发明共混物可以形成为纤维和无纺布。从聚烯烃和它们的共混物形成为无纺织物通常需要挤出制造纤维接着编织或粘结。挤出过程通常伴有纤维的机械或空气动力拉伸。本发明的织物可以通过本领域中已知的任何技术制造。这些方法和设备是熟知的。例如，纺粘无纺织物可以通过由Reifenhauser GmbH & Co.(Troisdorf，Germany)生产的纺粘无纺生产线来生产。Reifenhasuer系统使用在美国专利号4,820,142中披露的槽缝拉伸技术。本发明的织物表现出合乎需要的劲度和提高的柔软度。具体的实施方案如下所述。
常规的细纤度纤维三种以上常规的纤维操作，即连续长丝、膨化连续长丝和短纤维被考虑为本发明纤维的应用。例如，通过模头(喷丝头)中直径为0.3mm-0.8mm的孔挤出聚合物熔体。聚合物的低的熔体粘度是重要的并且通过采用所用聚合物的高熔体温度(230℃-280℃)和高熔体流动速率(15g/10min-40g/10min)来实现。较大挤出机通常装备有多支管以将高输出量的熔化PP分配到具有8-20个纺丝头的机组中。每个纺丝头通常装备有单独的齿轮泵以调节穿过该纺丝头的输出量；由“多孔板”支撑的过滤组合件；和在该纺丝头内的喷丝板。喷丝板中孔的数量决定纱中长丝的数量并且随不同的纱线结构而显著地变化，但是通常为50-800。那些孔通常集合成圆形、环形或矩形图案以有助骤冷空气流的良好分布。
连续长丝连续长丝纱通常为40旦尼尔-2,000旦尼尔(旦尼尔＝克数/9000yd)。长丝可以为1-20旦尼尔每根长丝(dpf)，并且该范围正在增大。纺丝速度通常为800m/min-5000m/min(2500ft/min-16400ft/min)。示例性的方法将如下进行。以3∶1或更高的拉伸比(一或二阶段拉伸)将长丝拉伸并卷绕到卷装上。超过900m/min(3000ft/min)的纺丝速度需要窄的MWD以在更细的长丝下得到最佳的可纺性。具有最小MFR为5和NMWD、多分散性指数(PI)小于2.8的树脂是典型的。在较慢的纺丝过程中，或在较大旦尼尔长丝中，16-MFR反应器级产物可能是更合适的。
部分取向的纱(POY)部分取向的纱(POY)是直接由纤维纺丝生产的纤维，没有第二阶段拉伸(如上述连续长丝那样)。纤维中分子的取向是刚在熔融聚合物离开喷丝头之后仅仅在熔融状态下完成的。一旦纤维固化，不会发生纤维的拉伸并将纤维卷绕到卷装中。POY纱(与完全取向的纱或FOY相反，其经历了多阶段取向并且具有更高的拉伸强度和更低的伸长率)倾向于具有更高的伸长率和更低的韧性。
膨化连续长丝膨化连续长丝制造工艺分成两种基本类型，一步法和两步法。例如，在两步法中，在小于1,000m/min(3,300ft/min)，通常750m/min下将未拉伸的纱纺丝，并置于卷装上。将该纱拉伸(通常按二个阶段)并在称作卷曲变形机的机器上“膨化”。卷绕和拉伸速度被膨松或卷曲设备限制到2,500m/min(8,200ft/min)或更小。如在两步CF法中那样，二次结晶需要迅速的拉伸卷曲。目前最常用的方法是一步纺丝/牵伸/卷曲(SDT)法。这一方法提供了比两步法更好的经济性、效率和质量。它与一步CF法类似，不同之处在于膨松设备是在线的。膨松或卷曲会改变纱线外观，分离长丝并增加足够平缓的弯曲和褶皱以使纱线看起来更丰满(更膨松)。
短纤维无纺织物还通常由短纤维开始制造。将这些切短纤维分离，然后通过让其穿过被带齿线材覆盖的旋转烘筒而梳理或“精梳”成网幅。随后使用各种技术使纤维的未粘结的网幅固结，所述各种技术为用来自轧光机的热和压力(热粘结)；通过添加化学粘结剂(化学粘结或树脂粘结)；通过采用水刺头水刺(射流或水刺)；通过将纤维的浆料铺放到丝网上接着挤压辊子之间的网幅并在烘箱中干燥(湿法成网)；通过穿过热风烘箱加工网幅(气流成网或通过气流粘结(thru-airbonded))；或通过机械地将钩针插入基材、钩住纤维的绒头并将它们缠绕(针刺)。该方法通常包括两个步骤1)生产、涂覆整饰剂并且卷绕，接着2)拉伸、二次整饰剂涂覆、卷曲、热定形和切成短纤维。长丝可以例如从1.5dpf到＞70dpf，这取决于应用。短纤维长度可以短至7mm或长达200mm(0.25-8英寸)以适合于应用。对于许多应用，纤维是卷曲的。卷曲是通过采用一对轧辊将纤维束超喂到蒸汽加热的填塞箱中来完成的。超喂使纤维束在填塞箱中褶皱，形成长丝中的弯曲或卷曲。这些弯曲通过注入填塞箱的蒸汽进行热定形。树脂的MW、MWD和全同立构含量都影响卷曲稳定性、幅度和卷曲的容易性。
熔喷织物熔喷织物通常指具有20-0.1微米的纤维直径的细长丝的网幅。典型的纤维直径为1-10微米，更通常为1-5微米。由这些细纤维直径纤维形成的无纺网幅具有非常小的孔尺寸并因此具有优异的阻隔性能。例如，在熔喷工艺中，挤出机将聚合物熔化并将其输送到计量熔体泵中。该熔体泵以稳定的输出速率将熔融聚合物输送到特制的熔喷模头中。当熔融聚合物离开模头时，它们接触到高温、高速空气(称作加工空气或一次空气)。该空气迅速地拉伸并与骤冷空气结合使长丝固化。整个成纤过程通常在数英寸的模头内发生。模头结构是有效地生产高质量产物的关键。织物通过从喷丝头将长丝直接地喷吹到通常200mm-400mm(8-15英寸)的多孔成形带上而形成。更大的成形距离可以用于更大基重、更高膨松的产物。熔喷需要通常＞200g/10min的极高熔体流动速率的树脂，以获得可能最细的纤维，尽管在其它实施方案中在更高的加工温度下可以使用MFR低到20g/10min的树脂。
纺粘织物纺粘或纺粘纤维通常指，例如，通过从具有数千个孔的大型喷丝头挤出熔融聚合物或用数组较小喷丝头(例如含有少至40个孔)挤出熔融聚合物生产的纤维。在离开喷丝头之后，通过横吹空气骤冷系统使熔融纤维骤冷，然后从喷丝头拉出并通过高速空气拉细(牵伸)。通常存在两种空气拉细方法，两者都使用文丘里效应。第一种使用吸气器槽缝(槽缝拉伸)将长丝拉伸，该槽缝跨越喷丝头的宽度或机器的宽度。第二种方法经由喷嘴或吸枪将长丝拉伸。在丝网(“线材”)或多孔成形带上收集这样形成的长丝以形成网幅。然后让该网幅穿过压缩辊，然后在加热的轧光辊之间穿过，在那里，一个辊上的提升平台在其面积的10％-40％的各点处粘结该网幅以形成无纺织物。关于纺粘工艺的更多信息通常可以从Wadsworth，L.C.和Goswami，B.C.，无纺织物“纺粘和熔喷工艺”，Proceedings of theEighth Annual Nonwovens Workshop，1990年7月30日-8月3日，由TANDEC发起，University of Tennessee(Knoxville)获得。
