夹层玻璃用中间膜形成用组合物、夹层玻璃用中间膜和夹层玻璃的制作方法

文档序号:1967475阅读:593来源:国知局

专利名称::夹层玻璃用中间膜形成用组合物、夹层玻璃用中间膜和夹层玻璃的制作方法200780023148.5璇存槑涔绗/20椤靛す灞傜幓鐠冪敤涓棿鑶滃舰鎴愮敤缁勫悎鐗┿€佸す灞傜幓鐠冪敤涓棿鑶滃拰澶瑰眰鐜荤拑鎶€鏈鍩鏈彂鏄庢秹鍙婁竴绉嶅す灞傜幓鐠冪敤涓棿鑶滃舰鎴愮敤缁勫悎鐗╋紝鍏堕€傚悎鐢ㄤ簬褰㈡垚浣跨敤浠ヤ箼鐑竴閱嬮吀涔欑儻閱嬪叡鑱氱墿涓轰富鎴愬垎鐨勪腑闂磋啘鐨勫す灞傜幓鐠冦€傝儗鏅妧鏈浼犵粺涓婏紝宸茬煡涓€绉嶅す灞傜幓鐠冿紝鍏跺叿鏈夊湪鐜荤拑鏉夸箣闂村す鎸侀€忔槑绮樺悎鍓傚眰浣滀负涓棿鑶滅殑缁撴瀯銆傚湪澶瑰眰鐜荤拑涓紝鐢变簬涓棿鑶滅殑瀛樺湪锛岃€愮┛閫忔€х瓑鎻愰珮銆傚洜姝わ紝渚嬪姹借溅鐨勫す灞傜幓鐠冨嵆浣跨敱浜庤鐩楁垨渚靛叆绛夊師鍥犺鐮村潖锛屼篃涓嶈兘鑷敱鍦版暈寮€绐楋紝鎵€浠ヤ篃鐢ㄤ綔闃茬姱鐢ㄧ幓鐠冦€傛澶栧浜庢潵鑷閮ㄧ殑鍐插嚮锛岀牬鎹熺殑鐜荤拑鐨勭鐗囧師鏍疯创鍚堝湪涓棿鑶滀笂锛屽洜姝ゅ彲闃叉鍏堕鏁c€杩欐牱鐨勫す灞傜幓鐠冮櫎浜嗚埅绌哄櫒銆佹苯杞︾殑妗i鐜荤拑銆佷晶绐楃幓鐠冦€佸缓绛戠墿鐨勭獥鐜荤拑浠ュ锛岃繕浣滀负OA鐩稿叧鏈哄櫒銆佷簨鍔℃満鍣ㄥ拰鐢垫皵銆佺數瀛愭満鍣ㄧ瓑浣跨敤銆傚洜姝わ紝澶瑰眰鐜荤拑鏈夊繀瑕佺‘淇濊€愮┛閫忔€у拰闃叉鐮寸鐜荤拑鐨勯鏁g瓑瀹夊叏鎬э紝骞跺叿鏈夐珮搴︾殑閫忔槑搴︺€佸瑙傜壒鎬с€浣嗘槸锛岀幇鏈夌殑澶瑰眰鐜荤拑涓紝瀛樺湪鏍规嵁浣跨敤鏉′欢鑰屽鑷村瑙傜壒鎬у拰閫忔槑搴﹂檷浣庣殑闂銆傚嵆锛岀敱浜庨珮娓╂椂鐨勬箍姘旀垨姘寸殑閫忚繃锛岄殢鏃堕棿鍦ㄤ腑闂磋啘涓骇鐢熸祳鐐癸紙鐧界偣锛夛紝鏈夋崯澶栬鐗规€э紝缁撴灉瀛樺湪瀵艰嚧閫忔槑搴﹂檷浣庣殑闂銆鐜版湁鐨勫す灞傜幓鐠冧腑锛屼綔涓轰腑闂磋啘锛屼娇鐢ㄨ仛涔欑儻閱囩缉涓侀啗绯绘爲鑴傦紙浠ヤ笅锛屼篃绉颁负鈥淧VB"锛夈€備絾鏄紝浣滀负鐑鎬ф爲鑴傜殑PVB,瀹规槗鍙楀埌涓婅堪鐨勬按鍒嗗奖鍝嶏紝鍦ㄩ珮婀垮害姘旀皼涓嬮暱鏃堕棿鏀剧疆鏃讹紝瀛樺湪閫忔槑鍩烘澘涓庝腑闂磋啘鍓ョ銆佹垨涓棿鑶滀粠鍛ㄨ竟閮ㄥ紑濮嬮€愭笎鐧借壊鍖椤电瓑闂銆傝繖鏍凤紝鐢变簬PVB鑰愭按鎬т綆锛屽洜鑰屼緥濡備笓鍒╂枃鐚璁拌浇鐨勯偅鏍凤紝鎻愬嚭浜嗕竴绉嶅す灞傜幓鐠冿紝鍏跺皢浣跨敤鑰愭按鎬т紭寮傜殑涔欑儻涓€閱嬮吀涔欑儻閱嬪叡鑱氱墿锛堜互涓嬶紝绉颁负鈥EVA,'锛変唬鏇縋VB鐨勪腑闂磋啘澶规寔浜庣幓鐠冩澘涔嬮棿銆杩欑浠ュ線鐨勪娇鐢‥VA鐨勪腑闂磋啘閫氳繃灏嗗寘鍚獷VA鍜屼氦鑱斿墏绛夌殑缁勫悎鐗╃敱渚嬪鎸ゅ嚭鎴愬舰绛夌敱鍔犵儹鍘嬪欢鏉ユ垚鑶滐紝浠庤€屽埗浣溿€傝繘鑰岋紝涓轰簡鎻愰珮涔欑儻涓€閱嬮吀涔欑儻閱嬪叡鑱氱墿鐨勫嚌鑳跺垎鐜囥€佹彁楂樿€愪箙鎬э紝杩樻湁灏嗘鞍鑴夐吀涓夌儻涓欓唻銆佸紓姘拌剦閰镐笁鐑笝閱嬬瓑浜よ仈鍔╁墏娣诲姞鍒板墠杩扮粍鍚堢墿涓潵鍒朵綔鐨勪腑闂磋啘绛夛紙涓撳埄鏂囩尞2锛夈€涓撳埄鏂囩尞1锛氭棩鏈壒寮€鏄7涓€196747鍙峰叕鎶涓撳埄鏂囩尞2锛氭棩鏈壒寮€2005涓€001952鍙峰叕鎶ュ彂鏄庡唴瀹鍙戞槑瑕佽В鍐崇殑闂浠ュ線鐨勫す灞傜幓鐠冧腑锛屽嵆浣挎槸浣跨敤EVA鑰屾垚鐨勪腑闂磋啘锛屼粛鐒舵湁鏃朵骇鐢熸祳鐐癸紙鐧界偣锛夛紝闇€瑕佸嵆渚垮湪楂樻俯楂樻箍鐜涓嬬瓑浠讳綍浣跨敤鏉′欢涓嬩篃鍙淮鎸侀珮鐨勯€忔槑搴﹀拰澶栬鐗规€х殑澶瑰眰鐜荤拑鐢ㄤ腑闂磋啘銆浜庢槸锛屾湰鍙戞槑鐨勭洰鐨勫湪浜庢彁渚涗竴绉嶅す灞傜幓鐠冪敤涓棿鑶滐紝鍏舵姂鍒朵簡婀挎皵鎴栨按鐨勯€忚繃瀵艰嚧鐨勫瑙傜壒鎬у拰閫忔槑搴︾殑闄嶄綆銆鍙戞槑鏁堟灉鏈彂鏄庨壌浜庝笂杩扮幇鐘惰€岃繘琛屼簡鍚勭鐮旂┒锛岀粨鏋滃彂鐜帮紝闄や簡EVA浠ュ锛岃繘涓€姝ヤ娇鐢ㄥ惈鏈変簹鐑锋哀鍩虹殑鍖栧悎鐗╁舰鎴愬す灞傜幓鐠冪敤涓棿鑶滐紝浠庤€屽彲瑙e喅涓婅堪闂銆鍗筹紝鏈彂鏄庨€氳繃鍖呭惈涔欑儻涓€閱嬮吀涔欑儻閱嬪叡鑱氱墿鍜屽叿鏈変簹鐑锋哀鍩虹殑鍖栧悎鐗╃殑澶瑰眰鐜荤拑鐢ㄤ腑闂磋啘褰㈡垚鐢ㄧ粍鍚堢墿鏉ヨВ鍐充笂杩伴棶棰樸€涓嬮潰璁拌浇鏈彂鏄庣殑澶瑰眰鐜荤拑鐢ㄤ腑闂磋啘鐨勪紭閫夌殑鏂规銆(1)前述具有亚烷氧基的化合物包含下述式(1)所示的化合物,[化学式l]<formula>formulaseeoriginaldocumentpage6</formula>大树干对。