专利名称：：分散染料混合物的制作方法
技术领域：
：本发明涉及深蓝色至黑色的分散染料混合物，特别是一种具有蒽醌或苯并二呋喃酮染料的分散偶氮染料混合物以达到深蓝色至黑色的色调，及涉及一种合成织物材料的染色方法，以及涉及以该染料混合物染色的织物材料。
背景技术：
：分散染料混合物和它们用于染色聚酯的用途，及通过平常的竭染、连续染色和直接印花技术形成的其与其它纤维如纤维素、聚氨酯、尼龙和羊毛的共混物例如从文献WO9704031和EP0492893A2已知。然而，它们有某些应用缺陷，例如相对差的均染/移染性质，给色量对于染色过程中各种染色参数的依赖性过大，或者在聚酯上的颜色提升力(colourbuild-up)不足(当在染浴中以更高浓度使用时，由于染料提供相应更强染色的能力而产生良好的颜色提升力)，或令人不满意的牢度性质。因此需要这样的分散染料，其对染色后的聚酯或其与其它纤维如纤维素、聚氨酯、尼龙和羊毛的共混物提供改良的颜色提升力和牢度性质即耐湿和耐光牢度性质的染色。
发明内容本发明提供分散染料混合物，其在聚酯或其与其它纤维的共混物上提供非常好的颜色提升力、耐湿和耐光牢度性质，特别是在深黑色色调区域中的染色。因此，本发明提供一种分散染料混合物，其包含(a)两种以上式(I)的分散染料<formula>formulaseeoriginaldocumentpage12</formula>其中D为式(IIa)的基团<formula>formulaseeoriginaldocumentpage12</formula>其中T1、丁2及丁3独立地为氢、卤素或硝基；"为氢、卤素、氰基或硝基；其中T1、T2、丁3及丁4中的至少一个不为氢;或D为式(IIb)的基团<formula>formulaseeoriginaldocumentpage12</formula>其中15为氢或卤素；且丁6为氢、-S02CH3、-SCN或硝基；其中丁5及丁6中的至少一个不为氢;或D为式(nc)的基团或D为式(IId)的基团<formula>formulaseeoriginaldocumentpage13</formula>其中f为硝基、-CHO或下式的基团-10、^其中T"为氢、卤素、硝基或氰基；"为氢或卤素；且丁9为硝基、氰基、-(30<:113或-(:00丁1()，其中T"为(C广C4)垸基:或D为式(IIe)的基团02N'、S'(lie)W为氢、(C广C4)垸基或-NHCOR6，其中R6为(C广C4)垸基或苯基;!^为未取代的(CVC6)垸基、取代的(Q-C6)垸基、苯甲基或苯乙基;W为氢或甲基；W为氢或甲基；RS为氢、甲基或苯基；W为氢、氯、甲氧基或乙氧基；n为0、1或2，及S为0或1;或者(b)—种以上如上定义的式(I)分散染料及一种以上其它分散染在本发明范围内，垸基可为直链或支链的。(d-C4)烷基优选为甲基、乙基、正丙基、异丙基、正丁基、异丁基、仲丁基或叔丁基。(CrC6)垸基另外可以例如为戊基或己基，而(CVC8)烷基另外可以例如为庚基或辛基，且(C2-Cu))烷基还可以为壬基和癸基。相同的逻辑适用于烷氧基。代表W的取代的烷基优选被羟基、(CrC4)烷氧基或卤素取代。卤素优选为氟、氯或溴且尤其优选为氯或溴。根据本发明的优选染料混合物包含一种以上式(Ia)的染料<formula>formulaseeoriginaldocumentpage14</formula>(la)其中D为式(IIa)、(IIb)、(IIc)、(IId)或(IIe)的基团；Ri为(d-C4)垸基，优选为甲基；R"为未取代的(C,-C6)垸基、苯甲基或苯乙基，优选为乙基；且n为0、1或2，优选为0。根据本发明的进一步优选的染料混合物包含一种以上式(Ib)的染料<formula>formulaseeoriginaldocumentpage15</formula>f为溴或氯；且W为未取代的(CVC6)垸基、取代的(C广C6)垸基、苯甲基或苯乙基，优选为乙基、苯甲基或苯乙基。根据本发明的又进一步优选的染料混合物包含一种以上式(Ic)的染料其中D为式(IIa)、(IIb)、(IIc)、(IId)或(IIe)的基团；R^为氢、(C广C4)垸基或-NCOR6，其中R6为(Q-C4)垸基或苯基；W为未取代的(CrC6)垸基、取代的(Q-C6)烷基、苯甲基或苯乙基;且R3为氢且R4为甲基或者R3为甲基且R4为氢。根据本发明的又进一步优选的染料混合物包含一种以上式(Id)的染料其中D为式(IIa)、(IIb)、(IIc)、(IId)或(IIe)的基团；W为氢、(C广C4)垸基或-NCOR6，其中！^为(C广C4)垸基或苯基；R^为未取代的(C广C6)垸基、取代的(C广C6)烷基、苯甲基或苯乙基;且RS为甲基或苯基。