专利名称：有预漂的活性染料染色的改良工艺的制作方法
技术领域：
本发明涉及有预漂的活性料染色的改良工艺。
本发明的目的是使漂白后用活性染料进行纤维素纤维的染色而不需要中间淋洗成为可能。
使用常规浸染法使纤维素纤维特别是棉纤维染色需要用过氧化氢水溶液预先漂白纤维。操作是在碱性介质中进行的，其温度可在80-120℃之间，时间可为60分钟级，所选择的活性染料的应用是用尽染作用实现的，通常是在电解质(例如氯化钠)和碱性剂(例如Na2CO3)存在下进行，以便促使染料的尽染和促使染料固定在纤维上。
活性染料对过氧化氢水溶液的灵敏度意味着常规方法中的漂白和染色间的非常仔细的淋洗以便去除所有残留的氧化剂的这一步骤是必须的。
淋洗操作所用的水、劳力和车间耗费，意味着减少或者甚至取消淋洗步骤的可能性已进行过研究。
已有建议用各种有还原性质的化合物在漂白过程结束时去中和残余的过氧化氢，使完全避免或部分避免通常的淋洗成为可能。因此，常常采用硫脲、硫代硫酸盐、亚硫酸氢盐或其它一些还原剂在漂白结束后用来还原残余量的过氧化氢。许多活性染料可以在过氧化氢被中和后使用，染色后与有淋洗的常规方法相比在强度或产色上没有任何在外观上可察觉得到的差异。
但是，似乎有一些染料，特别是那些含乙烯砜基团(在分子中作为活性基团)的染料对小量还原剂的存在呈现极高的灵敏度。例如在用这些染料时，任何痕量的上述还原剂都会产生染色效率的极大下降。因此，用这些染料就不可能免去漂色和染色之间的非常仔细的淋洗。
因此提供一种方法以克服上述的问题是非常有用的。
申请人注意到，另加入亚卤酸盐可以避免由于淋洗剂的存在而产生的任何有害的作用。
因此，本发明涉及一种纤维素纤维的染色方法，它依次包括下述步骤(a)用含过氧化氢水溶液的碱性浴进行纤维素纤维的漂白;(b)用过量还原剂中和残余过氧化氢;(c)用含有对还原剂敏感的活性基团的活性染料染色纤维素纤维，其特征在于在(b)步骤后，最迟在(c)步骤开始时，加入足以中和残余还原剂的一定量的碱金属或碱土金属亚卤酸盐以除去残余的还原剂。这使步骤(a)和(c)之间的任何淋洗的免除成为可能。
本发明的方法对于含乙烯基砜基的活性染料是特别有用的。
纤维素纤维可以是棉、亚麻、人造纤维、本发明方法特别适用于处理棉纤维。
亚卤酸盐的作用是惊人的，因为其它有氧化性质的化合物如过酸盐或硝基苯磺酸金属盐经试验后的结果比较起来没有亚卤酸盐取得的结果好。我们也惊异地发现，亚卤酸盐尽管有氧化性质，但对染料无有害影响。
碱金属或碱土金属亚卤酸盐之例有亚溴酸钠、亚溴酸钾、亚溴酸钙、亚溴酸镁、亚氯酸钠、亚氯酸钾、亚氯酸钙和亚氯酸镁。
亚氯酸钠是优先选择的，因为它价廉易得。
亚卤酸盐处理可在漂白的浴中在中和残余过氧化氢后进行，或在用于中和残余过氧化氢的还原剂浴中进行，或在染色槽中进行。
亚卤酸盐的用量显然要决定于欲被中和的残余还原剂的量，本领域技术人员是易于决定各种情况下的用量的。
但是通常残余还原剂的量很小，如果是使用亚氯酸钠，发现其量为每升浴液0.01-1克之间，最好在每升浴液0.05-0.2克之间常是满意的。
亚卤酸盐可以加入热浴或冷浴，没有重要的差别。
漂白和染色阶段是在通常条件下进行的，染色时考虑制造商的推荐方法是适合的。
典型的条件如下，但只是为了说明而无任何限制之意。
漂白在70-120℃的含下述试剂的水浴中处理45-60分钟;3-6毫升/升的H2O2(浓度为35%(重量));2-4毫升/升的NaOH(浓度为30%(重量));2-4毫升/升的硅酸钠(浓度为40°(波美浓度));1-3毫升/升润湿剂。
染色在30-80℃于含下述试剂的水浴中保持30-60分钟0.01-8%(重量)的活性染料;50-100克/升的NaCl、然后在浴中加入10-30克/升的碱性试剂(Na2CO3，NaOH等)，保持另外30-60分钟。最后仔细用水淋洗。
特别适用于本发明方法的活性染料的例子有C.I.活性红21(C.I.Reactive Red 21);C.I.活性橙82;C.I.活性紫5;C.I.活性黄27;C.I.活性黄37;C.I.活性黄180;C.I.活性黄19和C.I.活性红180。
下面的实例是为了对本发明进行说明，而不是限制。
实例1于85℃下将三批棉纤维在水浴中处理1小时，水浴中含H2O2水溶液4毫升/升(浓度为35%(体积));
