专利名称：：淀粉与磺甲基苯酚接枝共聚物皮革合成鞣剂的制备方法
技术领域：
：本发明涉及一种皮革鞣剂的制备方法，具体涉及一种淀粉与磺甲基苯酚接枝共聚物皮革合成鞣剂的制备方法。
背景技术：
：磺化在有机合成中具有许多功能，最主要的是通过分子中的磺酸根来赋予某些化合物的水溶性。按磺化剂的结合点不同，可将磺化分为在芳环上接磺酸根及在脂肪族碳原子上接磺酸根两种磺化方法。芳族化合物通过磺酸根增加水溶性的方法有两种较为常见，一种是用硫酸(或无水高浓度SO3)直接磺化。另一种方法是通过磺甲基化反应进行，它是用亚硫酸盐作磺化剂，以生成的亚甲基作为芳环与磺酸根的桥接键，这种反应在温和条件下及适当的介质中进行。制革用合成鞣剂，通常由芳香族单体与甲醛的缩合反应得到，这类产品的水溶性主要是靠磺酸根贡献的。这种磺酸根可通过芳族酚类物质用硫酸直接磺化所得，由此生成的磺酸化合成鞣剂由于-S03-基团直接连在苯环上，苯环易被氧化形成醌的结构，使产品带上很深的颜色，其耐光、耐热性能较差。而磺甲基化(ω-磺化)合成鞣剂可以解决这样的缺点，因为磺甲基化的温度比较低，而且是在水溶液中进行的，不会产生大量的废酸，反应时间短，磺酸根不会对苯环产生强的吸电作用，这一特点使其耐光、耐热性能得到很大的改善(王国伟，单志华，郭文宇.磺甲基化鞣剂应用性能研究[J].皮革化工，2002,19):29-34.王国伟，单志华.双A的缩合及磺甲基化过程研究[J].化学研究与应用，2005，17)=264-266.王庆，刘福胜，于世涛.磺甲基酚醛树脂的制备[J]·精细石油化工，2008，25O):21-24)0常规自由基接枝聚合所得产物的聚合度、链段分布、功能基分布等微观结构控制性较差，大分子与皮胶原作用时难以形成协同作用。辣根过氧化物酶催化自由基可控聚合反应在功能高分子的合成中以其高选择性、高效性和常温、常压等特点显示出传统聚合方法不可比拟的优势。HRP催化淀粉与磺甲基苯酚接枝共聚物皮革合成鞣剂在制备工程中耗能低、反应条件温和，产物结构易控制，具有良好的鞣制性能，应用该产品鞣制的皮革产品收缩温度高、手感柔软丰满、增厚率明显、抗张强度、撕裂强度，适合浅色革的生产。因此，可广泛应用于皮革工业生产中。在合成中所使用的催化剂HRP是一种具有独特性能的生物酶促聚合催化剂。它能够专一的催化酚类、苯胺、乙烯基类等单体的自由基聚合反应。(蔡智奇，孙建中，周其云，等.辣根过氧化物酶酶促体系引发丙烯酰胺聚合的研究[J].功能高分子学报，2004，17(1):81-86.SimonaSgalla,GiancarloFabrizi,SandroCacch,etal.Horseradishperoxidaseinionicliquidsreactionswithwaterinsolublephenolicsubstrates[J].JournalofMolecularCatalysisB=Enzymatic,2007,44(3):144-148；DalaiS,GuptaMN.Treatmentofphenolicwastewaterbyhorseradishperoxidaseimmobilizedbybioaffinitylayering[J].Chemosphere,2007,67(4):741-747.沈玉萍.酶催化合成水溶性导电聚苯胺的研究[D],杭州浙江大学，2005.)。目前，在无铬鞣剂的研究方面，比较多的是乙烯基聚合物/蒙脱土纳米复合鞣剂、改性植物鞣剂、稀土-植物结合鞣剂、改性戊二醛鞣剂(马建中，张志杰.