〔其中,R“为取代或非取代的亚烷基,R3表示氢原子或甲基,n为2一30的整数,m为1一3的整数,m为1时,R,表示羚基、烷氧基、芳氧基、丙烯酞氧基或甲基丙烯酞氧基,m为2时,R,表示2价的脂肪族烃基,m为3时,Rl表示3价的脂肪族烃基]。(2)前述具有亚烷氧基的化合物为甲氧基聚乙二醇(甲基)丙烯酸酉旨(n=4一15)。(3)相对于100质量份前述乙烯一醋酸乙烯醋共聚物,前述具有亚烷氧基的化合物的含量为0.01一5质量份。由此,可形成不仅抑制了外观特性和透明度降低、而且还抑制了渗出现象和粘连现象的夹层玻璃用中间膜。(4)夹层玻璃用中间膜形成用组合物进而包含丙烯酸2-羚乙基醋。由此,可形成可长期维持优异的透明度和粘合力的夹层玻璃用中间膜。(5)相对于100质量份前述乙烯一醋酸乙烯醋共聚物,前述丙烯酸2一羚乙基醋的含量为0.01一5质量份。根据本发明的夹层玻璃用中间膜形成用组合物,可形成较高抑制了湿气或水的透过导致产生浊点(白点)的夹层玻璃用中间膜。由此,可提供一种夹层玻璃,其即便在高湿度条件下和暴露于风雨的屋外的极其恶劣的自然环境下,也可长期维持200780023148.5璇存槑涔︾4/20椤典紭寮傜殑澶栬鍜岄€忔槑搴︺€傚叿浣撳疄鏂芥柟寮鏈彂鏄庣殑澶瑰眰鐜荤拑鐢ㄤ腑闂磋啘褰㈡垚鐢ㄧ粍鍚堢墿锛屽叾鐗瑰緛鍦ㄤ簬锛岄櫎浜嗕箼鐑竴閱嬮吀涔欑儻閱嬪叡鑱氱墿锛圗VA锛変互澶栵紝杩樺寘鍚叿鏈変簹鐑锋哀鍩虹殑鍖栧悎鐗┿€傚彂鐜版牴鎹叿鏈変簹鐑锋哀鍩虹殑鍖栧悎鐗╋紝鍦ㄥす灞傜幓鐠冪敤涓棿鑶滀腑锛屽彲杈冮珮鎶戝埗婀挎皵鎴栨按鐨勯€忚繃瀵艰嚧浜х敓娴婄偣锛堢櫧鐐癸級銆傚緱鍒拌繖鏍风殑鏁堟灉鐨勬満鐞嗗皻涓嶆槑纭紝浣嗚涓烘槸浜氱兎姘у熀鍙崟鎹夐€忚繃涓棿鑶滃唴鐨勬按鍒嗐€佸EVA鐨勪富閾炬病鏈夊奖鍝嶃€杩涜€岋紝浣跨敤鏈彂鏄庣殑缁勫悎鐗╁舰鎴愮殑澶瑰眰鐜荤拑鐢ㄤ腑闂磋啘锛屽洜EVA鑰岄€忔槑搴﹂珮銆佷笉鎹熷潖涓庨€忔槑鍩烘澘鐨勪紭寮傜殑绮樺悎鍔涘拰鑰愮┛閫忔€х瓑涓棿鑶滄墍瑕佹眰鐨勭壒鎬с€佸彲鎶戝埗娴婄偣锛堢櫧鐐癸級鐨勫彂鐢熴€鍥犳锛屾牴鎹湰鍙戞槑鐨勭粍鍚堢墿锛屽彲褰㈡垚涓€绉嶅す灞傜幓鐠冪敤涓棿鑶滐紝鍏跺嵆渚垮湪楂樻箍搴︽潯浠朵笅鍜屾毚闇蹭簬椋庨洦鐨勫眿澶栫殑鏋佸叾鎭跺姡鐨勮嚜鐒剁幆澧冧笅绛夛紝涔熶笉鎹熷澶瑰眰鐜荤拑鐢ㄤ腑闂磋啘鎵€鍏锋湁鐨勫悇绉嶇壒鎬с€佸彲鎶戝埗娴婄偣锛堢櫧鐐癸級鐨勫彂鐢燂紝鍙暱鏈熺淮鎸侀珮鐨勯€忔槑搴﹀拰澶栬鐗规€с€浠ヤ笅锛屽鏈彂鏄庣殑澶瑰眰鐜荤拑鐢ㄤ腑闂磋啘褰㈡垚鐢ㄧ粍鍚堢墿杩涜鏇磋缁嗙殑璇存槑銆锛堝叿鏈変簹鐑锋哀鍩虹殑鍖栧悎鐗╋級鏈彂鏄庣殑缁勫悎鐗╁寘鍚叿鏈夎嚦灏戜竴涓簹鐑锋哀鍩虹殑鍖栧悎鐗┿€備綔涓鸿繖鏍风殑鍏锋湁浜氱兎姘у熀鐨勫寲鍚堢墿锛屽彧瑕佹槸鐜版湁鍏煡鐨勭墿璐ㄥ嵆鍙紝骞舵棤鐗瑰埆闄愬埗銆浣滀负鍏锋湁浜氱兎姘у熀鐨勫寲鍚堢墿锛屼紭閫夊垪涓句笅杩板紡锛坙锛夋墍绀虹殑鍖栧悎鐗╋紝銆屽寲瀛﹀紡2]闂╨esl.eewel!12HC鎶わ紒C=涓€C銆侽鏃銆斿叾涓紝R鈥滀负鍙栦唬鎴栭潪鍙栦唬鐨勪簹鐑峰熀锛孯3琛ㄧず姘㈠師瀛愭垨鐢插熀锛宯涓涓€30鐨勬暣鏁帮紝m涓涓€3鐨勬暣鏁帮紝m涓簂鏃讹紝R锛岃〃绀虹練鍩恒€佺兎姘у熀銆佽姵姘у熀銆佷笝鐑厼姘у熀鎴栫敳鍩轰笝鐑厼姘у熀锛宮涓鏃讹紝Rl琛ㄧず2浠风殑鑴傝偑鏃忕儍鍩猴紝m涓鏃讹紝Rl琛ㄧず3浠风殑鑴傝偑鏃忕儍鍩猴冀銆浣滀负鍓嶈堪寮忥紙1锛夌殑R"锛屼娇鐢ㄥ彇浠f垨闈炲彇浠g殑浜氱兎鍩恒€備綔涓篟Z锛屼紭閫変娇鐢ㄥ彇浠f垨闈炲彇浠g殑銆佺⒊鍘熷瓙鏁涓€40銆佽繘鑰屾槸纰冲師瀛愭暟1涓€30銆佺壒鍒槸纰冲師瀛愭暟1涓€15鐨勪簹鐑峰熀銆傚叿浣撳湴璇达紝浼橀€夊垪涓句簹鐢插熀銆佷簹涔欏熀銆佷笁浜氱敳鍩恒€佸洓浜氱敳鍩恒€佷簹涓欏熀銆佷簹涓佸熀銆佸叚浜氱敳鍩恒€佸叓浜氱敳鍩恒€佸崄浜氱敳鍩恒€佸崄涓€浜氱敳鍩恒€佸崄浜屼簹鐢插熀銆佸崄涓変簹鐢插熀銆佸崄鍥涗簹鐢插熀銆佸崄浜斾簹鐢插熀銆佸崄鍏簹鐢插熀銆