根据本发明的又进一步优选的染料混合物包含一种以上式(Ie)的染料g巾D为式(IIa)、(IIb)、(IIc)、(IId)或(IIe)的基团；R为未取代的(C,-C6)垸基、取代的(CVC6)垸基、苯甲基或苯乙基;RS为(CrC4)烷基或苯基；R"为氯、甲氧基或乙氧基；且n为0、1或2。根据本发明的又进一步优选的染料混合物包含一种以上式(H)的染料CH2-(CH2)n-CH2-COO-CH2-CNP,CH2-(CH2)n-CH2-COO-CH2-CN16其中RZ为未取代的(CrC。烷基、取代的(Q-C6)垸基、苯甲基或苯乙基-，RS为硝基;且n为0、1或2。根据本发明的又进一步优选的染料混合物包含一种以上式(Ig)的<formula>formulaseeoriginaldocumentpage17</formula>染料其中D为式(IIa)、(IIb)、(IIc)、(IId)或(IIe)的基团；W为氢、(C广C4)垸基或-NCOR6，其中R6为(C广C4)垸基或苯基；W为未取代的(CrC6)烷基、取代的(CrC6)垸基、苯甲基或苯乙基；且RS为氢或甲基。根据本发明的又进一步优选的染料混合物包含一种以上式(I)的染料，其中D衍生自选自下列的胺2-硝基苯胺、3-硝基苯胺、4-硝基苯胺、2-氯-4-硝基苯胺、4-氯-2-硝基苯胺、2-溴-4-硝基苯胺、2,6-二氯-4-硝基苯胺、2,6-二溴-4-硝基苯胺、2-氯-6-溴-4-硝基苯胺、2,5-二氯-4-硝基苯胺、2-氰基-4-硝基苯胺、2-氰基-6-溴-4-硝基苯胺、2-氰基-6-氯-4-硝基苯胺、2,4-二硝基苯胺、2-氯-4，6-二硝基苯胺、2-溴-4,6-二硝基苯胺、2,6-二氰基-4-硝基苯胺、2-氰基-4,6-二硝基苯胺、2-氨基-5-硝基噻唑、2-氨基-3,5-二硝基噻吩、2-氨基-3-乙氧羰基-5-硝基噻吩、2-氨基-3-乙酰基-5-硝基噻吩、2-氨基-3-氰基-5-硝基噻吩、2-氨基-3-氰基-4-氯-5_甲酰噻吩、7-氨基-5-硝基苯并异噻唑、2-氨基-6-硝基苯并噻唑、2-氨基-6-甲磺酰基苯并噻唑；2-氨基-6-硫代氰酸根合苯并噻唑、2-氨基-5，6-二氯苯并噻唑及2-氨基-6,7-二氯苯并噻唑(混合物)。根据本发明的特别优选的染料混合物包含一种以上示于下列表1的式I-1至1-52的染料。表l<table>tableseeoriginaldocumentpage18</column></row><table><table>tableseeoriginaldocumentpage19</column></row><table><table>tableseeoriginaldocumentpage20</column></row><table><table>tableseeoriginaldocumentpage21</column></row><table><table>tableseeoriginaldocumentpage22</column></row><table><table>tableseeoriginaldocumentpage23</column></row><table><table>tableseeoriginaldocumentpage24</column></row><table>0在本发明范围内，术语"其它分散染料"包含可用于染色疏水性材料、优选聚酯织物材料的所有分散染料。这些染料为本领域的普通技术人员所熟知，并广泛地描述于文献中且在市场上可以得到。可与通式(I)的染料共同使用以形成本发明染料混合物的优选分散染料例如为式(in)的染料<formula>formulaseeoriginaldocumentpage24</formula>其中X1和X2各自独立地为氢或氰基；R9为(C2陽do)烷基或-(CH2)。COOR";R"为氢、甲基、氰甲基、卤甲基、乙基、氰乙基、卤乙基、卤素、-NH-CO曙R15或-NH-S02-R";R"为未取代的(CrC8)垸基，或者被羟基、(CVC4)烷氧基、氰基、卣素、-OCOR15、COOR15、乙烯基或苯基取代的(C广C8)烷基；1112为氢，未取代的(Q-C8)烷基，或者被羟基、(CpC4)烷氧基、氰基、卤素、-OCOR7、COOR7、乙烯基或苯基取代的(C广C8)垸基；1113为氢，卤素，(C,-C4)垸基，未取代的(Q-C8)烷氧基，或者被卤素、氰基或苯基取代的(CrC8)垸氧基；R"为(CVC4)烷基；R15为未取代的(CrC8)烷基，或者被卤素或氰基取代的(Q-C8)烷基；且o为1、2、3、4或5。