新世纪我国皮革化学品发展的出路[J].皮革化工，2006，23(1):16-18;但卫华，廖隆理.绿色化学与制革化学的绿色化.皮革化工，2002，19(6)4-9；SaravanabhavanS，ThanikaivelanP.Studiesonthedevelopmentofpickle-lessvegetabletanning[J].JournaloftheAmericanleatherChemistsAssociation,2004,9(7):285-292；石碧，狄莹，宋立江.栲胶的化学改性及其在无铬少铬鞣法中的应用.中国皮革，2001,30(9)3-8)0近年来绿色鞣剂的合成受到了广泛的重视并成为了研究的热点(KdushevaT,VasilevD.SepectrphometricmethodforderminationofAL2O3invegetable-aluminumtannedleathers[J]·JSLTC,2007,91(1):25-29)。
发明内容本发明的目的在于提供一种酶催化淀粉与磺甲基苯酚接枝共聚物皮革合成鞣剂的制备方法，其特点是先合成磺甲基苯酚单体，再利用HRP的独特催化聚合特性，制备含有鞣制功能基的改性淀粉合成鞣剂，合成工艺独特，产物结构可控性强、性能优异，属于绿色皮革鞣剂。为达到上述目的，本发明采用的技术方案是1)羟甲基磺酸钠的制备将7克亚硫酸氢钠，8.5克亚硫酸钠和2克甲醛加入到200克的蒸馏水中混合均勻后加热至60°C保温反应3h，反应完成后减压蒸馏，浓缩后加入浓缩物3倍量体积的甲醇，析出白色晶体，在70°C干燥后得羟甲基磺酸钠；2)磺甲基苯酚的制备将2.55.0克羟甲基磺酸钠与5.3克苯酚加入到50克蒸馏水中混合，用质量分数为30%的氢氧化钠调节pH=9，回流反应lh，得到磺甲基苯酚溶液；3)降解淀粉的制备将10克玉米淀粉和0.10.6克的耐高温α-淀粉酶溶于60克蒸馏水中，搅拌下升温至50100°C进行降解反应，反应4090分钟后降至室温，得到降解淀粉；4)HRP催化接枝共聚物的制备将磺甲基苯酚溶液2540克加入到降解后的70克降解淀粉中，混合均勻并加热到30°C，然后用碳酸氢钠中和体系的pH至58，加入浓度为0.5克/升的HRP溶液812毫升，加入质量分数为30%的过氧化氢溶液2.88.4克，在30°C下保温反应2.54小时。磺酸基是一个间位定位基，而磺甲基是邻对位定位基，直接和酚连接的磺酸基对鞣制产生的耐光、耐热性能等不良影响比和侧链连接(磺甲基化)的大，本发明先制备磺甲基苯酚，一定程度上降低了磺酸基对合成鞣剂的不良影响，另外，本实验以HRP为聚合反应的催化剂，它能够专一的催化酚类、苯胺类及乙烯基类等单体进行自由基共聚合反应，HRP是一种具有绿色反应效果的酶促聚合催化剂。通过接枝共聚反应，在淀粉分子链中引入能对皮胶原纤维具有鞣制作用的功能基，达到对淀粉分子的化学修饰和改性。所得产物相对分子质量适中，渗透性好，吸收率高，是一种无污染、具有绿色性能的高分子鞣剂。本发明的制备方法合成制备工艺独特，所得合成鞣剂用作主鞣可使皮革的收缩温度达到78°C，用于复鞣时使皮革的增厚率为观％，手感丰满、柔软，是一种具有绿色环保性能的皮革鞣剂。本发明制备方法是通过磺甲基化反应制备磺甲基苯酚单体，再利用HRP催化作用将磺甲基苯酚接枝到淀粉分子链上，使淀粉分子链上带有具有鞣制功能的酚羟基和磺酸基，并利用酶催化可控自由基聚合的特点，合成了具有特定结构和优良应用性能的改性淀粉鞣剂。