佸崄涓冧簹鐢插熀銆佸崄鍏簹鐢插熀绛夈€姝ゅ锛岃鍙栦唬鐨勪簹鐑峰熀涓紝浣滀负鍙栦唬鍩猴紝浼橀€夊垪涓剧⒊鍘熷瓙鏁涓€10鐨勭兎鍩恒€傚叿浣撳湴璇达紝浼橀€夊垪涓剧敳鍩恒€佷箼鍩恒€佷笝鍩恒€佸紓涓欏熀銆佷竵鍩恒€佸彅涓佸熀銆佹垔鍩恒€佹柊鎴婂熀銆佸繁鍩虹瓑銆浣滀负鍓嶈堪R"锛岀壒鍒紭閫夊垪涓句簹涔欏熀鎴栦竴cHZcH(cH3锛変竴銆傚彧瑕佹槸杩欎簺鍩哄洟锛屽垯鍙舰鎴愪笉浼氬EVA鐨勪富閾句骇鐢熷奖鍝嶃€佷笌閫忔槑鍩烘澘鐨勭矘鍚堝姏銆侀€忔槑搴﹀拰鑰愮┛閫忔€х瓑浼樺紓鐨勫す灞傜幓鐠冪敤涓棿鑶溿€鍓嶈堪寮忥紙1锛変腑锛宯琛ㄧず鐜哀涔欑兎鐨勫钩鍧囧姞鎴愭懇灏旀暟銆佷负2-30鐨勬暣鏁般€俷浼橀€変负2涓€20銆佹洿浼橀€変负4涓€15鐨勬暣鏁般€傜敱姝わ紝鍙姂鍒跺皢鎵€褰㈡垚鐨勪腑闂磋啘鍗锋洸鏃惰啘涔嬮棿瀵嗗悎鑰屼笉鍓ョ鐨勭矘杩炵幇璞★紝鍙舰鎴愰€忔槑搴﹂珮鐨勫す灞傜幓鐠冪敤涓棿鑶溿€鍓嶈堪寮忥紙l锛変腑锛宮涓簂涓€3鐨勬暣鏁般€俶涓鏃讹紝R锛岃〃绀虹媯鍩恒€烷氧基、芳氧基、丙烯酞氧基或甲基丙烯酞氧基。作为前述R,中的烷氧基,优选列举碳原子数1一10的烷氧基。具体地说,优选列举乙氧基、甲氧基、丙氧基、丁氧基和异辛氧基等,其中,特别优选列举乙氧基、甲氧基。这些烷氧基可以具有羚基。作为前述R,中的芳氧基,优选列举碳原子数6一20的芳氧基。具体地说,优选列举苯氧基、千氧基、蔡氧基等,其中,特别优选列举苯氧基。这些芳氧基可以具有羚基。作为前述R,,从可形成透明度和粘合性优异的粘着剂层出发,为碳原子数1一10的烷氧基或碳原子数6一20的芳氧基,其中特别优选列举乙氧基、甲氧基、苯氧基。此外,前述式(l)中,m为2时,Rl表示2价的脂肪族烃基。作为前述2价的脂肪族烃基,具体地说,优选列举碳原子数1-14、特别是1一8的直链或支链的亚烷基。具体地说,优选列举亚甲基、亚乙基、乙又基、三亚甲基、亚丙基(1,2一丙二基)、异丙又基、四亚甲基、乙基亚乙基、五亚甲基、六亚甲基、七亚甲基、八亚甲基等。前述2价的脂肪族烃基可以被1一4个取代基取代。作为取代基,优选列举碳原子数1一6的烷基、羚基。前述式(l)中,m为3时,Rl表示3价的脂肪族烃基。作为前述3价的脂肪族烃基,优选列举下述式(2)所示的基团。「化学式3]/CHZ一r一C丈CH,一'CHZ-〔其中,R4表示氢原子、羚基、碳原子数1一4的烷基或碳原子数1一4的羚烷基]。此外,作为前述3价的脂肪族烃基,还可优选列举下述式(3)所示的基团。「化学式4](3)ZC-C-C,执H氏前述式(1)中,优选m为1、Rl为碳原子数1一10的烷氧基或碳原子数6一20的芳氧基。由此,可形成不会对EVA的主链产生影响、与透明基板的粘合力、透明度和耐穿透性等优异的夹层玻璃用中间膜。作为上述的式(l)所示的具有亚烷氧基的化合物,具体地说,可列举(甲基)丙烯酸丁氧基乙基醋、(甲基)丙烯酸丙氧基乙基醋、(甲基)丙烯酸乙氧基丁基醋、苯氧基聚乙二醇单(甲基)丙烯酸醋、甲氧基聚乙二醇(甲基)丙烯酸醋、聚乙二醇二丙烯酸醋、聚乙二醇二甲基丙烯酸醋、丙烯酸丁氧基乙基醋、三丙二醇二丙烯酸醋。这些化合物可单独使用一种、还可使用二种以上。其中,从可形成透明度和与透明基板的粘合力等优异的夹层玻璃用中间膜出发,本发明的组合物,作为具有亚烷氧基的化合物,优选甲氧基聚乙二醇(甲基)丙烯酸醋(环氧乙烷的平均加成摩尔数n=4一15)、特别优选丙烯酸甲氧基九乙二醇酉旨。本发明的组合物中,相对于100质量份前述乙烯-醋酸乙烯酯共聚物,上述的具有亚烷氧基的化合物的含量为O.Ol~5质量^f分、优选为O.l~0.6质量^f分、特别优选为0.2~0.5质量^f分。通过使前述含量为5质量份以下,可抑制具有亚烷氧基的化合物随时间渗出到所形成的中间膜表面而有损中间膜的外观的渗出现象以及粘连现象的发生,通过为0.01质量份以上,可充分发挥前述化合物带来的上述效果。本发明的夹层玻璃用中间膜形成用组合物,除了上述的具有亚烷氧基的化合物以外,进而更优选包含丙烯酸2-羟乙基酯。由此,可形成可长期维持透明度和与透明基板的粘合力的夹层玻璃用中间膜。