剥离膜及层叠体的制作方法

专利名称：剥离膜及层叠体的制作方法
技术领域：
本发明涉及一种在膜基材的至少一方的面上依次具备锚定层、剥离层的剥离膜， 更具体来说，涉及液晶偏振片、等离子体显示器面板(PDP)、有机EL等显示构件用的剥离膜 或贴附型外用药等医疗用的剥离膜。
背景技术：
以往，在膜基材的至少一方的表面设有剥离层的剥离膜被作为陶瓷生片等工程用 膜、粘附标签、粘附膜、液晶偏振片、PDP、有机EL等带有粘附性的光学显示构成构件的隔离 膜、贴附型外用药等医疗用膜的隔离膜广泛地使用。具有在塑料膜的至少一面涂布形成有 由硅酮树脂构成的剥离层的结构。专利文献1 日本特开平11-3008897号公报专利文献2 日本特开平9-156060号公报专利文献3 日本特开平7-3215号公报专利文献4 日本特开平9-156060号公报近年来，伴随着液晶显示器等的大型化和高精细化，对异物、外观特性的要求品质 变得更为严格，在带有粘附性的偏振片、相位差膜等光学构件的保护膜中使用剥离片的情 况下，要求在剥离膜上异物少，或没有异物。在光学构件上存在异物的情况下，有时会产生 显示不良。另外，对于在贴附型外用药等医疗用的片上贴合剥离膜的情况，同样地也要求在 剥离膜上异物少，或没有异物。此外，在粘附标签、粘附膜等的粘附层上贴合剥离膜的情况 下，也要求在剥离膜上异物少，或没有异物。剥离膜的异物、缺陷检查是在基材上涂布剥离层后使之加热硬化的工序之后，作 为借助使用了照相机等的图像分析的检查装置的异物检查或检查员的目视检查来进行的， 在线地或离线地实施。另外，根据情况不同，有时也在剥离膜贴附在产品上的状态下受到检查。在该检查中，有时会产生用检查装置进行异物检查时无法正常地检查的问题。另 外，在人的目视检查的情况下，有时会产生检查员发生检查迷醉、因眼睛容易疲劳而使作业 效率降低等问题。另外，在剥离膜中，有时在透明基材的相反一面或基材与剥离层之间设置印刷层， 以赋予显示性或设计性(意匠性)，特别是医疗用膜的情况下，有时为了显示药品名或注意 事项、商品标志等而设置印刷层。此时，会有产生难以读出显示且设计性也明显降低的问题 的情况。另外，在剥离膜中，为了提高膜基材与剥离层的密合性而设置锚定层。通过设置锚 定层，可以赋予制造后的长期保管稳定性。特别是，在医疗用途中使用剥离膜的情况下，为 了还抑制由医药成分等造成的经时劣化，优选在剥离层与基材之间设置锚定层。但是，在剥离膜中设置锚定层的情况下，与在膜基材中不设置锚定层而直接设置剥离层的剥离膜相比，会有异物缺陷检查变得更难的情况。另外，在剥离膜中设置锚定层的 情况下，与在膜基材中不设置锚定层而直接设置剥离层的剥离膜相比，会有设置印刷层时 的剥离膜的设计性进一步降低的情况。

发明内容
所以，本发明中，目的在于，提供一种剥离膜，是在膜基材的至少一面形成了剥离 层的剥离膜，在体现出剥离膜的剥离特性的同时，长期保管稳定性优异，异物缺陷检查容 易，并且在设置印刷层的情况下设计性也很优异。本发明人等发现，在依次具备膜基材和剥离层的剥离膜中，通过在膜基材与剥离 层之间设置锚定层，可以提高剥离层与基材膜的密合性而形成长期保管稳定性优异的剥离 膜，此外，在膜基材上依次具备锚定层和剥离层的膜膜表面中，在可以看到强烈的反射光的 情况下或反射光具有色感的情况下，另外，在反射光具有颜色不均的情况下，异物检查变得 困难，此外设计性降低，从而解决了上述问题。为了解决上述问题，作为技术方案1的发明，提供一种剥离膜，是在膜基材的至少 一面依次具备锚定涂覆层、剥离层的剥离膜，其特征在于，具备上述剥离层的一侧的剥离膜 表面的视觉平均反射率为0. 5% 2. 5%，并且具备上述剥离层的一侧的剥离膜表面的分 光反射率曲线在波长400nm 800nm的范围内不具有极大值，而具有1个极小值，并且具备 上述剥离层的一侧的剥离膜的L* a 色度体系中的反射色调满足-8 C彡8,-16彡b两式。