作为主鞣和复鞣剂，鞣制后产品的收缩温度较高，复鞣后增厚率大，弹性好，手感柔软丰满，染料吸收率高，选择填充性好。具有广泛的应用前景。具体实施例方式实施例1:1)羟甲基磺酸钠的制备将7克亚硫酸氢钠，8.5克亚硫酸钠和2克甲醛加入到200克的蒸馏水中混合均勻后加热至60°C保温反应3h，反应完成后减压蒸馏，浓缩后加入浓缩物3倍量体积的甲醇，析出白色晶体，在70°C干燥后得羟甲基磺酸钠；2)磺甲基苯酚的制备将2.5克羟甲基磺酸钠与5.3克苯酚加入到50克蒸馏水中混合，用质量分数为30%的氢氧化钠调节pH=9，回流反应lh，得到磺甲基苯酚溶液；3)降解淀粉的制备将10克玉米淀粉和0.1克的耐高温α-淀粉酶溶于60克蒸馏水中，搅拌下升温至50°C进行降解反应，反应40分钟后降至室温，得到降解淀粉；4)HRP催化接枝共聚物的制备将磺甲基苯酚溶液25克加入到降解后的70克降解淀粉中，混合均勻并加热到30°C，然后用碳酸氢钠中和体系的pH至6.5，加入浓度为0.5克/升的HRP溶液9毫升，加入质量分数为30%的过氧化氢溶液4.8克，在30°C下保温反应3小时。实施例2:1)羟甲基磺酸钠的制备将7克亚硫酸氢钠，8.5克亚硫酸钠和2克甲醛加入到200克的蒸馏水中混合均勻后加热至60°C保温反应3h，反应完成后减压蒸馏，浓缩后加入浓缩物3倍量体积的甲醇，析出白色晶体，在70°C干燥后得羟甲基磺酸钠；2)磺甲基苯酚的制备将3.0克羟甲基磺酸钠与5.3克苯酚加入到50克蒸馏水中混合，用质量分数为30%的氢氧化钠调节pH=9，回流反应lh，得到磺甲基苯酚溶液；3)降解淀粉的制备将10克玉米淀粉和0.3克的耐高温α-淀粉酶溶于60克蒸馏水中，搅拌下升温至60°C进行降解反应，反应50分钟后降至室温，得到降解淀粉；4)HRP催化接枝共聚物的制备将磺甲基苯酚溶液观克加入到降解后的70克降解淀粉中，混合均勻并加热到30°C，然后用碳酸氢钠中和体系的pH至7.2，加入浓度为0.5克/升的HRP溶液8毫升，加入质量分数为30%的过氧化氢溶液3.9克，在30°C下保温反应2.5小时。实施例3:1)羟甲基磺酸钠的制备将7克亚硫酸氢钠，8.5克亚硫酸钠和2克甲醛加入到200克的蒸馏水中混合均勻后加热至60°C保温反应3h，反应完成后减压蒸馏，浓缩后加入浓缩物3倍量体积的甲醇，析出白色晶体，在70°C干燥后得羟甲基磺酸钠；2)磺甲基苯酚的制备将3.5克羟甲基磺酸钠与5.3克苯酚加入到50克蒸馏水中混合，用质量分数为30%的氢氧化钠调节pH=9，回流反应lh，得到磺甲基苯酚溶液；3)降解淀粉的制备将10克玉米淀粉和0.2克的耐高温α-淀粉酶溶于60克蒸馏水中，搅拌下升温至80°C进行降解反应，反应60分钟后降至室温，得到降解淀粉；4)HRP催化接枝共聚物的制备将磺甲基苯酚溶液31克加入到降解后的70克降解淀粉中，混合均勻并加热到30°C，然后用碳酸氢钠中和体系的pH至7.5，加入浓度为0.5克/升的HRP溶液11毫升，加入质量分数为30%的过氧化氢溶液6.5克，在30°C下保温反应3.5小时。实施例41)羟甲基磺酸钠的制备将7克亚硫酸氢钠，8.5克亚硫酸钠和2克甲醛加入到200克的蒸馏水中混合均勻后加热至60°C保温反应3h，反应完成后减压蒸馏，浓缩后加入浓缩物3倍量体积的甲醇，析出白色晶体，在70°C干燥后得羟甲基磺酸钠；2)磺甲基苯酚的制备将4.0克羟甲基磺酸钠与5.3克苯酚加入到50克蒸馏水中混合，用质量分数为30%的氢氧化钠调节pH=9，回流反应lh，得到磺甲基苯酚溶液；3)降解淀粉的制备将10克玉米淀粉和0.6耐高温α-淀粉酶溶于60克蒸馏水中，搅拌下升温至7°C进行降解反应，反应7分钟后降至室温，得到降解淀粉；4)HRP催化接枝共聚物的制备将磺甲基苯酚溶液34克加入到降解后的70克降解淀粉中，混合均勻并加热到30°C，然后用碳酸氢钠中和体系的pH至5，加入浓度为0.5克/升的HRP溶液10毫升，加入质量分数为30%的过氧化氢溶液8.4克，在30°C下保温反应4时。