本发明的组合物中,相对于100质量份前述乙烯-醋酸乙烯酯共聚物,前述丙烯酸2-羟乙基酯的含量为O.Ol~5质量份、优选为O.l~0.6质量份、特别优选为0.20.5质量份。由此,可形成透明度和粘合力长期优异的夹层玻璃用中间膜。(乙烯-醋酸乙烯酯共聚物)接着,本发明的组合物除了具有亚烷氧基的化合物以外,还包含以往公知的乙烯-醋酸乙烯酯共聚物(EVA)。进而,还可次要使用聚乙烯醇缩醛系树脂(例如、聚乙烯醇缩甲醛、聚乙烯醇缩丁醛(PVB树脂)、改性PVB)、氯乙烯树脂。此时,特别优选PVB。本发明的组合物中,相对于100质量份前述乙烯-醋酸乙烯酯共聚物,优选前述乙烯-醋酸乙烯酯共聚物中的醋酸乙烯酯含有率为20-35质量份、特别为2428质量份。醋酸乙烯酯的含量不足20质量份时,高温下使其交联固化时所得的夹层玻璃用中间膜的透明度有可能不充分,超过35质量份时,容易产生醋酸等,可能会加速中间膜的劣化。(交联剂)进而,本发明的组合物除了乙烯-醋酸乙烯酯共聚物和具有亚烷氧基的化合物以外,优选还包含交联剂。作为前述组合物中所使用的交联剂,优选使用有机过氧化物或光聚合引发剂。其中,从得到粘合力、透明度、耐湿性、耐穿透性的温度依赖性得以改善的中间膜出发,优选使用有机过氧化物。作为前述有机过氧化物,只要是在10o°c以上的温度下分解而产生自由基的有机过氧化物,则可使用任何物质。有机过氧化物一般考虑成膜温度、组合物的调整条件、固化温度、被粘物的耐热性、贮藏稳定性来选择。特别优选为半衰期10小时的分解温度为70。C以上的物质。作为前述有机过氧化物,从树脂的加工温度、贮藏稳定性的观点出发,可列举例如,过氧化苯曱酰系固化剂、过氧化叔己基特戊酸酯、过氧化叔丁基特戊酸酯、过氧化3,5,5-三曱基己酰、过氧化二-正辛酰、过氧化月桂酰、过氧化硬脂酰、过氧化-2國乙基己酸-l,l,3,3-四甲基丁酯、过氧化琥珀酸、2,5-二甲基-2,5-二(过氧化2-乙基己酰基)己烷、过氧化-2-乙基己酸-1-环己基-l-曱基乙酯、过氧化-2-乙基己酸叔己酯、过氧化4-曱基苯甲酰、过氧化-2-乙基己酸叔丁酯、间曱苯酰+过氧化苯曱酰、过氧化苯甲酰、l,l-双(过氧化叔丁基)-2-甲基环己酯、l,l-双(过氧化叔己基)-3,3,5-三曱基环己酯、1,1-双(过氧化叔己基)环己酯、1,1-双(过氧化叔丁基)-3,3,5-三曱基环己酯、l,l-双(过氧化叔丁基)环己酯、2,2-双(4,4-二-过氧化*又丁基环己基)丙烷、l,l-双(过氧化叔丁基)环十二烷、叔己基过氧化异丙基单碳酸酯、叔丁基过氧化马来酸、过氧化-3,3,5-三甲基己酸叔丁酯、过氧化月桂酸叔丁酯、2,5-二曱基-2,5-二(曱12基过氧化苯甲酰)己烷、叔丁基过氧化异丙基单碳酸酯、叔丁基过氧化-2-乙基己基单碳酸酯、过氧化苯甲酸叔己酯、2,5-二-曱基-2,5-二(过氧化苯曱酰基)己烷、等。作为前述过氧化苯曱酰系固化剂,只要是在70。C以上的温度下分解而产生自由基的物质则可任意使用,优选半衰期10小时的分解温度为50。C以上的物质,可从调制条件、成膜温度、固化(贴合)温度、被粘物的耐热性、贝i藏稳定性考虑来适当选择。作为可使用的过氧化苯甲酰系固化剂,可列举例如,过氧化苯曱酰、2,5-二曱基己基-2,5-双过氧化苯甲酸酯、对-氯过氧化苯曱酰、过氧化间甲苯酰、2,4-二氯过氧化苯曱酰、过氧化苯曱酸叔丁酯等。过氧化苯曱酰系固化剂可使用l种或组合2种以上使用。前述组合物中,相对于100质量份乙烯-醋酸乙烯酯共聚物,前述有机过氧化物的含量优选为O.l~2质量^f分、更优选为0.2~1.5质量份。前述有机过氧化物的含量少时,所得中间膜的透明度有可能降低,变多时,与共聚物的相容性可能变差。此外,作为交联剂使用的光聚合引发剂,可使用公知的任意物质,期望为配合后贮藏稳定性良好的物质。作为这样的光聚合引发剂,可使用例如,2-羟基-2-甲基-l-苯基丙烷-l-酮、1-羟基环己基苯基酮、2-甲基-1-(4-(甲硫基)苯基)-2-吗啉代丙烷-l等苯乙酮系、苯偶酰二甲基缩酮等苯偶姻系、二苯甲酮、4-苯基二苯曱酮、羟基二苯曱酮等二苯甲酮系、异丙基噻吨酮、2-4-二乙基^塞吨酮等遙吨酮系,作为其它特殊的物质,可4吏用苯甲酰甲酸甲酯(methylphenylglyoxylate)等。