退火可以在连续长丝中形成纤维之后或在由该纤维制造无纺材料之后进行。退火部分地使拉伸的纤维中的内应力减轻并且使纤维的弹性回复性能恢复。已经表明退火引起了晶体结构的内部组织中的显著变化以及无定形和结晶相的相对有序化。聚合物共混物的热退火如下进行将聚合物共混物或由此类共混物制成的制品在例如室温到最高160℃或者最高130℃之间的温度下维持数秒到小于1小时的时间。典型的退火时间是在100℃下1到5分钟。退火时间和温度可以针对任何特定的共混物进行调节。退火温度可以为60℃-130℃。对于常规连续纤维纺丝，退火可以通过让纤维穿过加热的辊子(导丝辊)来进行，而无需应用常规的退火技术。退火应该在极低的纤维张力下进行以允许纤维收缩。在无纺方法中，网幅通常穿过轧光机以将网幅点粘结(固结)。未固结的无纺网幅穿过在较高温度下的加热轧光机足以将纤维和无纺网幅退火。类似于纤维退火，无纺网幅应该在低张力下以允许网幅同时在纵向(MD)和横向(TD)上收缩。退火温度可以针对任何特定的共混物进行调节。
在其它实施方案中，本发明的无纺织物几乎不需要制造后加工。在另一个实施方案中，本发明的织物在单个步骤中在轧光期间在低张力下通过加热的辊子(导丝辊)进行退火。
在一个优选的实施方案中，本发明涉及由一种或多种上述的共混物形成的无纺制品，其中该共混物具有大于65％的永久变形，并且当该共混物形成无纺布时，其中该无纺布具有40g或更小的手感(在35gsm基重下)，比由相同的但是其中不存在共混物的半无定形丙烯-乙烯共聚物组分的组合物制成的类似无纺布低至少10(～5℃)的最佳粘结温度，和足够的织物构造(例如形成织物的纤维的均匀分布)和无纺加工性(例如能够维持目前工业中使用的丙烯均聚物和共聚物的商业竞争性的产量特性)。
本文所使用的无纺织物的柔软度根据从Thwing-AlbertInstrument Co.，10960 Dutton Road，Phila.，Pa.，19154获得的Handle-O-Meter型号211-5的操作说明书中规定的“织物手感测定器”试验进行测量。织物手感测定器的读数以克为单位。改进是1.每个样品使用两个试样和2.通过调节所使用的槽宽使读数保持小于100克并且对于进行比较的全部系列的样品使用相同的槽宽，优选10mm。手感值越低，织物越柔软和美学上更令人愉悦，织物的悬垂能力越好，通常与布料有关的特征比与塑料聚丙烯织物有关的特征更多。软织物在许多应用中是非常需要的，尤其是在卫生应用和其它类似的消费应用以及医学应用中，在这些应用中涉及到与人体的接触，在一个优选的实施方案中，本发明的无纺布具有35g或更小，优选25g或更小，更优选15g或更小的手感(对于35gsm基重的织物)。
在另一个实施方案中，由本发明的组合物制成的无纺制品(优选其中半无定形聚合物包含10-20wt％共聚单体(优选12-20wt％共聚单体)并且该半无定形聚合物以20-40wt％的量存在)优选具有10-30g的在35g/sq m下的手感值，大于5g的横向峰值力，大于500g的纵向撕裂强度，和比由相同的但不存在所述半无定形聚合物的组合物制成的相同制品低5℃-40℃的粘结温度。
织物拉伸性能(包括横向峰值力、纵向峰值力和基于织物拉伸性能的性能如最佳粘结温度)根据ASTM标准D5035-95(2003)测量。使用5英寸(12.7cm)的计量长度和5in/min(12.7cm/min)的十字头速度。同时在用于测试的纺粘网幅的纵向和横向上切割六个1英寸(2.54cm)宽的织物的测试条。报道的值是基于六个样品测量值的平均值。纵向撕裂强度根据ASTM标准D-5734-95测量。
除了柔软的手感、良好的织物结构、在工业无纺设备上容易的运行性能和最佳粘结温度的降低之外，共混物织物还显示出令人满意的拉伸性能和抗撕裂性。
在一个优选的实施方案中，本发明的共混物和无纺布可用于包装材料、包装、无纺网幅、织物、外科长袍或被单、衣服、尿布。在一个优选的实施方案中，尤其是医学应用如长袍、被单和绷带，该制品可以包含杀菌剂。在另一个实施方案中，本发明的共混物和无纺布可用于选自以下的制品中无纺织物、钩型和环型紧固件，织物、服装、衣服、医用服装、外科长袍、手术单、尿布，训练裤、卫生巾、内裤衬垫、失禁服、床垫、袋子、包装材料、包装、泳衣、体液防渗背衬板、体液防渗层、体液渗透层、体液渗透覆盖物、吸附剂、薄纸、无纺复合材料、衬垫、布衬、擦洗垫、面具、呼吸器、空气过滤器、真空袋、油和化学溢出物吸附剂、隔热物、急救服装、医用包裹、纤维填塞物、外衣、床被子填充物、家具衬垫、过滤介质、擦洗垫、擦拭材料、针织品、汽车座套、装潢家具、地毯、地毯背衬、过滤介质、一次性的擦拭品、尿布覆盖物、花园织物、地质处理用膜、土工布、麻布袋、家用包裹、阻汽层、透气衣服、信封、防盗织物(tamper evidentfabrics)、保护性包装和纸品(coaster)。
在另一个实施方案中，本发明涉及1.包含多相共混物的无纺制品，所述多相共混物包含1)60-99wt％一种或多种半结晶聚合物(基于半结晶聚合物和半无定形聚合物的重量)，每种半结晶聚合物包含丙烯和0-5wt％α-烯烃共聚单体(基于该聚合物的重量)，所述半结晶聚合物各自具有100-170℃的熔点和2000dg/min或更小的熔体流动速率；和2)1-40wt％一种或多种半无定形聚合物(基于半结晶聚合物和半无定形聚合物的重量)，每种半无定形聚合物包含丙烯和10-25wt％一种或多种C2和/或C4-C10α-烯烃共聚单体，所述半无定形聚合物各自具有a)4-70J/g的熔化热；b)0.1-2000dg/min的熔体流动速率；c)由在己烷中的热分级测定的分子间组成分布满足85wt％或更多的该聚合物分离成一个或两个相邻的可溶性级分，而该聚合物的其余部分在紧接其前或其后的级分中；并且其中这些级分中的每一个具有相对于共聚物的平均共聚单体含量wt％而言差值不大于20wt％的共聚单体含量wt％；和d)1.5-4的Mw/Mn，和e)由13C NMR测量的丙烯三单元组立构规整度为75％或更大；其中基于聚合物和填料的重量，所述半结晶聚合物和半无定形聚合物的共混物包含小于5wt％的填料，并且该共混物具有i)大于30dg/min的MFR；和ii)大于65％的永久变形(对125密耳厚的模制件测量)；以及其中在35gsm的重量下所述无纺制品具有40g或更小的手感。
2.段落1的制品，其中所述半结晶聚合物包含丙烯和1-3wt％C2-C10α-烯烃共聚单体，优选其中所述α-烯烃共聚单体选自乙烯、丁烯、戊烯、己烯、庚烯、辛烯、壬烯和癸烯，优选选自乙烯、丁烯、己烯和辛烯，优选地，所述α-烯烃共聚单体是乙烯。