实施例5:1)羟甲基磺酸钠的制备将7克亚硫酸氢钠，8.5克亚硫酸钠和2克甲醛加入到200克的蒸馏水中混合均勻后加热至60°C保温反应3h，反应完成后减压蒸馏，浓缩后加入浓缩物3倍量体积的甲醇，析出白色晶体，在70°C干燥后得羟甲基磺酸钠；2)磺甲基苯酚的制备将4.5克羟甲基磺酸钠与5.3克苯酚加入到50克蒸馏水中混合，用质量分数为30%的氢氧化钠调节pH=9，回流反应lh，得到磺甲基苯酚溶液；3)降解淀粉的制备将10克玉米淀粉和0.5克的耐高温α-淀粉酶溶于60克蒸馏水中，搅拌下升温至100°c进行降解反应，反应80分钟后降至室温，得到降解淀粉；4)HRP催化接枝共聚物的制备将磺甲基苯酚溶液37克加入到降解后的70克降解淀粉中，混合均勻并加热到30°C，然后用碳酸氢钠中和体系的pH至6.8，加入浓度为0.5克/升的HRP溶液12毫升，加入质量分数为30%的过氧化氢溶液7.1克，在30°C下保温反应3小时。实施例61)羟甲基磺酸钠的制备将7克亚硫酸氢钠，8.5克亚硫酸钠和2克甲醛加入到200克的蒸馏水中混合均勻后加热至60°C保温反应3h，反应完成后减压蒸馏，浓缩后加入浓缩物3倍量体积的甲醇，析出白色晶体，在70°C干燥后得羟甲基磺酸钠；2)磺甲基苯酚的制备将5.0克羟甲基磺酸钠与5.3克苯酚加入到50克蒸馏水中混合，用质量分数为30%的氢氧化钠调节pH=9，回流反应lh，得到磺甲基苯酚溶液；3)降解淀粉的制备将10克玉米淀粉和0.4克的耐高温α-淀粉酶溶于60克蒸馏水中，搅拌下升温至90°C进行降解反应，反应90分钟后降至室温，得到降解淀粉；4)HRP催化接枝共聚物的制备将磺甲基苯酚溶液40克加入到降解后的70克降解淀粉中，混合均勻并加热到30°C，然后用碳酸氢钠中和体系的pH至8，加入浓度为0.5克/升的HRP溶液9毫升，加入质量分数为30%的过氧化氢溶液2.8克，在30°C下保温反应2小时。权利要求1.淀粉与磺甲基苯酚接枝共聚物皮革合成鞣剂的制备方法，其特征在于1)羟甲基磺酸钠的制备将7克亚硫酸氢钠，8.5克亚硫酸钠和2克甲醛加入到200克的蒸馏水中混合均勻后加热至60°C保温反应池，反应完成后减压蒸馏，浓缩后加入浓缩物3倍量体积的甲醇，析出白色晶体，在70°C干燥后得羟甲基磺酸钠；2)磺甲基苯酚的制备将2.55.0克羟甲基磺酸钠与5.3克苯酚加入到50克蒸馏水中混合，用质量分数为30%的氢氧化钠调节pH=9，回流反应lh，得到磺甲基苯酚溶液；3)降解淀粉的制备将10克玉米淀粉和0.10.6克的耐高温α-淀粉酶溶于60克蒸馏水中，搅拌下升温至50100°C进行降解反应，反应4090分钟后降至室温，得到降解淀粉；4)HRP催化接枝共聚物的制备将磺甲基苯酚溶液2540克加入到降解后的70克降解淀粉中，混合均勻并加热到30°C，然后用碳酸氢钠中和体系的pH至58，加入浓度为0.5克/升的HRP溶液812毫升，加入质量分数为30%的过氧化氢溶液2.88.4克，在30°C下保温反应2.54小时。2.