特别优选列举为2-羟基-2-甲基-l-苯基丙烷-l-酮、1-羟基环己基苯基酮、2-甲基_1_(4_(甲硫基)苯基)_2_吗啉代丙烷_1、二苯甲酮等。这些光聚合引发剂可根据需要以任意比例混合使用4-二曱基氨基安息香酸这样的安息香酸系或叔胺系等公知惯用的光聚合促进剂的1种或2种以上。此外,可使用仅光聚合引发剂的单独l种或混合2种以上。前述组合物中,相对于100质量份乙烯-醋酸乙烯酯共聚物,前述光聚合引发剂的含量优选为0.5~5.0质量份。(交联助剂)进而,本发明的组合物可根据需要包含交联助剂。为了提高乙烯-醋酸乙烯酯共聚物的凝胶分率、提高耐久性,可在组合物中添加前述交联助剂。作为用于该目的的交联助剂(具有自由基聚合性基团作为官能团的化合物),除了作为公知物质的氰脲酸三烯丙酯、异氰脲酸三烯丙酯等3官能的交联助剂以外,还可列举(甲基)丙烯酸酯(例如NKESTER等)的单官能或2官能的交联助剂等。其中,优选氰脲酸三烯丙酯和异氰脲酸三烯丙酯,特别优选异氰脲酸三烯丙酯。这些交联助剂相对于IOO质量份乙烯-醋酸乙烯酯共聚物,一般以10质量份以下、优选以0.1~5质量份使用。(其它)为了膜的各种物性(机械强度、粘合性、透明度等光学特性、耐热性、耐光性、交联速度等)的改良或调整、特别是为了机械强度的改良,前述组合物可根据需要进一步包含酸吸收剂、增塑剂、粘合性提高剂等各种添加剂。作为前述酸吸收剂,可使用金属氧化物、金属氢氧化物、金属碳酸化物或复合金属氢氧化物,可根据所产生的醋酸的量以及用途来适当选择。作为前述酸吸收剂,具体地说可列举,氧化镁、氧化钙、氢氧化镁、氢氧化钙、氢氧化钡、碳酸镁、碳酸钡、碳酸钙、硼酸钙、硬脂酸锌、苯二甲酸钙、亚磷酸钙、氧化锌、珪酸钓、硅酸镁、硼酸镁、偏硼酸4美、偏硼酸钩、偏硼酸钡等元素周期表第2族金属的氧化物、氢氧化物、碳酸盐、羧酸盐、硅酸盐、硼酸盐、亚磷酸盐、偏硼酸盐等;氧化锡、碱式碳酸锡、硬脂酸锡、碱式亚磷酸锡、碱式亚硫酸锡、四氧化三铅、氧化硅、硬脂酸硅等元素周期表第14族金属的氧化物、碱式碳酸盐、》成式羧酸盐、碱式亚磷酸盐、^威式亚碌b酸盐等;氧化锌、氧化铝、氢氧化铝、氢氧化铁;水滑石类等复合金属氢氧化物;氢氧化铝凝胶化合物;等。这些可单独使用一种、也可混合二种以上使用。前述组合物中,相对于100质量份前述乙烯-醋酸乙烯酯共聚物,酸吸收剂的含量优选为O.Ol~0.15质量份。作为前述增塑剂,并没有特别限定,一般使用多元酸的酯、多元醇的酯。作为其例子,可列举苯二曱酸二辛基酯、乙二酸二己基酯、三乙二醇-二-2-乙基丁酸酯、癸二酸丁基酯、二庚酸四乙二醇酯、二壬酸三乙二醇酯。增塑剂可4吏用一种、也可组合二种以上使用。增塑剂的含量相对于100质量份EVA优选为5质量份以下的范围。前述粘合性提高剂可使用硅烷偶联剂。作为前述硅烷偶联剂的例子,可列举Y-氯丙基甲氧基硅烷、乙烯基乙氧基硅烷、乙烯基三(p-曱氧基乙氧基)硅烷、y-曱基丙烯酰氧丙基三甲氧基硅烷、乙烯基三乙酰氧基硅烷、Y-缩水甘油醚氧丙基三甲氧基硅烷、Y-缩水甘油醚氧丙基三乙氧基硅烷、P-(3,4-环氧环己基)乙基三曱氧基硅烷、乙烯基三氯硅烷、Y-巯基丙基三曱氧基硅烷、y-氨基丙基三乙氧基硅烷、N-(3-(氨基乙基)-y-氨基丙基三曱氧基硅烷。这些硅烷偶联剂可单独使用或可组合2种以上使用。此外,前述粘合性提高剂的含量相对于100质量份EVA优选为5质量份以下。进而,前述组合物可包含紫外线吸收剂、光稳定剂和防老剂。作为前述紫外线吸收剂并无特别限制,优选列举2-羟基-4-甲氧基二苯曱酮、2-羟基-4-正十二烷氧基二苯甲酮、2,4-二羟基二苯曱酮、2,2,-二羟基-4-曱氧基二苯甲酮、2-羟基-4-正辛氧基二苯曱酮等二苯曱酮系紫外线吸收剂。另外,相对于IOO质量份乙烯-醋酸乙烯酯共聚物,上述二苯曱酮系紫外线吸收剂的配合量优选为O.Ol~5质量份。