尤其优选的式(m)分散染料为这样的染料，其中119为乙基或正丁基；且R"为氰甲基、卤甲基、乙基、氰乙基、卤乙基、卤素、-NH-CO-R15或-NH-SCVR15;其中在R"为-NH-CO-R"的情况下，其尤其优选为乙酰基氨基或丙酰基氨基，及其中在R"为-NH-S02-R"的情况下，其尤其优选为甲磺氨基或乙磺氨基；及/或每个R"和R。独立地为(d-C4)烷基，尤其优选为甲基或乙基，或者为被甲氧基或乙氧基取代的(CrC4)烷基；及/或R"为氢、(C,-C8)烷氧基，尤其优选为(C广C4)垸氧基如甲氧基和乙氧基。进一步尤其优选的式(III)分散染料具有式(IIIa)^巾R9为正戊基或-(CH2)。COOR";111()为甲基、-NH-CO-甲基或-NH-S02-甲基；R11禾PR^独立地为乙基、-(CH2)2CN、-(CH2)2OMe、-(CH2)2OAc或正丁基；R"为甲基、乙基或丁基；且o为1、2或3。又进一步尤其优选的式(iii)分散染料具有式(nib)o(lllb)其中R9为乙基或-(CH2)。COOR";R11和R)2独立地为乙基、-(CH2)2CN、-(CH2)2OMe、-(CH2)2OAc或正丁基；R"为甲基、乙基或丁基；且o为1、2、3或5。又进一步尤其优选的式(m)分散染料具有式(iiic)其中W为异丙基、异丁基、仲丁基或叔丁基；且R"和R^独立地为乙基、-(CH2)2CN、_(CH2)20Me、-(CH2)20Ac或正丁基。可与通式(I)的染料共同使用以形成本发明染料混合物的特别优选的式(in)分散染料为示于下列表2的式m^至n^5的染料。表2<table>tableseeoriginaldocumentpage27</column></row><table><table>tableseeoriginaldocumentpage28</column></row><table>可与式(I)的染料共同使用以形成本发明染料混合物的进一步优选分散染料为式(IV)的染料<formula>formulaseeoriginaldocumentpage28</formula>其中P和Q均为O，或其中一个为O且另一个为NH;p为1、2、3或4;且R"为氢、(CVC4)烷基或(d-C4)烷氧基-(CVC4)烷基。可与通式(I)的染料共同使用以形成本发明染料混合物的特别优选式(IV)的分散染料为示于下列表3的式IV-1至IV-7的染料。表3<table>tableseeoriginaldocumentpage29</column></row><table>可与式(I)的染料共同使用以形成本发明染料混合物的又进一步优选的分散染料为式(v)的染料其中R^为氢、(Q-C4)烷基、(CrC4)烷氧基-(C,-C4)垸基或芳氧基-(d-C4)焼基；X为氢、卤素、(C广C4)垸基、硝基或氰基；Y为氢、卤素、(d-C4)烷基、硝基、(C广C4)烷氧基-(d-C4)烷氧基-((^-(:4)烷氧基羰基、芳基-(c,-C4)垸氧基羰基、单-或二-(d-co烷氨羰基、(CrC4)垸基-(d-C4)垸氧基羰基或R18S02;Z为氢、羟基、卤素、芳氧基-(CrC4)烷氧基羰基、芳基-(d-C4)垸氧基羰基、-0802芳基或1118802;且R18为芳氧基或者单-或二-(CVC4)烷氨基。可与通式(I)的染料共同使用以形成本发明染料混合物的特别优选式(V)的分散染料为示于下列表4的式V-l至V-25的染料。<table>tableseeoriginaldocumentpage30</column></row><table>可与式(I)的染料共同使用以形成本发明染料混合物的又进一步优选分散染料为式(VI)的染料<formula>formulaseeoriginaldocumentpage31</formula>(VI)其中R"和R2G独立地为氢、(C广C4)烷氧基、(C2-C4)烯氧基或-0(CH2)qR22其中q为由l至6的整数；且R22为-OR23或-COR24;其中R"为氢、(CpC4)垸基、(C2-C4)烯基、取代或未取代的苯基、(CrC4)垸氧基-(Ci-CO垸基、苯氧基-(CrC4)垸基、羰基-(Q-C4)烷基、羰基-((:2《4)烯基、羰苯基、羰基-(CpC4)烷氧基-(C2-C4)烷基、或羰苯氧基-(<:2-<:4)垸基；且R"为(d-C4)垸氧基、(CVC4)烯氧基、取代或未取代的苯氧基、苯基-(d-C2)垸氧基、苯氧基-(Q-C4)烷氧基、(C2-C4)烯氧基-(C广C4)垸氧基、或(Q-C4)垸氧基-(d-C4)烷氧基。可与通式(I)的染料共同使用以形成本发明染料混合物的特别优选式(VI)的分散染料为示于下列表5的式VI-1至VI-ll的染料。