NaOH水溶液3毫升/升(浓度为30%(重量));
Na2SiO32毫升/升;
润湿剂2毫升/升，润湿剂由含10个环氧乙烷单元的乙氧化壬基苯酚组成。
漂白后将各批纤维做如下处理第1批(对照)纤维经彻底淋洗以除去所有痕量过氧化氢，然后进行染色。
第2批(比较)漂白后在浴中加入4克/升硫代硫酸钠，让其在85℃下反应10分钟，处理结束后用指示纸验证过氧化氢的中和。然后排空水浴，无需漂洗，进行染色。
第3批(本发明)操作方法按第2批所述，但在加入硫代硫酸盐和经过10分钟后在浴中加入0.2克/升亚氯酸钠并让其在85℃下反应5分钟，然后放空水浴进行染色。
这三批纤维的染色是将各批都保持在80℃的水浴中45分钟，水浴含2%(重量)的C.I.活性红21(染料索引(Color Index)中的活性染料)和5%(重量)的增加尽染的NaCl;然后在向后者加入2%(重量)的碳酸钠后在加热至85℃的该水浴中再保持45分钟以促使活性染料固定在纤维上。最后将三批染过的纤维先后用冷热水淋洗。
染色后，将三批染色的纤维进行比较检查，发现第2批的色强度比第1批和第3批弱。第2批和第3批的色强度相似。
实例2按实例1所述方法处理三批棉纤维，但第2批是在用硫代硫酸钠在85℃下处理10分钟后，排空浴槽，然后在一另加了0.1克/升的亚氯酸钠的染浴中进行染色。
染色后，比较三批染色的纤维，第2批的色强度也是明显地低于第1批和第3批，第1批和第3批是相似的。
实例3按实例1所述方法将三批棉纤维漂白，漂白结束后，将各批按下述方法处理第1批(对照)彻底漂洗纤维，然后染色;
第2批(比较)排空漂白浴，然后进行过氧化氢的中和。方法是将纤维在含1克/升偏亚硫酸氢钠的水浴中于20℃处理10分钟。排放水浴，不经漂洗，进行纤维的染色。
第3批(本发明)处理方法按第2批所述，但在染浴中加入0.2克/升亚氯酸钠。
各批的染色按实例1所述进行。染色后发现第2批的色强度非常明显地低于第1和3批，第1和第3批的色强度相似。
实例4操作方法重复实例3，但用下列染料染色C.I.活性橙82C.I.活性紫5C.I.活性黄27C.I.活性黄37用四种染料染色后的结果与前述实例的结果一致。
不言而喻，上述的实施方案仅仅是实施例。它们的改变，特别是相等技术上的取代都不离开本发明的范围。
权利要求
1.一种纤维素纤维的染色方法，该方法包括下述相继的步骤(a)用含过氧化氢水溶液的碱性水浴漂白纤维素纤维；(b)用过量还原剂中和残余的过氧化氢；(c)用含对还原剂敏感的反应基团的活性染料进行纤维素纤维的染色，其中在步骤(b)后或至少在步骤(c)开始时加入足以中和残余的还原剂的一定量的碱金属或碱土金属亚卤酸盐以除去残余的还原剂，使得在步骤(a)和(c)不进行任何中间淋洗成为可能。
2.权利要求1所述方法，其中的亚卤酸盐是碱或碱土金属亚溴酸盐或亚氯酸盐。
3.权利要求1所述方法，其中的亚卤酸盐是选自亚溴酸钠、亚溴酸钾、亚溴酸钙、亚溴酸镁、亚氯酸钠、亚氯酸钾、亚氯酸钙、亚氯酸镁。
4.权利要求3所述方法，其中的亚卤酸盐是亚氯酸钠。
5.权利要求4所述方法，其中亚氯酸钠的用量为0.01-1克/升浴液。
6.权利要求5所述方法，其中亚氯酸钠的用量为0.05-0.2克/升浴液。
7.权利要求1所述的方法，其中亚卤酸盐是在中和残余过氧化氢后加入用来漂白的浴中的。
8.权利要求1所述的方法，其中亚卤酸盐是加到用来中和残余过氧化氢的还原剂浴中的。
9.权利要求1所述的方法，其中亚卤酸盐是加到欲染色的浴中的。
10.权利要求1所述的方法，其中活性染料在其分子中含有乙烯砜基。
11.权利要求1所述的方法，其中纤维素纤维是棉纤维。
全文摘要
纤维素纤维的染色方法，包括相继的下述步骤(a)用含过氧化氢水溶液的碱性溶液漂白纤维；(b)用过量还原剂中和残余过氧化氢；(c)用含有对还原剂敏感的反应基团的活性染料进行纤维素纤维的染色，其特征是在步骤(b)后或至少在步骤(c)开始时加入足以中和残余还原剂的一定量碱金属或碱土金属亚卤酸盐以除去还原剂，使步骤(a)和(c)之间的淋洗得以免除。本方法特别适于棉纤维的染色。
文档编号D06P3/60GK1105408SQ9410068
公开日1995年7月19日 申请日期1994年1月15日 优先权日1994年1月15日
发明者J·巴兰德 申请人:氯化橡胶化学品制造工业公司