根据权利要求1所述的淀粉与磺甲基苯酚接枝共聚物皮革合成鞣剂的制备方法，其特征在于1)羟甲基磺酸钠的制备将7克亚硫酸氢钠，8.5克亚硫酸钠和2克甲醛加入到200克的蒸馏水中混合均勻后加热至60°C保温反应池，反应完成后减压蒸馏，浓缩后加入浓缩物3倍量体积的甲醇，析出白色晶体，在70°C干燥后得羟甲基磺酸钠；2)磺甲基苯酚的制备将2.5克羟甲基磺酸钠与5.3克苯酚加入到50克蒸馏水中混合，用质量分数为30%的氢氧化钠调节pH=9，回流反应lh，得到磺甲基苯酚溶液；3)降解淀粉的制备将10克玉米淀粉和0.1克的耐高温α-淀粉酶溶于60克蒸馏水中，搅拌下升温至50°C进行降解反应，反应40分钟后降至室温，得到降解淀粉；4)HRP催化接枝共聚物的制备将磺甲基苯酚溶液25克加入到降解后的70克降解淀粉中，混合均勻并加热到30°C，然后用碳酸氢钠中和体系的pH至6.5，加入浓度为0.5克/升的HRP溶液9毫升，加入质量分数为30%的过氧化氢溶液4.8克，在30°C下保温反应3小时。3.根据权利要求1所述的淀粉与磺甲基苯酚接枝共聚物皮革合成鞣剂的制备方法，其特征在于1)羟甲基磺酸钠的制备将7克亚硫酸氢钠，8.5克亚硫酸钠和2克甲醛加入到200克的蒸馏水中混合均勻后加热至60°C保温反应3h，反应完成后减压蒸馏，浓缩后加入浓缩物3倍量体积的甲醇，析出白色晶体，在70°C干燥后得羟甲基磺酸钠；2)磺甲基苯酚的制备将3.0克羟甲基磺酸钠与5.3克苯酚加入到50克蒸馏水中混合，用质量分数为30%的氢氧化钠调节pH=9，回流反应lh，得到磺甲基苯酚溶液；3)降解淀粉的制备将10克玉米淀粉和0.3克的耐高温α-淀粉酶溶于60克蒸馏水中，搅拌下升温至60°C进行降解反应，反应50分钟后降至室温，得到降解淀粉；4)HRP催化接枝共聚物的制备将磺甲基苯酚溶液观克加入到降解后的70克降解淀粉中，混合均勻并加热到30°C，然后用碳酸氢钠中和体系的pH至7.2，加入浓度为0.5克/升的HRP溶液8毫升，加入质量分数为30%的过氧化氢溶液3.9克，在30°C下保温反应2.5小时。4.根据权利要求1所述的淀粉与磺甲基苯酚接枝共聚物皮革合成鞣剂的制备方法，其特征在于1)羟甲基磺酸钠的制备将7克亚硫酸氢钠，8.5克亚硫酸钠和2克甲醛加入到200克的蒸馏水中混合均勻后加热至60°C保温反应3h，反应完成后减压蒸馏，浓缩后加入浓缩物3倍量体积的甲醇，析出白色晶体，在70°C干燥后得羟甲基磺酸钠；2)磺甲基苯酚的制备将3.5克羟甲基磺酸钠与5.3克苯酚加入到50克蒸馏水中混合，用质量分数为30%的氢氧化钠调节pH=9，回流反应lh，得到磺甲基苯酚溶液；3)降解淀粉的制备将10克玉米淀粉和0.2克的耐高温α-淀粉酶溶于60克蒸馏水中，搅拌下升温至80°C进行降解反应，反应60分钟后降至室温，得到降解淀粉；4)HRP催化接枝共聚物的制备将磺甲基苯酚溶液31克加入到降解后的70克降解淀粉中，混合均勻并加热到30°C，然后用碳酸氢钠中和体系的pH至7.5，加入浓度为0.5克/升的HRP溶液11毫升，加入质量分数为30%的过氧化氢溶液6.5克，在30°C下保温反应3.5小时。5.根据权利要求1所述的淀粉与磺甲基苯酚接枝共聚物皮革合成鞣剂的制备方法，其特征在于1)羟甲基磺酸钠的制备将7克亚硫酸氢钠，8.5克亚硫酸钠和2克甲醛加入到200克的蒸馏水中混合均勻后加热至60°C保温反应3h，反应完成后减压蒸馏，浓缩后加入浓缩物3倍量体积的甲醇，析出白色晶体，在70°C干燥后得羟甲基磺酸钠；2)磺甲基苯酚的制备将4.0克羟甲基磺酸钠与5.3克苯酚加入到50克蒸馏水中混合，用质量分数为30%的氢氧化钠调节pH=9，回流反应lh，得到磺甲基苯酚溶液；3)降解淀粉的制备将10克玉米淀粉和0.6耐高温α-淀粉酶溶于60克蒸馏水中，搅拌下升温至7°C进行降解反应，反应7分钟后降至室温，得到降解淀粉；4)HRP催化接枝共聚物的制备将磺甲基苯酚溶液34克加入到降解后的70克降解淀粉中，混合均勻并加热到30°C，然后用碳酸氢钠中和体系的pH至5，加入浓度为0.5克/升的HRP溶液10毫升，加入质量分数为30%的过氧化氢溶液8.4克，在30°C下保温反应4时。