<table>tableseeoriginaldocumentpage32</column></row><table><table>tableseeoriginaldocumentpage33</column></row><table>可与式(I)的染料共同使用以形成本发明染料混合物的又进一步优选分散染料为式(vn)的染料可与式(i)的染料共同使用以形成本发明染料混合物的又进一步优选分散染料为式Oi)的染料<formula>formulaseeoriginaldocumentpage33</formula>其中R^和R"各自独立地为(d-C4)垸基、(C2-C4)烯基、取代或未取代的苯基、苯基-(d-C4)烷基或(d-C4)烷氧基-(CVC4)烷基；R"为氢、卤素、(C广Q)烷基、(C广C4)烷氧基或-NHCOR27;R28、R"和R"各自独立地为氢、氯、溴、氰基或硝基；R"为(d-C4)烷基或(d-C4)垸氧基；且r为1、2、3或4。可与通式(I)的染料共同使用以形成本发明染料混合物的特别优选式(W))的分散染料为示于下列表6的式WI-1至VDI-3的染料。表6<table>tableseeoriginaldocumentpage34</column></row><table>以混合物总重量计，包含一种以上式(I)分散染料和一种以上其它分散染料的本发明染料混合物优选包含一种以上式(I)分散染料的量为1重量％至99重量％，且尤其优选为25重量％至95重量o/。。在包含一种以上式(ni)分散染料的本发明染料混合物中，式(in)分散染料的含量优选为0.5重量％至45重量％，且尤其优选为10重量％至30重量％。在包含一种以上式(IV)分散染料的本发明染料混合物中，式(IV)分散染料的含量优选为0.5重量％至30重量％，且尤其优选为0.5重量％至20重量％。在包含一种以上式(v)分散染料的本发明染料混合物中，式(v)分散染料的含量优选为0.5重量％至50重量％，且尤其优选为0.5重量％至40重量％。在包含一种以上式(VI)分散染料的本发明染料混合物中，式(VI)分散染料的含量优选为0.5重量％至30重量％，且尤其优选为0.5重量％至20重量％。在包含一种以上式(vn)分散染料的本发明染料混合物中，式(vn)分散染料的含量优选为0.5重量％至30重量％，且尤其优选为0.5重量％至20重量％。在包含一种以上式(vra)分散染料的本发明染料混合物中，式(vin)分散染料的含量优选为0.5重量％至60重量％,且尤其优选为0.5重量％至20重量％。本发明的分散染料混合物例如可以通过下列步骤制备以所需量混合两种以上式(I)的染料，或者以所需量混合一种以上式(I)的染料与一种以上其它染料。合适的混合方法包括a)共结晶通常，将染料溶解于热溶剂中，例如通过将染料放入合适溶剂中且加热至该溶剂的回流温度直至染料溶解，然后过滤以得到溶液，然后使该溶液冷却且形成结晶。然后可以对所得到的染料混合物进行进一步的加工，例如研磨和喷雾干燥。用于此方法的合适溶剂的例子为有机溶剂，例如芳香烃、氯化烃、脂肪烃、脂环烃、醇、酰胺、亚砜、酯、酮和醚。有机溶剂的特定例子为甲苯、乙基溶纤剂、丙酮、氯苯、吡啶、二甲基甲酰胺、二甲亚砜、乙酸乙酯、苯、四氢呋喃和环己垸。b)共研磨将染料混合然后共同研磨以得到直接共混物(intimateblend)，其接着喷雾干燥以得到固体染料混合物。C)共干燥将每种染料单独研磨，及在喷雾干燥之前将所需的染料以所需比例混合。d)干式共混将每种染料单独喷雾干燥，然后通过干式共混方法将所需的染料以所需比例混合。式(i)及(m)至oi)的染料均为已知的且容易按本领域的技术人员已知的标准条件制备。本发明的一个特别方面提供一种组合物，其包含本发明的分散染料混合物和另外至少一种常用于染色应用的其它成分如分散剂和任选的表面活性剂或润湿剂。该组合物通常在固体介质中包含由i重量％至65重量％，优选为10重量％至60重量％，更优选为20重量％至55重量％的总染料混合物。分散剂的典型例子为木质素磺酸盐、萘磺酸/甲醛縮合物和酚/甲酚/磺胺酸/甲醛縮合物。润湿剂的典型例子为可磺酸化或磷酸化的烷基芳基乙氧基化物，且可存在的其它成分的典型例子为无机盐、消泡剂如矿物油或壬醇、有机液体和缓冲剂。分散剂的含量可以为基于染料混合物重量的10%至200%。润湿剂的用量可以为基于染料混合物重量的0.1%至20%。这些组合物可以通过下列步骤制备在水性介质中利用玻璃珠或沙研磨本发明的分散染料混合物。该组合物可以另外加入分散剂、填料和其它表面活性剂，并且可以通过利用诸如喷雾干燥的技术进行干燥，以得到包含5重量％至65重量％染料的固体组合物。