作为前述光稳定剂,优选使用称之为受阻胺系的光稳定剂,可歹'J举侈'J^口,LA-52、LA-57、LA國62、LA-63、LA-63p、LA-67、LA-68(均为ADEKACo.,Ltd.制造)、Tinuvin744、Tinuvin770、Ti謂in765、Ti謂inl44、Tinuvin622LD、CHIMASSORB944LD(均为CibaSpecialtyChemicalsCo"Ltd.制造)、UV-3034(B.F.Goodrich制造)等。另外,上述光稳定剂可单独使用,也可组合2种以上使用,其配合量相对于100质量份乙烯-醋酸乙烯酯共聚物优选为0.01~5质量份。作为前述防老剂,可列举例如N,N,-己烷-l,6-二基双〔3-(3,5-二-叔丁基-4-羟基苯基)丙酰胺〕等受阻酚系抗氧化剂、磷系热稳定剂、内酯系热稳定剂、维生素E系热稳定剂、硫系热稳定剂等。(夹层玻璃用中间膜)根据本发明的组合物,如上所述,可形成较高抑制湿气或水的透过导致产生浊点(白点)的夹层玻璃用中间膜。前述组合物可使用公知的方法形成为薄片状从而作为夹层玻璃用中间膜使用。例如,可通过通常的挤出成形或压延成形(压延)等将前述组合物成形而得到薄片状物来制造。此外,还可通过将前述组合物溶解于溶剂、用适当的涂布4几(coater)将该溶液涂布到适当的支撑体上、干燥而形成涂膜,从而得到薄片状物。优选根据所使用的交联剂的种类,将这样操作得到的薄片状物所含的乙烯-醋酸乙烯酯共聚物交联固化。前述交联固化并无特别限制,优选如后述那样,在将前述夹层玻璃用中间膜夹持于两张透明基板之间之后进行。由此,可使透明基板与夹层玻璃一体化。前述中间膜的厚度过薄的话,所得夹层玻璃的耐穿透强度越降低,中间膜的厚度过厚的话,透明度越降低,因此,优选0.2~1.6mm的范围,特别优选0.3~1.3mm的范围。(夹层玻璃)前述夹层玻璃用中间膜可夹持于两张透明基板之间而作为夹层玻璃使用。另外,本发明中,夹层玻璃中的"玻璃,,是指全部透明基板,因此,"夹层玻璃"是指在透明基板中夹持中间膜而成的物品。本发明中的夹层玻璃因为使用耐穿透性优异的中间膜使得安全性和防犯性优异,因而可用于以下这样的用途。即,汽车的镶嵌玻璃、侧窗玻璃和后玻璃、铁道车辆、例如普通车辆、急行车辆、特快车辆和卧铺车辆等乘客出入用开关门的门玻璃、窗玻璃和室内门玻璃、大楼等建筑物中的窗玻璃和室内门玻璃等、室内展示用橱窗和橱拒等。优选为汽车的侧窗玻璃或后玻璃、铁道车辆的门玻璃、特别是汽车的窗玻璃中使用。(透明基板)作为夹层玻璃所使用的透明基板并无特别限制,除了例如硅酸盐玻璃、无才几玻璃板、无着色透明玻璃板等玻璃板以外,还可使用塑料薄膜。作为前述塑料薄膜,可列举聚对苯二甲酸乙二醇酯(PET)薄膜、聚萘二甲酸乙二醇酯(PEN)薄膜、聚丁酸乙二酯薄膜,优选为PET薄膜。作为本发明的夹层玻璃的层结构,可以制成例如,透明基板-中间膜-透明基板、透明基板-中间膜-聚碳酸酯-中间膜-透明基板。配置于中间膜两侧的各透明基板可使用相同的透明基板、也可将不同的透明基板组合使用。例如,前述两张透明基板的一个为玻璃板、另一个为塑料薄膜的夹层玻璃的情形中,可按照在耐冲击性、耐穿透性、透明度等中具有适当的性能的方式设计。因此,可适合用于例如各种车体、大楼等所装备的窗玻璃等玻璃、或橱窗、橱柜等的玻璃。其中一个为塑料薄膜的夹层玻璃在作为例如汽车的侧窗玻璃和镶嵌玻璃使用时,没有必要制成挡风玻璃那种程度的厚度,因此,塑料薄膜的厚度通常为0.02-2mm的范围,优选为0.02~1.2mm的范围。中间膜和塑料薄膜的厚度可根据使用该玻璃的场所等而改变。此外,在薄膜强化玻璃的情况下,玻璃板的厚度因设置其的场所等而不同。例如用于汽车的侧窗玻璃和镶嵌玻璃时,没有必要制成挡风玻璃那样厚,一般为0.110mm,优选为0.3~5mm。玻璃板可以为经化学强化或热强化的玻璃板。此外,在前述两张透明基板均为玻璃板的夹层玻璃时,由于耐冲击性和耐穿透性特别优异,因而可用于包括夹层玻璃的各种用途。这样的夹层玻璃适合用于汽车的挡风玻璃等。两者都为玻璃板的夹层玻璃的情况下,玻璃板的厚度一般为0.510mm,优选为l8mm。