6.根据权利要求1所述的淀粉与磺甲基苯酚接枝共聚物皮革合成鞣剂的制备方法，其特征在于1)羟甲基磺酸钠的制备将7克亚硫酸氢钠，8.5克亚硫酸钠和2克甲醛加入到200克的蒸馏水中混合均勻后加热至60°C保温反应3h，反应完成后减压蒸馏，浓缩后加入浓缩物3倍量体积的甲醇，析出白色晶体，在70°C干燥后得羟甲基磺酸钠；2)磺甲基苯酚的制备将4.5克羟甲基磺酸钠与5.3克苯酚加入到50克蒸馏水中混合，用质量分数为30%的氢氧化钠调节pH=9，回流反应lh，得到磺甲基苯酚溶液；3)降解淀粉的制备将10克玉米淀粉和0.5克的耐高温α-淀粉酶溶于60克蒸馏水中，搅拌下升温至100°C进行降解反应，反应80分钟后降至室温，得到降解淀粉；4)HRP催化接枝共聚物的制备将磺甲基苯酚溶液37克加入到降解后的70克降解淀粉中，混合均勻并加热到30°C，然后用碳酸氢钠中和体系的pH至6.8，加入浓度为0.5克/升的HRP溶液12毫升，加入质量分数为30%的过氧化氢溶液7.1克，在30°C下保温反应3小时。7.根据权利要求1所述的淀粉与磺甲基苯酚接枝共聚物皮革合成鞣剂的制备方法，其特征在于1)羟甲基磺酸钠的制备将7克亚硫酸氢钠，8.5克亚硫酸钠和2克甲醛加入到200克的蒸馏水中混合均勻后加热至60°C保温反应3h，反应完成后减压蒸馏，浓缩后加入浓缩物3倍量体积的甲醇，析出白色晶体，在70°C干燥后得羟甲基磺酸钠；2)磺甲基苯酚的制备将5.0克羟甲基磺酸钠与5.3克苯酚加入到50克蒸馏水中混合，用质量分数为30%的氢氧化钠调节pH=9，回流反应lh，得到磺甲基苯酚溶液；3)降解淀粉的制备将10克玉米淀粉和0.4克的耐高温α-淀粉酶溶于60克蒸馏水中，搅拌下升温至90°C进行降解反应，反应90分钟后降至室温，得到降解淀粉；4)HRP催化接枝共聚物的制备将磺甲基苯酚溶液40克加入到降解后的70克降解淀粉中，混合均勻并加热到30°C，然后用碳酸氢钠中和体系的pH至8，加入浓度为0.5克/升的HRP溶液9毫升，加入质量分数为30%的过氧化氢溶液2.8克，在30°C下保温反应2小时。全文摘要淀粉与磺甲基苯酚接枝共聚物皮革合成鞣剂的制备方法，首先使亚硫酸氢钠、亚硫酸钠和甲醛反应，制得羟甲基磺酸钠，然后，羟甲基磺酸钠与苯酚在碱性条件下进行磺甲基化反应，制得磺甲基苯酚水溶液。最后将磺甲基苯酚溶液与酶降解后的淀粉混合，用碳酸氢钠调节溶液的pH值，在辣根过氧化物酶催化作用下使淀粉和磺甲基苯酚发生接枝共聚反应，得到淀粉接枝共聚物皮革合成鞣剂。所得产物相对分子质量适中，渗透性好，吸收率高，是一种无污染、具有绿色性能的高分子鞣剂。本发明的制备方法合成制备工艺独特，所得合成鞣剂用作主鞣可使皮革的收缩温度达到78℃，用于复鞣时使皮革的增厚率为28％，手感丰满、柔软，是一种具有绿色环保性能的皮革鞣剂。文档编号C14C3/22GK102241781SQ20111011711公开日2011年11月16日申请日期2011年5月6日优先权日2011年5月6日发明者吕生华,弓瑞申请人:陕西科技大学