3.段落1或2的制品，其中所述半结晶聚合物包含0wt％共聚单体。
4.段落1、2或3的制品，其中所述半结晶聚合物具有120-165℃的熔点和1030-2070MPa的挠曲模量。
5.段落1、2、3或4的制品，其中所述半无定形聚合物包含丙烯和12-20wt％C2-C10α-烯烃共聚单体，所述α-烯烃共聚单体优选选自乙烯、丁烯、戊烯、己烯、庚烯、辛烯、壬烯和癸烯，优选选自乙烯、丁烯、己烯和辛烯，优选乙烯。
6.段落1、2、3、4或5的制品，其中所述半无定形聚合物具有2-25％的百分率结晶度和/或3或更高的门尼粘度(1+4@125℃)，和/或5-2000dg/min，优选20-1750dg/min的熔体流动速率。
7.段落1、2、3、4、5或6的制品，其中所述多相共混物具有在1.8MPa压力下测量的40℃或更高的热挠曲温度和/或对1mm厚的切片测量的50％或更小的雾度。
8.段落1、2、3、4、5、6或7的制品，其中所述共混物还包含成核剂和/或澄清剂并且优选具有对1mm厚的切片测量的20％或更小，优选18％或更小，优选16％或更小，优选14％或更小，优选12％或更小的雾度。
9.段落1、2、3、4、5、6、7或8的制品，其中所述多相共混物的最佳粘结温度比相同的但不存在所述半无定形聚合物的共混物的最佳粘结温度低至少5℃，优选低至少10℃，优选低至少15℃，优选低至少20℃，优选低至少25℃，优选低至少30℃。
10.段落1、2、3、4、5、6、7、8或9的制品，其中所述共混物具有85％或更高，优选100％或更高，优选125％或更高，优选150％或更高的永久变形。
11.段落1、2、3、4、5、6、7、8、9或10的制品，其中所述无纺制品具有35gsm或更高的重量，在最佳粘结下具有比相同的但不存在所述半无定形聚合物的共混物的TD峰值拉伸载荷大至少10％的TD峰值拉伸载荷，和具有比相同的但不存在所述半无定形聚合物的共混物的TD峰值拉伸载荷大至少25％的TD峰值拉伸载荷。
12.段落1、2、3、4、5、6、7、8、9、10或11的制品，其中所述半无定形聚合物包含12-20wt％共聚单体并且该半无定形聚合物以20-40wt％存在，并且其中所述制品在35g/sq m下具有10-30g的手感值，具有大于5g的在最佳粘结温度下的横向峰值力，大于500g的纵向撕裂强度，和比由相同的但不存在所述半无定形聚合物的组合物制成的相同制品的最佳粘结温度低5-40℃的最佳粘结温度。
13.段落1、2、3、4、5、6、7、8、9、10、11或12的制品，其中所述半结晶聚合物具有120-160℃的熔点和1030-2070MPa的挠曲模量；并且所述半无定形聚合物包含5-20wt％共聚单体，具有10-25％的百分率结晶度和具有3或更高的门尼粘度(1+4@125℃)。
14.段落1、2、3、4、5、6、7、8、9、10、11、12或13的制品，其中所述多相共混物还包含爽滑剂。
15.段落1、2、3、4、5、6、7、8、9、10、11、12或13的制品，其中基于所述多相共混物的重量，所述多相共混物还包含50ppm-10wt％爽滑剂，16.段落14或15的制品，其中所述爽滑剂选自具有化学结构CH3(CH2)7CH＝CH(CH2)xCONH2的酰胺，其中x为5-15。
17.段落14、15或16的制品，其中所述爽滑剂选自芥酸酰胺、油烯基酰胺、油酰胺和硬脂酰胺。
18.段落1、2、3、4、5、6、7、8、9、10、11、12、13、14、15、16或17的制品，其中基于所述多相共混物中存在的全部聚合物的重量，所述多相共混物还包含50ppm-4000ppm成核剂，19.段落1、2、3、4、5、6、7、8、9、10、11、12、13、14、15、16、17或18的制品，其中所述制品是包装材料、包装、无纺网幅、织物、纺粘无纺布、熔喷无纺布、外科长袍或被单、衣服、尿布。
20.段落1、2、3、4、5、6、7、8、9、10、11、12、13、14、15、16、17、18或19的制品，其中所述制品包含杀菌剂。
21.段落1、2、3、4、5、6、7、8、9、10、11、12、13、14、15、16、17、18、19或20的制品，其中所述制品选自无纺织物、钩型和环型紧固件，织物、服装、衣服、医用服装、外科长袍、手术单、尿布，训练裤、卫生巾、内裤衬垫、失禁服、床垫、袋子、包装材料、包装、泳衣、体液防渗背衬板、体液防渗层、体液渗透层、体液渗透覆盖物、吸附剂、薄纸、无纺复合材料、衬垫、布衬、擦洗垫、面具、呼吸器、空气过滤器、真空袋、油和化学溢出物吸附剂、隔热物、急救服装、医用包裹、纤维填塞物、外衣、床被子填充物、家具衬垫、过滤介质、擦洗垫、擦拭材料、针织品、汽车座套、装潢家具、地毯、地毯背衬、过滤介质、一次性的擦拭品、尿布覆盖物、花园织物、地质处理用膜、土工布、麻布袋、家用包裹、阻汽层、透气衣服、信封、防盗织物、保护性包装和纸品。
22.段落1、2、3、4、5、6、7、8、9、10、11、12、13、14、15、16、17、18、19、20或21的制品，其中所述多相共混物具有包含半结晶聚合物的连续相。
23.段落1、2、3、4、5、6、7、8、9、10、11、12、13、14、15、16、17、18、19、20、21或22的制品，其中所述多相共混物具有包含半无定形聚合物的不连续相。
24.段落1、2、3、4、5、6、7、8、9、10、11、12、13、14、15、16、17、18、19、20或21的制品，其中所述多相共混物具有半结晶聚合物和半无定形聚合物的共连续相。
25.段落1-24中任一段的制品，其中在形成为无纺制品之前，将所述共混物形成为短纤维。
26.段落25的制品，其中将所述短纤维卷曲。
27.段落57的纤维，其中所述短纤维长为7-200mm。