另外，作为技术方案2的发明，是具有如下特征的技术方案1所述的剥离膜，S卩，上 述剥离层的折射率小于上述膜基材的折射率，上述剥离层的折射率与上述膜基材的折射率 差为0. 04 0. 27的范围内，并且上述剥离层的光学膜厚为113nm 225nm的范围内，并且 上述锚定涂覆层的光学膜厚为5nm 45nm的范围内。另外，作为技术方案3的发明，是具有如下特征的技术方案1或2所述的剥离膜， 即，在上述膜基材的未设置上述剥离层的一侧的面具备印刷层。另外，作为技术方案4的发明，是一种层叠体，其特征在于，具有技术方案1至3中 任意一项所述的剥离膜和基体，即，上述剥离膜的剥离层表面与上述基体表面接触。通过设为上述构成的剥离膜，就可以形成如下的剥离膜，S卩，膜基材与剥离层的密 合性优异，长期保管稳定性优异，异物缺陷检查容易，并且在设置印刷层的情况下设计性也 很优异。


图1是本发明的剥离膜的说明剖面图。图2是本发明的剥离膜的分光反射率曲线(模型)的说明图。图3是本发明的剥离膜的其他方式的说明剖面图。图4是本发明的层叠体的剖面说明图。图5是(实施例1)的剥离膜的分光反射率曲线。图6是(实施例2)的剥离膜的分光反射率曲线。图7是(实施例3)的剥离膜的分光反射率曲线。
图8是(实施例4)的剥离膜的分光反射率曲线。图9是(实施例5)的剥离膜的分光反射率曲线。图10是(比较例1)的剥离膜的分光反射率曲线。图11是(比较例2)的剥离膜的分光反射率曲线。图12是(比较例3)的剥离膜的分光反射率曲线。图13是(比较例4)的剥离膜的分光反射率曲线。图14是(比较例4)的剥离膜的分光反射率曲线。附图标记说明1剥离膜，11膜基材，12锚定层，13剥离层，14印刷层，2基体
具体实施例方式下面，对本发明的剥离膜进行说明。图1中表示出本发明的剥离膜的说明剖面图。本发明的剥离膜1，其特征在于，在 膜基材11的至少一方的面中依次具备锚定层12、剥离层13。此时，剥离层13设于剥离膜
的最外层。在本发明的剥离膜中通过具备锚定层，就可以提高膜基材与剥离层的密合性，可 以形成长期保管稳定性优异的剥离膜。在未设置锚定层而在膜基材上直接设置剥离层的情 况下，膜基材与剥离层的密合不够充分，从而产生剥离层脱落的问题。本发明的剥离膜，其特征在于，具备上述剥离层的一侧的剥离膜表面的视觉平均 反射率为0. 5% 2. 5%，并且具备上述剥离层的一侧的剥离膜表面的分光反射率曲线在 波长400nm 800nm的范围内不具有极大值，而具有1个极小值，并且具备上述剥离层的一 侧的剥离膜的L* a* b*色度体系中的反射色调满足_8C《8、-16彡b*彡8两式。图2中表示出本发明的剥离膜的分光反射率曲线(模型)的说明图。本发明的具备剥离层的一侧的剥离膜表面的分光反射率曲线是在作为目标的未 设置剥离层的一侧的膜基材表面涂布消光黑色涂料后，利用分光光度计测定的。本发明的 剥离膜的分光反射率曲线是将光源的入射角度设定为从相对于剥离膜表面的垂直方向算 起为5度，作为光源使用C光源，在2度视场的条件下求出的。本发明的剥离膜的视觉平均 反射率是将可见光的各波长的反射率利用相对可见度校正并平均后的反射率的值。此时， 相对可见度使用明视觉标准相对可见度。本发明的剥离膜的反射色调可以根据所得的分光 反射率曲线求出。本发明中，通过使具备剥离层的一侧的剥离膜表面的视觉平均反射率为0. 5% 2.5%,将分光反射率曲线设为在波长400nm 800nm的范围内不具有极大值而具有1个极 小值的分光反射率曲线，则可以形成反射率低，进而随着波长变大平缓地减少并以极小值 为界平缓地增加的U字形的分光反射率曲线。本发明的剥离膜，通过将视觉平均反射率设为0. 5% 2. 5%而降低反射光，就可 难以辨识出颜色不均、色感。另外，通过将分光反射率曲线设成U字形且非常平缓地变化的 曲线，对于观察者来说就能难以辨识出由所形成的剥离层的微小的膜厚变动所致的颜色不 均的产生。本发明的剥离膜的剥离层是利用湿式成膜法形成的，在使用湿式成膜法形成剥离