优选为上述组合物形式的本发明分散染料混合物可用于对合成材料、尤其是合成织物材料和其纤维共混物进行染色。因此，本发明提供一种对合成材料、尤其是合成织物材料和其纤维共混物进行染色的方法，该方法包含将根据本发明的染料混合物施加至合成材料。优选的合成织物材料可以选自芳族聚酯，尤其是聚对苯二甲酸乙二醇酯和其微纤维结构(包括海岛型纤维(seaisland)和共轭微纤维两者)、聚酰胺尤其是聚六亚甲基己二酰二胺、二乙酸纤维素、三乙酸纤维素、聚氨酯和天然织物材料尤其是纤维素材料和羊毛。尤其优选的织物材料为芳族聚酯或其与上述任一种织物材料的纤维的纤维共混物。尤其优选的纤维共混物包括聚酯-纤维素如共轭微纤维形式的聚酯-棉、聚酯-羊毛、聚酯/聚氨酯及聚酯/聚酰胺的纤维共混物。该织物材料或其共混物可以为纤丝、散纤维、纱或者机织物或针织物的形式。本发明的分散染料混合物以具有优异耐湿性水平的深黑色色调染色上述材料。本发明的分散染料混合物可以通过常用于将分散染料施加至合成织物材料和纤维共混物的方法，而施加至合成织物材料或纤维共混物。合适的工艺条件可以选自下列(i)竭染，其进行于pH4至6.5、温度125°C至140。C、为时10至120分钟及压力1至2巴，任选地加入多价螯合剂；(ii)连续染色，其进行于pH4至6.5、温度190°C至225°C、为时15秒至5分钟，任选地加入移染抑制剂；(iii)直接印花，其进行于pH4至6.5，对于高温蒸气温度为160°C至185°C、为时4至15分钟；或者对于以干热烘烤固色则温度为190°C至225。C、为时15秒至5分钟；或者对于压力蒸气则温度为120。C至140°C、压力1至2巴、为时10至45分钟，任选地加入染料的5重量%至100重量％的润湿剂和增稠剂(如藻酸盐)；(iv)拔染印花(通过将染料轧染(pad)至织物材料上、干燥及套印)，其进行于pH4至6.5，任选地加入移染抑制剂及增稠剂；(v)载体染色，其使用载体如甲基萘、二苯胺或2-苯基酚，进行于pH4至6.5、温度95。C至100°C，任选地加入多价螯合剂；及(vi)乙酸酯、三乙酸酯和尼龙的常压染色，其进行于pH4至6.5，对于乙酸酯温度为85。C，或者对于三乙酸酯和尼龙温度为90°C，为时15至90分钟，任选地加入多价螯合剂。在所有上述方法中，染料混合物作为分散体施加，其在水性介质中包含以重量计的0.001%至20%、优选0.005至16%的本发明分散染料混合物。除了上述的施加方法之外，该染料混合物可以通过喷墨印花施加至合成织物材料和纤维共混物。对于喷墨施加，该施加介质可包含水、分散剂、杀菌剂和水溶性有机溶剂，重量比优选为1:99至99:1，更优选为1:95至50:50，尤其优选在10:90至40:60范围内。该水溶性有机溶剂优选包含CL4垸醇，尤其是甲醇或乙醇；酮，尤其是丙酮或甲基乙基酮、2-吡咯烷酮或N-甲基吡咯垸酮；二醇，尤其是乙二醇、丙二醇、1，3-丙二醇、2,3-丁二醇、硫二甘醇或二乙二醇；二醇醚，尤其是乙二醇单甲基醚、丙二醇单甲基醚或二乙二醇单甲基醚；尿素；砜，尤其是双(2-羟乙基)砜；或其混合物。与常规的织物印花形成对比，在喷墨印花中，助剂必须在单独的预处理步骤中施加至织物基材。该织物基材的预处理利用增稠剂实现以避免印花油墨施加时因移动而引起流动，增稠剂例如为藻酸钠、改性聚丙烯酸酯或高度醚化的半乳甘露聚醣。使用合适的施加器，例如使用2辊印色盒(rollpad)或3辊印色盒、接触较少的喷雾技术，通过泡沫施加或使用合适修改的喷墨技术，将这些预处理试剂以限定量均匀地施加至织物基材，然后干燥。在印花之后，该织物纤维材料在120至150。C下干燥，接着固色。以反应性染料制备的喷墨印花物的固色可在室温下，或者使用饱和蒸气、使用过热蒸气、使用热空气、使用微波、使用红外射线、使用激光或电子束或使用其它的合适能量传递技术实现。本发明的分散染料混合物还可以通过利用超临界二氧化碳施加至织物材料，在该情况下可任选地省略染料配制剂。本发明的分散染料混合物还可以用于例如非织物的喷墨印花、染料扩散及用于塑料染色。现在将参照下列实施例更详细地叙述本发明的实施方案，其中除非另作说明，所提及的份均以重量计。实施例130份的染料1-7和24份的染料1-30的混合物与22份的染料III-1的染料、5份的染料IV-1、5份的染料IV-2、13份的染料V-18及1份的染料V-1混合。然后，利用45份的高温稳定分散剂将该混合物研磨为40%的水性浆料，直至染料粒径(平均直径)在0.1-5微米范围内。通过加入99.7份的"填料"/"切削"剂且在喷雾干燥机中干燥成为颗粒或粉末形式，将该分散体标准化成为含有36%的该混合物和64%分散剂的固体品种(solidbrand)。