28.段落1-27中任一段的无纺制品的制备方法，该方法包括1)将第一组分共混，所述第一组分包含60-99wt％一种或多种半结晶聚合物(基于半结晶聚合物和半无定形聚合物的重量)，每种半结晶聚合物包含丙烯和0-5wt％α-烯烃共聚单体(基于该聚合物的重量)，所述半结晶聚合物各自具有100-170℃的熔点和2000dg/min或更小的熔体流动速率；和1-40wt％一种或多种半无定形聚合物(基于半结晶聚合物和半无定形聚合物的重量)，每种半无定形聚合物包含丙烯和10-25wt％一种或多种C2和/或C4-C10α-烯烃共聚单体，所述半无定形聚合物各自具有a)4-70J/g的熔化热；b)0.1-2000dg/min的熔体流动速率；c)由在己烷中的热分级测定的分子间组成分布满足85wt％或更多的该聚合物分离成一个或两个相邻的可溶性级分，而该聚合物的其余部分在紧接其前或其后的级分中；并且其中这些级分中的每一个具有相对于共聚物的平均共聚单体含量wt％而言差值不大于20wt％的共聚单体含量wt％；和d)1.5-4的Mw/Mn，和e)由13C NMR测量的丙烯三单元组立构规整度为75％或更大；其中基于聚合物和填料的重量，所述半结晶聚合物和半无定形聚合物的共混物包含小于5wt％的填料，并且该共混物具有i)大于30dg/min的MFR；和ii)大于65％的永久变形(对125密耳厚的模制件测量)；和2)任选地，将所述共混物组合物挤出以制备、整理和卷绕长丝，然后将所述长丝拉伸、整理、卷曲、热定形和切割成短纤维；和3)任选地，将所述短纤维形成为无纺织物；其中在35gsm的重量下所述无纺制品具有40g或更小的手感。
29.段落28的方法，其中所述短纤维长为7-200mm。
30.权利要求1-27中任一项的无纺制品的制备方法，该方法包括1)将第一组分共混，所述第一组分包含60-99wt％一种或多种半结晶聚合物(基于半结晶聚合物和半无定形聚合物的重量)，每种半结晶聚合物包含丙烯和0-5wt％α-烯烃共聚单体(基于该聚合物的重量)，所述半结晶聚合物各自具有100-170℃的熔点和2000dg/min或更小的熔体流动速率；与1-40wt％一种或多种半无定形聚合物(基于半结晶聚合物和半无定形聚合物的重量)，每种半无定形聚合物包含丙烯和10-25wt％一种或多种C2和/或C4-C10α-烯烃共聚单体，所述半无定形聚合物各自具有a)4-70J/g的熔化热；b)0.1-2000dg/min的熔体流动速率；c)1.5-4的Mw/Mn，和d)由13C NMR测量的丙烯三单元组立构规整度为75％或更大；其中基于聚合物和填料的重量，所述半结晶聚合物和半无定形聚合物的共混物包含小于5wt％的填料，并且该共混物具有i)大于30dg/min的MFR；和ii)大于65％的永久变形(对125密耳厚的模制件测量)；和
2)任选地，将所述共混物组合物挤出以制备、整理和卷绕长丝，然后将所述长丝拉伸、整理、卷曲、热定形和切割成短纤维；和3)任选地，将所述短纤维形成为无纺织物；其中在35gsm的重量下所述无纺制品具有40g或更小的手感。
31.段落31的方法，其中所述短纤维长为7-200mm。
32.上面段落1-31中任一段的方法，其中所述半无定形聚合物的分子间组成分布满足90wt％或更多的该聚合物分离成一个或两个相邻的可溶性级分，而该聚合物的其余部分在紧接其前或其后的级分中；并且其中这些级分中的每一个具有相对于共聚物的平均共聚单体含量wt％而言差值不大于10wt％的共聚单体含量wt％。
实施例实施例1形成半无定形丙烯-乙烯共聚物(SAPEC)的共聚合在9升连续流搅拌釜反应器中使用己烷作为溶剂进行连续聚合。该充满液体的反应器具有9分钟的停留时间并且压力维持在700kPa。在进入反应器之前，将己烷、乙烯和丙烯的混合进料预冷却到大约-30℃以除去聚合热。将催化剂/活化剂在甲苯中的溶液和在己烷中的清除剂单独且连续地送入反应器以引发聚合。根据目标分子量，将反应器温度维持在35-50℃之间。根据聚合速率改变进料温度以维持恒定的反应器温度。聚合速率为0.5kg/hr-4kg/hr。将己烷(30kg/hr)与乙烯(717g/hr)和丙烯(5.14kg/hr)混合并供给到反应器中。以0.0135g/hr的速率将聚合催化剂引入，所述聚合催化剂是用四(五氟苯基)硼酸N′，N′-二甲基苯铵按1∶1摩尔比活化的二甲基·二甲基甲硅烷基双茚基合铪。以大约111摩尔清除剂/摩尔催化剂的比率将三异丁基铝的稀溶液作为催化剂终止剂的清除剂引入反应器。在稳定聚合的五次停留之后，收集在这一聚合中制备的聚合物的代表性样品。让聚合物的溶液从顶部排出，然后进行蒸汽蒸馏以使聚合物分离。在3.7kg/hr下测量聚合速率。在这一聚合中制备的聚合物具有14％的乙烯含量，13.1的门尼粘度[ML(1+4)，由ASTM D-1646在125℃下测量]并且具有全同立构丙烯序列。聚合物组成的变化主要通过改变乙烯与丙烯的比例达到。聚合物的分子量通过改变反应器温度或通过改变总单体进料速率与聚合速率的比例来改变。用于三元聚合的二烯烃如下添加到进入反应器的混合进料流中在己烷溶液中制备二烯烃并按需要的体积量将它计量。
按上面实施例1描述的方式，合成了数种半无定形丙烯-乙烯共聚物(SAPEC)。这些在表1中进行描述。样品SAPEC-1和2用来制备用于制造无纺制品的共混物。
表1半无定形丙烯-乙烯共聚物的表征
**MFR值(dg/min)根据ASTM D-1238条件L测定，#GPC数据单位为道尔顿；*乙烯wt％通过早先描述的IR程序测量。
使用差示扫描量热法(DSC)测量结晶温度(Tc)、熔化温度(Tm)和熔化热(Hf、ΔH或ΔHf)。使用TA仪器MDSC 2920或Perkin Elmer DSC7进行这一分析。通常，将6-10mg模塑聚合物或增塑聚合物封入铝盘中并在室温下装入仪器。通过以10℃/min的加热速率将样品加热到其熔化温度之上至少30℃而获得熔融数据(第一次加热)。这提供与在模塑条件下的熔融行为有关的信息，这可能受热历史以及任何模内取向或应力的影响。然后在这一温度下保持样品10分钟以破坏其热历史。通过在10℃/min的冷却速率下将样品从熔融冷却到低于结晶温度至少50℃而获得结晶数据。通常，将共混物样品冷却至-25℃。然后在这一温度下保持样品10分钟，最后在10℃/min下加热以获得另外的熔融数据(第二次加热)。表中对于半无定形丙烯-乙烯共聚物报道的熔融温度是来自第一次加热的峰熔融温度。对于显示多个峰的半无定形聚合物来说，报道最高的熔融峰温度。在曲线下的面积用来测定熔化热(ΔHf)，该熔化热可以用来计算结晶度。将189J/g的值用作100％结晶聚丙烯的平衡熔化热。丙烯聚合物的百分率结晶度使用以下公式计算，[在曲线下的面积(J/g)/189(J/g)]×100。