本发明的夹层玻璃优选前述中间膜被夹持于两张透明基板之间、交联一体化而成。这样的夹层玻璃如下得到使用上述的中间膜、例如将透明基板贴附于该中间膜的两面、将该三明治结构的层叠体脱气,然后在加热下按压,从而将中间膜所含18的EVA交联固化而得到。前述交联通过一般在IOO~150°C、特别是130。C附近加热处理10分钟~l小时、特别是10~30分钟来进行。前述交联可在例如80~120°C的温度下进行预备压粘后进行。前述加热处理特别优选在例如13(TC下进行1030分钟(气氛温度)。交联后的层叠体一般在室温下进行,特别是冷却越快越优选。(硬涂层)本发明的夹层玻璃中,在透明基板的至少一方使用塑料薄膜时,在前述塑料薄膜的表面可形成硬涂层。前述硬涂层的厚度一般为1~50pm、优选为3~20jim的范围。前述硬涂层优选使用包含紫外线固化性树脂或热固化性树脂等合成树脂的层。作为前述合成树脂,可列举丙烯酸系树脂、乙氧基系树脂、氧杂环丁烷系树脂、密胺系树脂等,从表面硬度、耐久性、固化性等观点出发,优选列举丙烯酸系树脂。作为前述丙烯酸系树脂,可使用丙烯酸曱酯、丙烯酸乙酯、丙烯酸丁酯、丙烯酸己酯等丙烯酸烷基酯类、曱基丙烯酸曱酯、曱基丙烯酸乙酯、甲基丙烯酸丁酯、甲基丙烯酸己酯等甲基丙烯酸烷基酯类的均聚物。为了形成前述硬涂层,优选使用如下方法将包含前述合成树脂或前述合成树脂的单体或低聚物以及根据需要的反应引发剂、溶剂和添加剂的硬涂层形成用组合物涂布干燥后,优选通过加热或紫外线照射使其固化的方法。作为前述合成树脂的单体,可列举例如,丙烯酸曱酯、丙烯酸乙酯、丙烯酸丁酯、丙烯酸千基酯、丙烯酸环己酯、醋酸乙烯酯、苯乙烯、二丙烯酸乙二醇酯、二丙烯酸丙二醇酯、二乙烯基苯、二丙烯酸l,4-环己烷酯、二丙晞酸l,4-环己基二曱酯、前面出现的三羟曱基丙烷三丙烯酸酯、季戊四醇四丙烯酸酯、季戊四醇四丙烯酸酯等。作为反应引发剂,可列举苯偶姻及其书f生物、苯乙酮、二苯曱酮、羟基二苯甲酮、米希勒酮、a-戊將酯、瘗吨酮等以及这些的衍生物等光聚合引发剂。本发明的夹层玻璃中,形成硬涂层的顺序可以是使用上述的透明基板和中间膜制作夹层玻璃之后,在前述夹层玻璃上形成硬涂层,另外可以是在层叠透明基板和中间膜而得到的层叠体上涂布硬涂层形成用组合物、加热或紫外线照射后,在加热下按压,从而使中间膜交联固化并形成硬涂层。此外,硬涂层以上述合成树脂为主成分,通过进一步使用上述低聚物或单体的改性物、或其它功能性树脂、添加剂等,可得到各种功能优异的硬涂层。可列举例如,进一步提高耐擦伤性的高耐擦伤性硬涂层、赋予了防雾性的防雾性硬涂层、具有导电性的导电性硬涂层、赋予了防静电性的防静电性硬涂层、进一步提高光泽的高光泽硬涂层、耐溶剂性特别优异的耐溶剂性硬涂层以及几乎不透过湿气的低透湿性硬涂层。并且优选根据用途,至少组合二层这些层来构成硬涂层。当然可使用l层。夹层玻璃的透明基板所使用的玻璃板的表面可设置金属和/或金属氧化物形成的透明的导电层。此外,在夹层玻璃的侧面可形成阻挡层。阻挡层的层厚一般优选O.l~20nm、l~10pm。实施例以下,通过实施例对本发明进行说明。本发明并不受以下实施例的限制。(实施例1)l.夹层玻璃用中间膜形成用组合物的调制将100质量份EVA(相对于100质量份EVA,醋酸乙烯酯的含量为25质量份)、2.5质量份交联剂、2质量份交联助剂、0.5质量份硅烷偶联剂和0.3质量份紫外线吸收剂以及1质量份含亚烷氧基的化合物供给到辊磨机中,在8(TC中混炼而调制组合物。另外,作为交联剂、交联助剂、硅烷偶联剂、紫外线吸收剂和含亚烷氧基的化合物,使用以下的物质。交联剂过氧化叔丁基-2-乙基己基单碳酸酯(日本油脂抹式会社制PERBUTYL(注册商标)E)交联助剂异氰脲酸三烯丙酯硅烷偶联剂3-甲基丙烯酰氧丙基三甲氧基硅烷(DowCorningTorayCo.,Ltd制造SZ6030)紫外线吸收剂2,2,-二羟基-4,4,-二曱氧基二苯曱酮(BASF曰本才木式会3土制造Uvinul3049)、含亚烷氧基的化合物丙烯酸甲氧基九乙二醇酯2.夹层玻璃用中间膜的制作将上述制作的夹层玻璃用中间膜形成用组合物在90。