此产物尤其适合用于竭染聚酯(包括微纤维和减重的聚酯)、聚酯/纤维素聚酯/聚氨酯、聚酯/尼龙(尤其是共轭微纤维)和聚酯/羊毛共混物，且还能够用于连续染色和直接印花。通过将11.5ml的固体品种的水性分散体(在40-50°C下，2克染料于100ml的水中)加至57.5ml的去离子水及1.2ml的缓冲溶液中，制备用于竭染片状聚酯的染浴。向该染浴中加入5g的聚酯片，并把整体在13(TC下于WernerMathisLabomat高温染色机中维持45分钟。在经水冲洗及还原清洗处理之后，该材料被染色成具有优异湿牢度的深黑色色调。该混合物的引起关注的特征为其在聚酯及尤其是相较于常规聚酯不得不施加相应更多染料以得到相同视觉结果的聚酯微纤维上的优异的提升力性能。实施例2通过密切混合，制备72份的染料I-7、24份的染料III-1及4份的染料V-18的三组分混合物。然后，利用50份的高温稳定分散剂将该混合物研磨为40%的水性桨料，直至染料粒径(平均直径)在0.1-5微米范围内。通过加入81.5份的"填料"/"切削"剂且在喷雾干燥机中干燥成为颗粒或粉末形式，将该分散体标准化成为含有40%的该混合物和60%分散剂的固体品种。此产物尤其适合用于竭染聚酯(包括微纤维和减重的聚酯)、聚酯/纤维素聚酯/聚氨酯、聚酯/尼龙(尤其是共轭微纤维)和聚酯/羊毛共混物，且还能够用于连续染色和直接印花。通过将11.25ml的固体品种的水性分散体(在40-50°C下，2克染料于100ml的水中)加至57ml的去离子水及1.2ml的缓冲溶液中，制备用于竭染片状聚酯的染浴。向该染浴中加入5g的聚酯片，并把整体在130。C下于WernerMathisLabomat高温染色机中维持45分钟。在经水冲洗及还原清洗处理之后，该材料被染色成具有优异湿牢度的深蓝色色调。该混合物的引起关注的特征为其在聚酯及尤其是相较于常规的聚酯不得不施加相应更多染料以得到相同视觉结果的聚酯微纤维上的优异的提升力性能。实施例3混合39份的染料1-15、10份的染料1-24、4份的染料IV-1、4份的染料IV-2、23份的染料V-1、10份的染料VI-1及IO份的染料W的混合物。利用100份的高温稳定分散剂将其研磨为40%的水性浆料，直至染料粒径(平均直径)在0.1-5微米范围内。通过加入81.5份的"填料"/"切削"剂且在喷雾干燥机中干燥成为颗粒或粉末形式，将该分散体标准化成为含有40%的该混合物和60%分散剂的固体品种。此产物尤其适合用于竭染聚酯(包括微纤维和减重的聚酯)、聚酯/纤维素聚酯/聚氨酯、聚酯/尼龙(尤其是共轭微纤维)和聚酯/羊毛共混物，且还能够用于连续染色和直接印花。通过将11.25ml的固体品种的水性分散体(在40-50°C下，2克染料于100ml的水中)加至57ml的去离子水及1.2ml的缓冲溶液中，制备用于竭染片状聚酯的染浴。向该染浴中加入5g的聚酯片，并把整体在130。C下于WernerMathisLabomat高温染色机中维持45分钟。在经水冲洗及还原清洗处理之后，该材料被染色成具有优异耐湿牢度的深黑色色调。该混合物的引起关注的特征为其在聚酯及尤其是相较于常规的聚酯不得不施加相应更多染料以得到相同视觉结果的聚酯微纤维上的优异的提升力性能。实施例4通过密切混合，制备36份的染料I-7、9份的染料I-24及55份的染料環-1的混合物。然后，利用45份的高温稳定分散剂将其研磨为40%的水性浆料，直至染料粒径(平均直径)在0.1-5微米范围内。通过加入99.5份的"填料"/"切削"剂且在喷雾干燥机中干燥成为颗粒或粉末形式，将该分散体标准化成为含有36%的混合物和64%分散剂的固体品种。此产物尤其适合用于竭染聚酯(包括微纤维和减重的聚酯)、聚酯/纤维素聚酯/聚氨酯、聚酯/尼龙(尤其是共轭微纤维)和聚酯/羊毛共混物，且还能够用于连续染色和直接印花。通过将11.5ml的固体品种的水性分散体(在40-50。C下，2克染料于100ml的水中)加至57ml的去离子水及1.2ml的缓冲溶液中，制备用于竭染片状聚酯的染浴。向该染浴中加入5g的聚酯片，并把整体在130。C下于WernerMathisLabomat高温染色机中维持45分钟。在经水冲洗及还原清洗处理之后，该材料被染色成具有优异湿牢度的深黑色色调。该混合物的引起关注的特征为其在聚酯及尤其是相较于常规的聚酯不得不施加相应更多染料以得到相同视觉结果的聚酯微纤维上的优异的提升力性能。实施例5聚酯的织物使用50g/1的8%藻酸钠溶液、100g/1的8-12%半乳甘露聚醣溶液及5g/l的磷酸二氢钠在水中的液体预处理，然后干燥。吸水率(wetpickup)为70%。