5层的情况下，会产生面内的膜厚偏差。此时，在反射率相对于波长的变化量大的情况下，随 着由剥离层的膜厚变动所致的分光反射率曲线的变化，色感偏差也会变大，容易被作为颜 色不均辨识出。但是，通过像本发明那样设为具备U字形且非常平缓地变化的分光反射率 曲线的剥离膜，就可以形成难以辨识出色感的剥离膜。并且，通过像本发明那样设为具备U 字形且非常平缓地变化的分光反射率曲线的剥离膜，就可以形成难以产生由利用湿式成膜 法形成的剥离层的膜厚变动所致的颜色不均的剥离膜。在分光反射率曲线急剧地变化的剥离膜中，在利用湿式成膜法形成的剥离层中产 生膜厚变动时发生的分光反射率曲线的变化就会很大。所以，就会成为由利用湿式成膜法 形成的剥离层的膜厚变动所致的色感的变化大的剥离膜、存在颜色不均的剥离膜。颜色不均或色感小的剥离膜在利用照相机等的图像分析来进行剥离膜的异物或 缺陷的检查时，也可以稳定地检测出异物或缺陷。另外，在利用目视来进行剥离膜的异物或 缺陷的检查时，也可以使检查员的负担很少地进行检查。本发明的剥离膜，其特征在于，具备剥离层的一侧的剥离膜表面的视觉平均反射 率为0.5% 2.5%。通过将剥离膜的视觉平均反射率设为上述范围内，就可以减少剥离膜 的反射光，异物缺陷检查容易，并且在设置印刷层的情况下，可以形成设计性也很优异的剥离膜。在剥离膜的视觉平均反射率超过2. 5%的情况下，因在剥离膜表面反射的反射光 的程度变大，在异物缺陷检查时受反射光影响而难以确认异物，另外，剥离膜自身的设计性 降低。剥离膜的视觉平均反射率的值越小，就越可以减小在剥离膜表面反射的反射光的程 度。本发明的剥离膜通过设为视觉反射率为2. 5%以下的剥离膜，就可以形成在剥离膜表面 反射的反射光的程度小的剥离膜，可以抑制剥离膜的颜色不均。但是，在视觉平均反射率低于0.5%的情况下，在将分光反射率曲线设为在波长 400nm 800nm的范围内不具有极大值而具有1个极小值的分光反射率曲线时，分光反射率 曲线的极小值就会极端地降低，与之相伴的是分光反射率曲线产生急剧的变化。所以，在利 用湿式成膜法形成的剥离层中产生膜厚变动时发生的分光反射率曲线的变化就会变大。所 以，就会成为由利用湿式成膜法形成的剥离层的膜厚变动所致的色感的变化大的剥离膜、 存在颜色不均的剥离膜。另外，本发明的剥离膜，其特征在于，具备剥离层一侧的剥离膜的分光反射率曲线 是在波长400nm 800nm的范围内不具有极大值而具有1个极小值的分光反射率曲线。即， 本发明的剥离膜中的分光反射率曲线为US。假使在将分光反射率曲线设为其他的类型， 例如设为单调增加、单调减少、N型、W型等的情况下，分光反射率曲线就会产生急剧的变 化，从而成为存在颜色不均的剥离膜。另外，本发明的剥离膜，是具备剥离层的一侧的表面的剥离膜1的色度体 系中的反射色调满足_8彡a *彡8、-16彡b *彡8两式的剥离膜。通过将剥离膜的反射色调设为上述范围内，就可以形成没有色感的剥离膜。通过 在L * a * b *色度体系中，将a *、b *各自的值设为0附近，就可以使剥离膜无色。但是，本发 明的剥离膜中，反射色调的色分布的设计中心值为a*= 0、b*= -4。本发明中，通过将反 射色调的色分布的设计中心值设为= 0、b* = -4，就会将设计中心设为蓝色，不仅难以 辨识出颜色不均，而且还难以辨识出色调不同的色感，从而可以形成检查容易、设计性高的剥离膜。如果b*超过8，则变为黄色区域，色调与设计中心的蓝色不同，对于观察者来说容 易辨识出色感，另外，如果b *小于-16，则虽然是蓝色系的反射色，然而色强度强，色感容易 变得醒目。在a*超过8的情况下，红色变强。