C下压延成形并緩慢冷却后,制作夹层玻璃用中间膜(厚0.4mm)。3.夹层玻璃的制作在洗涤干燥的2张玻璃板(厚3mm)之间夹持前述夹层玻璃用中间膜,将其放入橡胶袋中真空脱气,在100。C的温度下预备压粘。进而将其》丈入高压釜,在压力13xi(^Pa、温度140。C的条件下加压加热处理30分钟,得到夹层玻璃。(实施例2~8和比较例1)除了含亚烷氧基的化合物的种类和添加量为表1所示的以外,与实施例l同样,调制夹层玻璃用中间膜形成用组合物,使用该组合物制作夹层玻璃。此外,在实施例6和7中,进一步以表l所示的添加量添加丙烯酸2-羟乙基酯。(耐久性评价)将上述制作的夹层玻璃在温度121°C、湿度100%RH的环境下放置200小时。并且,对放置前和放置后的夹层玻璃,基于JISK7105(1981年)的方法,测定夹层玻璃的雾度值(%)。此时,使用全自动直读雾度计算机HGM-2DP(SUGATESTINSTRUMENTSCO.,LTD.制造)。结果一并示于表l。表1<table>tableseeoriginaldocumentpage23</column></row><table>权利要求1.一种夹层玻璃用中间膜形成用组合物,其包含乙烯-醋酸乙烯酯共聚物和具有亚烷氧基的化合物。2.根据权利要求l所述的夹层玻璃用中间膜形成用组合物,前述具有亚烷氧基的化合物包含下述式(1)所示的化合物,[化学式l]<formula>formulaseeoriginaldocumentpage2</formula>(1)[其中,112为取代或非取代的亚烷基,113表示氢原子或甲基,n为230的整凄史,m为l3的整凄t,m为l时,R^表示羟基、烷氧基、芳氧基、丙烯酰氧基或甲基丙烯酰氧基,m为2时,R1表示2价的脂肪族烃基,m为3时,W表示3价的脂肪族烃基]。3.根据权利要求2所述的夹层玻璃用中间膜形成用组合物,前述式(l)中,前述R2为亚乙基或-CH2CH(CH3)-。4.根据权利要求2或3任一项所述的夹层玻璃用中间膜形成用组合物,前述式(1)中,前述n为220的整数。5.根据权利要求2~4任一项所述的夹层玻璃用中间膜形成用组合物,前述式(1)中,前述m为1,前述Ri为碳原子数l~10的烷氧基或碳原子数6~20的芳氧基。6.根据权利要求l~5任一项所述的夹层玻璃用中间膜形成用组合物,前述具有亚烷氧基的化合物为甲氧基聚乙二醇(甲基)丙烯酸酯(n=4~15)。7.根据权利要求l~6任一项所述的夹层玻璃用中间膜形成用组合物,相对于100质量份前述乙烯-醋酸乙烯酯共聚物,前述具有亚烷氧基的化合物的含量为0.01~5质量份。8.根据权利要求l~7任一项所述的夹层玻璃用中间膜形成用组合物,还包含丙烯酸2-羟乙基酯。9.根据权利要求8所述的夹层玻璃用中间膜形成用组合物,相对于100质量^f分前述乙烯-醋酸乙烯酯共聚物,前述丙烯酸2-羟乙基酯的含量为O.Ol~5质量份。10.根据权利要求l~9任一项所述的夹层玻璃用中间膜形成用组合物,其特征在于,相对于100质量4分前述乙烯-醋酸乙烯酯共聚物,前述乙烯-醋酸乙烯酯共聚物中的醋酸乙烯酯的含量为20~35质量份。11.一种夹层玻璃用中间膜,其特征在于,其使用权利要求l~IO任一项所述的夹层玻璃用中间膜形成用组合物形成为薄片状而成。12.—种夹层玻璃,其特征在于,在两张透明基板之间夹持权利要求ll所述的夹层玻璃用中间膜,交联一体化而成。全文摘要本发明提供一种夹层玻璃用中间膜,其抑制了湿气或水的透过导致的外观特性和透明度降低。本发明通过包含乙烯-醋酸乙烯酯共聚物和具有亚烷氧基的化合物的夹层玻璃用中间膜形成用组合物可解决上述问题。由此,可形成一种较高抑制了湿气或水的透过导致产生浊点(白点)的夹层玻璃用中间膜。文档编号C03C27/12GK101472853SQ200780023148公开日2009年7月1日申请日期2007年6月15日优先权日2006年6月19日发明者岛田真纪子,津田孝申请人:株式会社普利司通
网友询问留言 已有0条留言
  • 还没有人留言评论。精彩留言会获得点赞!
1