由此预处理的织物使用按需即喷(drop-on-demand)(发泡喷墨)的喷墨印花头以含有下列成分的水性油墨进行印花6%的表7中根据实施例6的染料混合物1.5%的分散剂Disperbyk19010%的2-丙醇20%的聚乙二醇2000.01%的杀菌剂MergalK9N62.49%的水。完全干燥该印花物。通过饱和蒸气在175°C下将其固色7分钟。该印花物然后进行温热冲洗，以95。C热水进行牢度清洗，温热冲洗，然后干燥。产物为具有优异使用牢度的黑色色调印花物。此外，本发明的染料混合物通过以表示为重量°/。的给定量混合表7的染料而得到。表7<table>tableseeoriginaldocumentpage43</column></row><table><table>tableseeoriginaldocumentpage44</column></row><table>染料的量，以混合物总重量计的重量％<table>tableseeoriginaldocumentpage45</column></row><table>权利要求1.分散染料混合物，其包含(a)两种以上式(I)的分散染料其中D为式(IIa)的基团其中T1、T2及T3独立地为氢、卤素或硝基；T4为氢、卤素、氰基或硝基；其中T1、T2、T3及T4中的至少一个不为氢；或者D为式(IIb)的基团其中T5为氢或卤素；且T6为氢、-SO2CH3、-SCN或硝基；其中T5及T6中的至少一个不为氢；或者D为式(IIc)的基团或者D为式(IId)的基团其中T7为硝基、-CHO或下式的基团其中T10为氢、卤素、硝基或氰基；T8为氢或卤素；且T9为硝基、氰基、-COCH3或-COOT10，其中T10为(C1-C4)烷基；或者D为式(IIe)的基团R1为氢、(C1-C4)烷基或-NHCOR6，其中R6为(C1-C4)烷基或苯基；R2为未取代的(C1-C6)烷基、取代的(C1-C6)烷基、苯甲基或苯乙基；R3为氢或甲基；R4为氢或甲基；R5为氢、甲基或苯基；R7为氢、氯、甲氧基或乙氧基；n为0、1或2，且s为0或1；或者(b)一种以上如上定义的式(I)分散染料及一种以上其它分散染料。2.根据权利要求1所述的分散染料混合物，其中该式(I)的染料具有式(Ia)D—N、、^r~^,CH2-(CH2)n-CH2-COO-CH2-CNg巾D为式(IIa)、(IIb)、(IIc)、(IId)或(IIe)的基团；Ri为(CrC4)垸基，优选为甲基；!^为未取代的(CVC6)垸基、苯甲基或苯乙基，优选为乙基；且n为0、1或2，优选为0;或者该式(I)的染料具有式(Ib)其中丁3为溴或氯；且W为未取代的(Q-C6)烷基、取代的(CVC6)烷基、苯甲基或苯乙基，优选为乙基、苯甲基或苯乙基；或者该式(I)的染料具有式(Ic)<formula>formulaseeoriginaldocumentpage5</formula>其中D为式(IIa)、(IIb)、(IIc)、(IId)或(IIe)的基团；Rt为氢、(d-C4)垸基或-NCOR6，其中！^为(C广C4)垸基或苯基；W为未取代的(CrC6)烷基、取代的(CpC6)垸基、苯甲基或苯乙基;113为氢且114为甲基或者113为甲基且&4为氢；或者该式(I)的染料具有式(Id)其中D为式(IIa)、(IIb)、(IIc)、(IId)或(IIe)的基团；W为氢、(C广C4)烷基或-NCOR6，其中R6为(C广C4)烷基或苯基；R^为未取代的(Ci-C6)烷基、取代的(d-C6)垸基、苯甲基或苯乙基;RS为甲基或苯基；或者该式(I)的染料具有式(Ie)<formula>formulaseeoriginaldocumentpage5</formula>其中D为式(IIa)、(IIb)、(IIc)、(IId)或(IIe)的基团；W为未取代的(CpC6)烷基、取代的(C广C6)烷基、苯甲基或苯乙基;RS为(Q-C0烷基或苯基；W为氯、甲氧基或乙氧基；且n为0、1或2;或者该式(I)的染料具有式(If)其中R"为未取代的(CrC6)烷基、取代的(CrC6)烷基、苯甲基或苯乙基;RS为硝基;且n为0、1或2;或者该式(I)的染料具有式(Ig)^巾D为式(IIa)、(IIb)、(IIc)、(IId)或(IIe)的基团；W为氢、(C广C4)垸基或-NCOR6，其中R6为(C广C4)烷基或苯基；R"为未取代的(Q-C6)垸基、取代的(d-C6)垸基、苯甲基或苯乙基;且RS为氢或甲基。3.根据权利要求1和/或2所述的分散染料混合物，其包含式(III)其中X1和X2各自独立地为氢或氰基；R9为(C2-Qo)烷基或-(CH2)。