衍生自手性金属茂型催化剂的半无定形丙烯-乙烯共聚物具有窄的分子间和分子内组成分布。聚合物的分子间组成分布通过在己烷中的热分级如下测定将大约30克可结晶的丙烯-乙烯共聚物切成边长大约1/8英寸(0.32cm)的小立方体，然后与50mg Irganox 1076抗氧化剂(Ciba-Geigy Corpn)一起引入用螺帽密闭的厚壁玻璃瓶中。将425ml己烷(主要是正和异-异构体的混合物)添加到瓶子的内容物中并将密封的瓶子保持在23℃下24小时。在此阶段结束时，将溶液滗析并用附加的己烷处理残余物另外24小时。在此阶段结束时，将两份己烷溶液合并并进行蒸发以产生在23℃下可溶的聚合物的残余物。向该残余物中添加足够的己烷以使体积达到425ml，并在覆盖的循环式水浴中将该瓶子保持在31℃下24小时。滗析可溶性聚合物并添加附加量的己烷，在31℃下再保持另外24小时，然后滗析。这样，在各阶段之间大约8℃的温度增加下，获得在40℃、48℃、55℃和62℃下可溶的半无定形丙烯-乙烯共聚物的级分。将可溶性聚合物干燥、称重并通过上述IR技术分析组成(作为乙烯wt％含量)。在相邻的温度增加中获得的可溶性级分是上述说明中的相邻级分。表2和3中示出了不同代表性半无定形丙烯-乙烯共聚物的数据。表2中的EPR是不含可结晶丙烯物质如所述半无定形共聚物的乙烯丙烯橡胶。该EPR具有47％的乙烯、28的门尼粘度(ML1+8，在127℃下)和2.3的GPC多分散性(Mw/Mn)。它是从ExxonMobil Chemical(Houston，Texas)以商品名称VistalonTM457获得的。
表2SAPEC的级分的溶解性
注由于聚合物级分的不完全干燥，级分的总和有时可能合计略微大于100。
表3表2中获得的SAPEC的级分的组成
注仅分析表2中大于聚合物总质量的4％的级分的组成。在乙烯含量的测定中实验精确性认为在大约±0.4％(绝对)内。
使上述半无定形丙烯-乙烯共聚物SAPEC-1和SAPEC-2与金属茂型丙烯均聚物结合以制备共混物组合物，将稍后进行描述。在与聚丙烯熔融共混之前，首先将SAPEC-1和SAPEC-2减粘裂化以达到大约25(范围20-30)的MFR。目标25MFR与用于纺粘无纺布的典型商业聚丙烯级的MFR一致，后者在20-50MFR的范围中。减粘裂化是广泛使用并且公认的用来提高丙烯聚合物熔体流动速率的程序。该程序通常包括在特定量的过氧化物[例如(2，5二甲基-2，5-二(叔丁基过氧)己烷)，可从AtoFina，Organic Peroxides Divn.，Philadelphia，PA作为Luperox101获得]存在下将丙烯聚合物熔融配混。该量取决于所需的MFR提高程度。减粘裂化在一些聚丙烯(SAPEC和金属茂型丙烯均聚物的60/40共混物)的存在下进行，以提供附加的结晶度。聚丙烯的存在通过提供在水浴中挤出线材的快速固化、线材更易切断成粒料和粒料经由输送管线的自由运动而有助于挤出配混步骤。
实施例2半无定形丙烯-乙烯共聚物SAPEC-1和SAPEC-2的减粘裂化在减粘裂化过程中连同半无定形丙烯-乙烯共聚物一起使用的聚合物是丙烯均聚物，其具有7.5dg/min的MFR和195,000的Mw，且是以中试规模、两个反应器、连续搅拌釜、本体液相方法使用金属茂催化剂，即用二氧化硅结合的三(全氟苯基)硼N，N-二乙基苯胺活化剂活化的二甲基.二甲基甲硅烷基二(2-甲基，4-苯基茚基)合锆制备的。在该催化剂中，锆载量是大约0.117wt％，硼载量是大约0.12wt％。该反应器装配有夹套以除去聚合热。在前置反应器中，反应器温度设定在74℃(165)，而在后置反应器中设定在68℃(155)。以1.2g/hr的速率加入催化剂。三乙基铝(TEAL；作为1wt％的在己烷溶剂中的溶液供给反应器)以20ppm的水平用作清除剂。将上述催化剂和二氧化硅结合的活化剂作为在矿物油中的10％的淤浆进料，并且用丙烯冲洗到反应器中。丙烯单体以79.5kg/hr(175lb/hr)的速率进给到前置反应器中和以30kg/hr(65lb/hr)的速率进给到后置反应器中。将用于分子量控制的氢气以1970mppm添加到前置反应器中，以2220mppm添加到后置反应器中。聚合物生产速率在前置反应器中是20.5kg/hr(45lb/hr)，在后置反应器中是10kg/hr(22lb/hr)。让反应器产物通过颗粒-处理系统以分离和回收最终聚合物产物。从反应器排出的聚合物具有7.5dg/min的MFR(GPC Mw 195,000，Mw/Mn 2.0，Mz/Mw 1.54)。最终聚合物产物的68％由第一阶段获得，最终产物的32％由第二阶段获得。将聚合物与1500ppm Irganox-2215(Ciba-Geigy Corporation)熔融均化并造粒。对具有上述7.5MFR丙烯均聚物的SAPEC-1和SAPEC-2的共混物进行减粘裂化。共混物比例是60wt％SAPEC和40wt％丙烯均聚物。在装配有单个螺杆(60mm螺杆直径；24∶1的L/D比率；混合螺杆)的Reifenhauser挤出机上进行减粘裂化。减粘裂化实验的总结在表4中示出。
表4SAPEC-1和SAPEC-2与丙烯均聚物(60wt％/40wt％)的共混物的减粘裂化
两种产物(实施例2-1和2-2)含有60wt％半无定形丙烯-乙烯共聚物。然后使用实施例2-1和2-2来制备附加的含有不同量的半无定形丙烯-乙烯共聚物的共混物。
实施例3半无定形丙烯-乙烯共聚物和丙烯均聚物的共混物的制备将实施例2-1和实施例2-2与金属茂型丙烯均聚物熔融混合以制备数种共混物，如表5所示，所述金属茂型丙烯均聚物具有24dg/min的MFR(ASTM 1238，2.16kg，230℃)，0.9g/cc的密度(ASTM D 792)和2的Mw/Mn且可以从ExxonMobil Chemical Company(Houston，Texas)以商品名称ACHIEVETM3854获得。
表5实施例2-1和实施例2-2和Achieve 3854的最终共混物的描述
注PP是指在减粘裂化操作过程中使用的7.5dg/min MFR金属茂均聚物。
聚合物共混物实施例3-1(33.3wt％半无定形丙烯-乙烯共聚物)、3-2(25wt％半无定形丙烯-乙烯共聚物)和3-3(15wt％半无定形丙烯-乙烯共聚物)全部基于包含超过14wt％乙烯的半无定形丙烯-乙烯共聚物(表1)。这高于～12wt％的乙烯界限，超过该界限，认为在共混物中丙烯-乙烯共聚物变得与聚丙烯不混容。这种不混容性导致多相共混物，其中半无定形丙烯-乙烯共聚物细分散在聚丙烯的基质中。这样的代表在图1中示出，其是共混物聚合物实施例3-1的tanδ(来自DMTA测量的E″/E′)对温度的曲线图。该图示出了在β松弛区域(即，Tg)中的响应。观察到两个不同的峰，分别对应于聚丙烯的Tg(在0℃)和半无定形丙烯-乙烯共聚物的Tg(-25℃)。共混物聚合物实施例3-2和3-3(其SAPEC组分含有比实施例3-1甚至更高水平的乙烯)显示了类似的tanδ响应。
使用上面概括的程序对含33.3wt％半无定形丙烯-乙烯共聚物的共混物聚合物实施例3-1进行永久变形测量。获得187.5％的平均永久变形。