另外，在a*小于_8的情况下，绿色变强。本发明的剥离膜中，优选将剥离层的折射率设为小于上述膜基材的折射率，且剥 离层的折射率与膜基材的折射率差为0. 04 0. 27的范围，并且将剥离层的光学膜厚设为 113nm 225nm的范围内，并且将锚定涂覆层的光学膜设为5nm 45nm的范围内。通过使折射率在0. 04 0. 27的范围内这样小于膜基材、光学膜厚为113nm 225nm的范围内的剥离层作为光学干涉所致的防反射层而发挥作用，将锚定层的膜厚设为 5nm 45nm的范围内而形成在光学上影响很少的层，就可以很容易地形成如下的剥离膜， 即，视觉平均反射率为0. 5% 2. 5%，并且分光反射率曲线在波长400nm 800nm的范围 内不具有极大值，而具有1个极小值，并且L * a * b *色度体系中的反射色调满足_8 < a * 彡8,-16彡b*彡8两式。本发明的剥离膜中，通过使剥离层的折射率在0. 04 0. 27的范围内这样小于上 述膜基材的折射率，就可以使剥离层作为防反射层发挥作用。通过使剥离层的折射率小于 上述膜基材的折射率，剥离膜的剥离层就可以作为防反射层发挥作用。此外，通过将剥离层 与膜基材的折射率差设为0. 04以上，就可以很容易地形成视觉反射率为2. 5%以下的具有 高的防反射性能的剥离膜。虽然剥离层与膜基材的折射率差越大，就可以形成防反射性能 越高的剥离膜，然而在折射率差超过0. 27的情况下，会有无法形成U字形且非常平缓地变 化的分光反射率曲线的情况。本发明的剥离膜中，作为剥离层形成材料，可以优选使用硅酮系材料。另外，作为 膜基材，可以优选使用聚对苯二甲酸乙二醇酯膜、聚丙烯膜。在作为剥离层形成材料使用 硅酮系材料，作为膜基材使用聚对苯二甲酸乙二醇酯膜、聚丙烯膜的情况下，可以使剥离层 的折射率小于上述膜基材的折射率，且使剥离层的折射率与膜基材的折射率差为0. 04 0. 27的范围内。本发明的剥离膜中，在设为\ = 450nm时，优选将剥离层的光学膜厚设计为入/4 附近到入/2。具体来说，优选将光学膜厚设为113nm 225nm的范围内，使剥离层作为光学 干涉所致的防反射层而发挥作用。在剥离层的光学膜厚超过225nm的情况下，无法将视觉 平均反射率设为0. 5% 2. 5%、将可见光区域中的反射率曲线设为U字形的平缓的曲线， 从而很难抑制剥离膜的颜色不均、色感。在剥离层的光学膜厚小于113nm的情况下，很难 将反射率设为2. 5%以下。另外，在剥离层的光学膜厚小于113nm的情况下，会有无法充分 地发挥作为剥离层本来功能的剥离性能的情况。所以，剥离层的光学膜厚优选为113nm 225nm的范围内。另外，本发明的锚定层优选在5nm 45nm的范围内设定其光学膜厚。在锚定层的 光学膜厚超过45nm的情况下，无法忽视锚定层对剥离膜的光学特性的影响，光学设计变得 复杂。即，很难将视觉平均反射率设为0.5% 2.5%、将可见光区域中的反射率曲线设为U 字形的平缓的曲线，从而难以抑制剥离膜的颜色不均、色感。本发明的剥离膜中，为将锚定 层设为对剥离膜的光学特性没有影响的层，其光学膜厚为45nm以下即可。但是，在锚定层 的光学膜厚小于5nm的情况下，很难在面内均勻地形成锚定层，会有产生锚定层的缺漏的 情况。另外，还会有作为锚定层本来的功能的锚定性能，即提高膜基材与剥离层的密合性的功能降低的情况。所以，本发明的锚定层的光学膜厚优选为5nm 45nm的范围内。在膜基材上依次具备锚定层、剥离层的剥离膜，与在膜基材上直接具备剥离层的 剥离层相比，容易因剥离层与锚定层的光学干涉而显现出颜色不均和色感。本发明中，通过 使剥离层作为光学干涉所致的防反射层而发挥作用，将锚定层设为对剥离膜的光学特性没 有影响的光学膜厚，就可以减小剥离膜的颜色不均、色感。本发明的剥离膜，可以设置其他的功能层。其他的功能层可以设于未设置剥离层 的一侧的面，或设于剥离层与膜基材之间。