COOR";R"为氢、甲基、氰甲基、卤甲基、乙基、氰乙基、卤乙基、卤素、-NH-CO-R15或-NH-S02-R";R"为未取代的(Q-C8)垸基，或者被羟基、(d-C4)烷氧基、氰基、卣素、-OCOR15、COOR15、乙烯基或苯基取代的(Q-C8)烷基；1112为氢，未取代的(CrC8)垸基，或者被羟基、(C,-C4)烷氧基、氰基、卣素、-OCOR7、COOR7、乙烯基或苯基取代的(C广C8)垸基；R"为氢，卤素，(Q-C4)垸基，未取代的(Q-C8)垸氧基，或者被卤素、氰基或苯基取代的(Q-C8)垸氧基；R"为(C广C4)烷基；R15为未取代的(Q-C8)烷基，或者被卤素或氰基取代的(Q-C8)垸基；且o为1、2、3、4或5。4.根据权利要求1至3中一项或多项所述的分散染料混合物，其包含式(IV)的染料的染料<formula>formulaseeoriginaldocumentpage8</formula>其中P和Q均为O或者一个为O且另一个为NH;p为1、2、3或4;且R"为氢、(CrC4)垸基或(d-C4)垸氧基烷基。5.根据权利要求1至4中一项或多项所述的分散染料混合物，其包含式(V)的染料其中R^为氢、(CpC4)垸基、(d-C4)垸氧基-(d-C4)垸基或芳氧基-(CrC4)焼基；X为氢、卤素、(d-C4)垸基、硝基或氰基；Y为氢、卤素、(C广Q)烷基、硝基、(C广C4)烷氧基-(C广C4)烷氧基-(<:1^4)烷氧基羰基、芳基-(d-C4)垸氧基羰基、单-或二-(d-C4)烷氨基羰基、(CrC4)垸基-(CrC4)垸氧基羰基或R18S02;Z为氢、羟基、卤素、芳氧基-(CrC4)垸氧基羰基、芳基-(C!-C4)烷氧基羰基、-0802芳基或1118802;且R"为芳氧基或者单-或二-(CVC4)烷氨基。6.根据权利要求1至5中一项或多项所述的分散染料混合物，其包含式(VI)的染料R19和R2G独立地为氢、(Q-C4)垸氧基、(C2-C4)烯氧基或-0(CH2)qR22其中q为1至6的整数；且<formula>formulaseeoriginaldocumentpage9</formula>其中R23为氢、(Q-C4)垸基、(C2-O0烯基、取代或未取代的苯基、(CrC4)垸氧基-(CrC4)垸基、苯氧基-(CrC4)烷基、羰基-(CVC4)烷基、羰基-(C2-C4)烯基、羰苯基、羰基-(CrC4)垸氧基-(C2-C4)垸基或羰苯氧基-(<:2-(:4)垸基；且R^为(d-C4)垸氧基、(CVC4)烯氧基、取代或未取代的苯氧基、苯基-(d-C2)垸氧基、苯氧基-(C!-C4)烷氧基、(C2-C4)烯氧基-(Q-C4)垸氧基或(Q-co烷氧基-(cvc4)垸氧基。7.根据权利要求1至6中一项或多项所述的分散染料混合物，其包含式(vn)的染料<formula>formulaseeoriginaldocumentpage9</formula>8.根据权利要求1至7中一项或多项所述的分散染料混合物，其包含式(週)的染料<formula>formulaseeoriginaldocumentpage10</formula>其中RM和R"各自独立地为(d-C4)烷基、(CVC4)烯基、取代或未取代的苯基、苯基-(d-C4)烷基或(CVC4)烷氧基-(C2-C4)烷基；1126为氢、卤素、(C广C4)垸基、(C广C4)垸氧基或-NHCOR27;R28、R"和R"各自独立地为氢、氯、溴、氰基或硝基；R"为(d-C4)烷基或(CrC4)垸氧基；且r为1、2、3或4。9.权利要求1至8中一项或多项所述的分散染料混合物的制备方法，其包括以所需量混合两种以上式(I)的染料，或者以所需量将一种以上式(I)的染料与一种以上其它染料混合。10.权利要求1至8中一项或多项所述的分散染料混合物在对合成材料进行着色中的用途。11.用于喷墨印花的油墨，其含有权利要求1至8中一项或多项所述的分散染料混合物。全文摘要本发明涉及一种分散染料混合物、它们的制备方法及它们的用途，所述分散染料混合物包含(a)两种以上式(I)的分散染料，其中D、R<sup>1</sup>至R<sup>7</sup>、n及s如权利要求1所定义，或者(b)一种以上如上定义的式(I)分散染料以及一种以上其它分散染料。文档编号D06P1/16GK101563431SQ200780042007公开日2009年10月21日申请日期2007年12月13日优先权日2006年12月21日发明者克劳斯-维尔弗雷德·万肯,克雷曼斯·格劳德,哈特维希·乔丹,大野慎介,奈杰尔·霍尔,安德烈亚斯·恩德雷斯,安托尼·劳伦斯,斯蒂芬·闹巴尔,艾德里安·穆加特罗伊德申请人:德意志戴斯达纺织品及染料两合公司