实施例4由共混物聚合物实施例3-1、3-2和3-3制备纺粘织物首先在纤维生产线上加工共混物聚合物3-1、3-2和3-3来制备部分取向的纱，以评价它们的成纤能力。将早先描述的聚丙烯ACHIEVE 3854用作对照样品(在表和图中也称为3854)。ACHIEVE 3854是常用的商品，广泛地用于制造纤维和纺粘织物的工业中。通过将由其挤出熔体得到的纤维束机械卷取而将纤维制备为纺成的暗淡(flat)(无光泽或低光泽)的部分取向的纱。
所使用的纤维纺丝方法的描述可以参见US 5,723,217(第13栏，第41-58行)，该文献在此引入作为参考。全部三种共混物实施例3-1、3-2和3-3较好地纺丝，因为在纱线断头之前卷取速度(即断头速度)大于4000m/min，与对照样品的相当，并且可以维持稳定的纺丝条件。纤维试验提供了证明全部三种产物具有良好的可纺性和纤维构造的证据。
纺粘织物试验在由Reifenhauser Company，Germany制造的Reicofil生产线上进行。挤出机尺寸是70mm，具有30∶1的长度∶直径比率。喷丝头具有4036个模板孔，每个孔具有0.6mm的直径。挤出连续纤维，将其铺放在环形带上，然后使用加热轧光机辊子使其彼此粘结，所述轧光机辊子中一个是平纹的，另一个带有凸纹针绣花纹的图案。实际的粘结面积占总网幅表面积的大约14.5％。
由实施例3-1、3-2、3-3和ACHIEVE 3854对照样品制备织物。对于共混物实施例3-1、3-2和3-3中的每一种，研究三个织物粘结温度(低、中和高)。在每个粘结温度下，收集基重为17、35和70g/sq米(gsm)的织物。通过量设置在0.3克/孔/分钟(ghm)下。为了评价爽滑剂对织物手感的影响，在生产线上使用油酰胺母料(实施例3-1聚合物基料中具有6wt％油酰胺；5wt％稀释以将3000ppm油酰胺浓度输送到织物中)。
实验的描述和在Reicofil生产线上的运转条件的概要概括在表6中。最初设置ACHIEVE 3854的标准条件并且在不同基重下制备对照织物。在3854的之后，加工共混物实施例3-1、3-2和3-3。由于共混物实施例3-1、3-2和3-3中存在较低结晶度/较低熔点的半无定形丙烯-乙烯共聚物，在传送带上观察到来自部分熔融的纤维的“注头”。对于这些共混物产物来说，挤出机温度设置过高。这需要对3854生产线条件进行调节。为了帮助纤维的固化，降低冷却空气温度(从65或18℃降到45或7℃)。此外，降低冷却空气鼓风机速度(3000rpm降到2500rpm)。这些调节解决了“注头”并且一旦脱离来自3854的转变，稳定操作得到恢复。观察到共混物实施例织物的纤维直径略大于ACH I EVE 3854对照样品的那些(大大约1μm；参见表6)。这反映了降低的取向水平，其可以如下弥补通过调节冷却和吸风机的速度，优化作用在纤维上的拉伸力。对于全部共混物实施例织物来说，观察到织物“构造”(纤维在织物中的分布均匀性)是令人满意的。
使用早先描述的织物手感测定器测试织物的“手感”。“手感”值(单位为克)是织物感觉的量度。当与得自均聚物聚丙烯(例如ACHIEVE 3854)的织物比较时，具有柔软度特征的织物将显示更低的‘手感’值。越软的织物通常显示越好的悬垂能力(即在物体上形成紧贴合身的覆盖)并且具有越多的布料状感觉。35、70和17gsm织物的织物手感测定器结果在表7A、B和C中示出。将35gsm数据在图2中绘图。35、70和17gsm织物的织物拉伸性能在表8A、B和C中示出。粘结曲线(主要是35gsm织物的)在图3、4和5中示出。最后，织物撕裂数据(MD撕裂)在表9中给出。
表6纺粘织物实验
注粘结温度测量为[上辊表面T+下辊表面T]/2表7A关于35gsm织物的织物手感测定器结果(10mm槽宽)
粘结T测量为[上辊表面T+下辊表面T]/2。
表7B关于70gsm织物的织物手感测定器结果(20mm槽宽)
表7C关于17gsm织物的织物手感测定器结果(6.35mm槽宽)
表8A织物拉伸性能(35gsm织物)
MD和TD峰值力根据ASTM标准5035-95(2003)测定。MD和TD峰值伸长率也根据ASTM标准D5035-95(2003)测定。
表8B织物拉伸性能(70gsm织物)
表8C织物拉伸性能(17gsm织物)
表935gsm织物的MD撕裂强度
MD撕裂强度根据ASTM D 5734-95测量。
回顾表和图中的数据，向聚丙烯均聚物ACHIEVE 3854中添加半无定形丙烯-乙烯共聚物(SAPEC)导致织物手感的显著降低。与纯的聚丙烯织物相比，共混物产物织物显示柔软的、美学上令人愉悦的感觉和改进的悬垂能力。工业中需要具有此类性能的聚丙烯型纺粘织物，就35gsm织物而言，该性能由织物手感测定器“手感”值量化为≤20g，优选≤15g。这些目标由具有半无定形丙烯-乙烯共聚物的富丙烯共混物达到。柔软度和织物感觉可以进一步经由将低水平的滑爽添加剂引入共混物组合物中来提高，如图2所证实。除了提高的柔软度之外，共混物产物在纺粘织物生产线上还显示良好的可加工性，表现在商业上竞争性的输出率可以与良好的织物构造(纤维的均匀分布以提供对整个织物的均匀覆盖)一同保持。当标准丙烯无规共聚物(例如4wt％乙烯RCP)已经被评价获得了柔软织物时，这已经是问题。这些RCP可以提供可接受的“手感”，然而，就能够达到商业上竞争性的输出率以及良好的织物构造而言，可加工性是差的。共混物织物提供了降低ACHIEVE 3854的最佳粘结温度的机会，如图4所示。这一特征提供了更宽的加工宽容度并且允许重质基重织物(大于35gsm)获得更高效的粘结。为了在整个网幅厚度上获得良好的粘结，这些膨松的织物通常需要更高的轧光机温度，然而，危险是外层中的纤维(靠近加热辊)可能熔融，从而削弱了织物的强度和完整性。降低的粘结温度值使这一危险最小化。重质基重织物(70gsm)的粘结在图5中显示。在最佳粘结温度(305或151.6℃)下，ACHIEVE 3854的TD(横向)峰值张力是17.5lb力(7.95kg力)，由虚水平线表示。共混物织物显示随着轧光机表面温度的提高拉伸载荷值提高，这表明它们还没有达到它们的最佳粘结条件(即粘结曲线的峰值)。图5中的数据暗示，在最佳粘结条件下，拉伸载荷峰值将比ACHIEVE 3854的高。这代表了70gsm共混物织物的一个优点。最后，共混物织物的抗撕裂性(在最佳粘结下)和拉伸性能看起来相当令人满意，与ACHIEVE 3854聚丙烯对照样品相当(表8和9)。
本文引用的所有专利和专利申请、试验程序(如ASTM方法)和其它文件(包括优先权文件)在此公开物与本发明一致并且针对允许这种引入的所有权限的程度上充分引入供参考。当多个下限和多个上限在此列出时，从任一下限到任一上限的范围应被考虑。
权利要求
1.包含多相共混物的无纺制品，所述多相共混物包含1)60-99wt％一种或多种半结晶聚合物(基于半结聚合物和半无定形聚合物的重量)，每种半结晶聚合物包含丙烯和0-5wt％α-烯烃共聚单体(基于该聚合物的重量)，所述半结晶聚合物各自具有100-170℃的熔点和2000dg/min或更小的熔体流动速率；和2)1-40wt％一种或多种半无定形聚合物(基于半结晶聚合物和半无定形聚合物的重量)，每种半无定形聚合物包含丙烯和10-25wt％一种或多种C2和/或C4-C10α-烯烃共聚单体，所述半无定形聚合物各自具有a)4-70J/g的熔化热；b)0.1-2000dg/min的熔体流动速率；c)由在己烷中的热分级测定的分子间组成分布满足85wt％或更多的该聚合物分离成一个或两个相邻的可溶性级分，而该聚合物的其余部分在紧接其前或其后的级分中；并且其中这些级分中的每一个具有相对于共聚物的平均共聚单体含量wt％而言差值不大于20wt％的共聚单体含量wt％；和d)1.5-4的Mw/Mn，和e)由13C NMR测量的丙烯三单元组立构规整度为75％或更大；其中基于聚合物和填料的重量，所述半结晶聚合物和半无定形聚合物的共混物包含小于5wt％的填料，并且该共混物具有i)大于10dg/min的MFR；和ii)大于65％的永久变形(对125密耳厚的模制件测量)；以及其中在35gsm的织物基重下所述无纺制品具有40g或更小的手感。
2.权利要求1制品，其中所述半结晶聚合物包含丙烯和1-3wt％C2-C10α-烯烃共聚单体。
3.权利要求2的制品，其中所述α-烯烃共聚单体选自乙烯、丁烯、戊烯、己烯、庚烯、辛烯，壬烯和癸烯。
4.权利要求2的制品，其中所述α-烯烃共聚单体选自乙烯、丁烯、己烯和辛烯。
5.权利要求2的制品，其中所述α-烯烃共聚单体是乙烯。
6.权利要求1的制品，其中所述半结晶聚合物包含0wt％共聚单体。
7.权利要求1的制品，其中所述半结晶聚合物具有120-165℃的熔点。
8.权利要求1的制品，其中所述半结晶聚合物具有1030-2070MPa的挠曲模量。
9.权利要求1的制品，其中所述半无定形聚合物包含丙烯和12-20wt％C2-C10α-烯烃共聚单体。
10.权利要求9的制品，其中所述α-烯烃共聚单体选自乙烯、丁烯、戊烯、己烯、庚烯、辛烯，壬烯和癸烯。
11.权利要求9的制品，其中所述α-烯烃共聚单体选自乙烯、丁烯、己烯和辛烯。
12.权利要求9的制品，其中所述α-烯烃共聚单体是乙烯。
13.权利要求1的制品，其中所述半无定形聚合物具有2-25％的百分率结晶度。
14.权利要求1的制品，其中所述半无定形聚合物具有3或更高的门尼粘度(1+4@125℃)。
15.权利要求1的制品，其中所述半无定形聚合物具有5-2000dg/min的熔体流动速率。
16.权利要求1的制品，其中所述半无定形聚合物具有20-1750dg/min的熔体流动速率。
17.权利要求1的制品，其中所述多相共混物具有在1.8MPa的压力下测量的40℃或更高的热挠曲温度。
18.权利要求1的制品，其中所述多相共混物具有对1mm厚的切片测量的50％或更小的雾度。
19.权利要求1的制品，其中所述共混物还包含成核剂和/或澄清剂。
20.权利要求19的制品，其中所述多相共混物具有对1mm厚的切片测量的20％或更小的雾度。
21.权利要求20的制品，其中所述共混物具有18％或更小的雾度。
22.权利要求20的制品，其中所述共混物具有16％或更小的雾度。
23.权利要求20的制品，其中所述共混物具有14％或更小的雾度。
24.权利要求20的制品，其中所述共混物具有12％或更小的雾度。
25.权利要求1的制品，其中所述多相共混物的最佳粘结温度比相同的但不存在所述半无定形聚合物的共混物的最佳粘结温度低至少5℃。
26.权利要求25的制品，其中所述最佳粘结温度低至少10℃。
27.权利要求25的制品，其中所述最佳粘结温度低至少15℃。
28.权利要求25的制品，其中所述最佳粘结温度低至少20℃。
29.权利要求25的制品，其中所述最佳粘结温度低至少25℃。
30.权利要求25的制品，其中所述最佳粘结温度低至少30℃。
31.权利要求1的制品，其中所述共混物具有85％或更高的永久变形。
32.权利要求1的制品，其中所述共混物具有100％或更高的永久变形。
33.权利要求1的制品，其中所述共混物具有125％或更高的永久变形。
34.权利要求1的制品，其中所述共混物具有150％或更高的永久变形。
35.权利要求1的制品，其中所述无纺制品具有35gsm或更高的织物基重，在最佳粘结下具有比相同的但不存在所述半无定形聚合物的共混物的TD峰值拉伸载荷大至少5％的TD峰值拉伸载荷，和具有比相同的但不存在所述半无定形聚合物的共混物的最佳粘结温度低至少10℃的最佳粘结温度。
36.权利要求1的制品，其中所述半无定形聚合物包含12-20wt％共聚单体并且该半无定形聚合物以20-40wt％存在，并且其中所述制品在35g/sqm基重下具有10-30g的手感值，在最佳粘结温度下具有大于5g的横向峰值力，大于500g的纵向撕裂强度，和比由相同的但不存在所述半无定形聚合物的组合物制成的相同制品的最佳粘结温度低5-40℃的最佳粘结温度。
37.权利要求36的制品，其中所述共聚单体是乙烯。
38.权利要求1的制品，其中所述半结晶聚合物具有120-160℃的熔点和1030-2070MPa的挠曲模量；所述半无定形聚合物包含10-20wt％共聚单体，具有2-25％的百分率结晶度和具有3或更高的门尼粘度(1+4@125℃)。
39.权利要求1的制品，其中所述多相共混物还包含爽滑剂。
40.权利要求1的制品，其中基于所述多相共混物的重量，所述多相共混物还包含50ppm-10wt％爽滑剂。
41.权利要求40的制品，其中所述爽滑剂选自具有以下化学结构的酰胺CH3(CH2)7CH＝CH(CH2)xCONH2其中x是5-15。
42.权利要求40的制品，其中所述爽滑剂选自芥酸酰胺、油烯基酰胺、油酰胺和硬脂酰胺。
43.权利要求1的制品，其中基于所述多相共混物中存在的全部聚合物的重量，所述多相共混物还包含50ppm-4000ppm成核剂。
44.权利要求1的制品，其中所述制品是包装材料。
45.权利要求1的制品，其中所述制品是包装。
46.权利要求1的制品，其中所述制品是无纺网幅。
47.权利要求1的制品，其中所述制品是织物。
48.权利要求1的制品，其中所述无纺制品是纺粘的。
49.权利要求1的制品，其中所述无纺制品是熔喷的。
50.权利要求1的制品，其中所述制品是外科长袍或被单。
51.权利要求1的制品，其中所述制品是衣服。
52.权利要求1的制品，其中所述制品是尿布。
53.权利要求50的制品，其中所述制品包含杀菌剂。
54.权利要求1的制品，其中所述制品选自无纺织物、钩型和环型紧固件，织物、服装、衣服、医用服装、外科长袍、手术单、尿布，训练裤、卫生巾、内裤衬垫、失禁服、床垫、袋子、包装材料、包装、泳衣、体液防渗背衬板、体液防渗层、体液渗透层、体液渗透覆盖物、吸附剂、薄纸、无纺复合材料、衬垫、布衬、擦洗垫、面具、呼吸器、空气过滤器、真空袋、油和化学溢出物吸附剂、隔热物、急救服装、医用包裹、纤维填塞物、外衣、床被子填充物、家具衬垫、过滤介质、擦洗垫、擦拭材料、针织品、汽车座套、装潢家具、地毯、地毯背衬、过滤介质、一次性的擦拭品、尿布覆盖物、花园织物、地质处理用膜、土工布、麻布袋、家用包裹、阻汽层、透气衣服、信封、防盗织物、保护性包装和纸品。
55.权利要求1的制品，其中所述多相共混物具有包含所述半结晶聚合物的连续相。
56.权利要求1的制品，其中所述多相共混物具有包含所述半无定形聚合物的不连续相。
57.权利要求1的制品，其中所述多相共混物具有所述半结晶聚合物和半无定形聚合物的共连续相。
58.权利要求1-57中任一项的无纺制品，其中在形成为无纺制品之前，将所述共混物形成为短纤维。
59.权利要求58的无纺织物，其中将所述短纤维卷曲。
60.权利要求59的无纺纤维，其中所述短纤维长为7-200mm。
61.权利要求58-60中任一项的制品的制备方法，该方法包括1)将第一组分共混，所述第一组分包含60-99wt％一种或多种半结晶聚合物(基于半结晶聚合物和半无定形聚合物的重量)，每种半结晶聚合物包含丙烯和0-5wt％α-烯烃共聚单体(基于该聚合物的重量)，所述半结晶聚合物各自具有100-170℃的熔点和2000dg/min或更小的熔体流动速率；和1-40wt％一种或多种半无定形聚合物(基于半结晶聚合物和半无定形聚合物的重量)，每种半无定形聚合物包含丙烯和10-25wt％一种或多种C2和/或C4-C10α-烯烃共聚单体，所述半无定形聚合物各自具有a)4-70J/g的熔化热；b)0.1-2000dg/min的熔体流动速率；c)由在己烷中的热分级测定的分子间组成分布满足85wt％或更多的聚合物分离成一个或两个相邻的可溶性级分，而该聚合物的其余部分在紧接其前或其后的级分中；并且其中这些级分中的每一个具有相对于共聚物的平均共聚单体含量wt％而言差值不大于20wt％的共聚单体含量wt％；和d)1.5-4的Mw/Mn，和e)由13C NMR测量的丙烯三单元组立构规整度为75％或更大；其中基于聚合物和填料的重量，所述半结晶聚合物和半无定形聚合物的共混物包含小于5wt％的填料，并且该共混物具有i)大于30dg/min的MFR；和ii)大于65％的永久变形(对125密耳厚的模制件测量)；和2)将所述共混物组合物挤出以制备、整理和卷绕长丝，然后将所述长丝拉伸、整理、卷曲、热定形和切割成短纤维；和3)将所述短纤维形成为无纺织物；其中在35gsm的重量下所述无纺制品具有40g或更小的手感。
62.权利要求61的方法，其中所述短纤维长为7-200mm。
63.权利要求58-60中任一项的无纺制品的制备方法，该方法包括1)将第一组分共混，所述第一组分包含60-99wt％一种或多种半结晶聚合物(基于半结晶聚合物和半无定形聚合物的重量)，每种半结晶聚合物包含丙烯和0-5wt％α-烯烃共聚单体(基于该聚合物的重量)，所述半结晶聚合物各自具有100-170℃的熔点和2000dg/min或更小的熔体流动速率；与1-40wt％一种或多种半无定形聚合物(基于半结晶聚合物和半无定形聚合物的重量)，每种半无定形聚合物包含丙烯和10-25wt％一种或多种C2和/或C4-C10α-烯烃共聚单体，所述半无定形聚合物各自具有a)4-70J/g的熔化热；b)0.1-2000dg/min的熔体流动速率；c)1.5-4的Mw/Mn，和d)由13C NMR测量的丙烯三单元组立构规整度为75％或更大；其中基于聚合物和填料的重量，所述半结晶聚合物和半无定形聚合物的共混物包含小于5wt％的填料，并且该共混物具有i)大于30dg/mln的MFR；和ii)大于65％的永久变形(对125密耳厚的模制件测量的)；和2)将所述共混物组合物挤出以制备、整理和卷绕长丝，然后将所述长丝拉伸、整理、卷曲、热定形和切割成短纤维；和3)将所述短纤维形成为无纺织物；其中在35gsm的重量下所述无纺制品具有40g或更小的手感。
64.权利要求63的方法，其中所述短纤维长为7-200mm。
65.上述权利要求61-64中任一项的方法，其中所述半无定形聚合物的分子间组成分布满足90wt％或更多的该聚合物分离成一个或两个相邻的可溶性级分，而该聚合物的其余部分在紧接其前或其后的级分中；并且其中这些级分中的每一个具有相对于共聚物的平均共聚单体含量wt％而言差值不大于10wt％的共聚单体含量wt％。
全文摘要
本发明涉及包含多相共混物的无纺制品，所述多相共混物包含1)60－99wt％一种或多种半结晶聚合物(基于半结晶聚合物和半无定形聚合物的重量)，每种半结晶聚合物包含丙烯和0－5wt％α－烯烃共聚单体(基于该聚合物的重量)，所述半结晶聚合物各自具有100－170℃的熔点和2000dg/min或更小的熔体流动速率；和2)1－40wt％一种或多种半无定形聚合物(基于半结晶聚合物和半无定形聚合物的重量)，每种半无定形聚合物包含丙烯和10－25wt％一种或多种C2和/或C4－C10α－烯烃共聚单体，所述半无定形聚合物各自具有a)4－70J/g的熔化热；b)0.1－2000dg/min的熔体流动速率；c)由在己烷中的热分级测定的分子间组成分布满足85wt％或更多的该聚合物分离成一个或两个相邻的可溶性级分，而该聚合物的其余部分在紧接其前或其后的级分中；并且其中这些级分中的每一个具有相对于共聚物的平均共聚单体含量wt％而言差值不大于20wt％的共聚单体含量wt％；和d)1.5－4的Mw/Mn；和e)由
文档编号D04H1/56GK101080462SQ200580043502
公开日2007年11月28日 申请日期2005年12月9日 优先权日2004年12月17日
发明者A·K·梅赫塔, C·Y·程, S·达塔, 李雯, C·Y·林, S·S·伊耶 申请人:埃克森美孚化学专利公司