但是，为了维持由剥离层和锚定层体现出的剥离 膜的光学特性，优选将功能层设于未设置剥离层的一侧的面。作为功能层，例如可以设置印刷层。图3中表示出本发明的其他方式的剥离膜的说明剖面图。本发明的剥离膜1，其特 征在于，在膜基材11的至少一方的面，依次具备锚定层12、剥离层13。此时，剥离层13设 于剥离膜的最外层。另外，在膜基材11的未设置剥离层13的一侧的面具备印刷层14。本 发明的剥离膜的颜色不均、色感的产生受到抑制，可以不使由印刷层带来的剥离膜的设计 性降低地理想地设置印刷层。图4中表示出本发明的层叠体的剖面说明图。本发明的层叠体是将剥离膜的剥离 层13表面与基体2的一方的面接触而成的。作为基体可以举出在表面具有粘附层的材料， 基体2的粘附层为了维持其粘附性而与剥离膜1的剥离层贴合。作为基体，可以使用粘附胶带、粘附片、在表面具有粘附层的液晶偏振片或等离子 体显示器面板(PDP)、有机EL等显示构件、贴附型外用药的医疗用片、医疗用膜等。图4中表示出本发明的层叠体的剖面说明图。本发明的层叠体是将剥离膜的剥离 层表面1与基体2的一方的面接触而成的，基体2的表面为了维持其粘附性，或者为了防止 在基体表面附着异物，而被与剥离膜1的剥离层贴合。作为基体，可以使用粘附胶带及粘附片、液晶偏振片或等离子体显示器面板 (PDP)、有机EL等显示构件、贴附型外用药等的医疗用片和医疗用膜等。本发明的剥离片可 以作为用于维持基体的粘附性的保护膜、用于防止在基体表面附着异物的保护膜而使用。下面，对本发明的剥离膜的制造方法进行说明。作为本发明的剥离膜中所用的膜基材，可以使用聚乙烯膜、聚丙烯膜等聚烯烃系 膜、聚对苯二甲酸乙二醇酯(PET)膜、聚萘二甲酸乙二醇酯膜等聚酯系膜、三乙酰纤维素 膜、二乙酰纤维素膜、赛璐酚膜等纤维素系膜、6-尼龙、6，6_尼龙等聚酰胺系膜、聚甲基丙 烯酸甲酯膜等丙烯酸系膜、聚苯乙烯膜、聚氯乙烯膜、聚酰亚胺膜、聚乙烯醇膜、聚碳酸酯 膜、乙烯-乙烯醇膜等有机高分子制成的膜。其中，从加工稳定性、耐热性、密合性的方面考 虑，优选使用聚对苯二甲酸乙二醇酯(PET)膜、聚丙烯膜。另外，这些膜基材也可以是层叠结构。另外，膜基材可以根据需要添加防氧化剂、 染料、颜料等。另外，还可以使用预先形成有印刷层的膜基材。在膜基材上，形成有锚定层。本发明的剥离膜的锚定层是通过将作为涂刷液的锚 定层形成用材料涂布于膜基材上而形成的。作为本发明中的锚定层形成材料，可以适当地选择环氧系、聚酯氨基甲酸酯系、 丙烯酸氨基甲酸酯系、硅烷偶联剂系、钛螯合物系等螯合化合物等作为塑料膜的底层涂 料使用的材料。作为具体例，可以使用大日精化工业公司制的Seikadyne PET底层涂料、大日本油墨制的G588 y 口 7、T0Y0 Morton公司制BLS-PC50、东洋纺公司制的VYL0N UR1350UR3200等聚酯系或丙烯酸系等树脂的单独一种，或者与异氰酸酯固化剂组合的材 料。另外，作为硅烷偶联剂，可以例示出Toray Dowcorning公司制BY24-846 (B、C、E三种 液系)、环氧丙氧基丙基三甲氧基硅烷、甲基丙烯酰氧基三甲氧基硅烷与铝螯合物混合底 层涂料，作为钛螯合物系的锚定层形成材料，可以例示出Matsumoto Fine Chemical公司 0rgaticsTC-100 等。另外，在锚定层形成材料中，根据需要，可以加入溶剂。通过加入溶剂，就可以提高 涂刷适用性。作为溶剂，可以考虑涂刷适用性等，从甲苯、二甲苯、环己烷、环己基苯等芳香 族烃类、正己烷等烃类、二丁醚、二甲氧基甲烷、二甲氧基乙烷、二乙氧基乙烷、环氧丙烷、二 II恶烷、二氧杂戊环、三嚼烷、四氢呋喃、苯甲醚及苯乙醚等醚类、甲基异丁基酮、甲基丁基酮、 丙酮、甲乙酮、二乙酮、二丙酮、二异丁基酮、环戊酮、环己酮、以及甲基环己酮等酮类、甲酸 乙酯、甲酸丙酯、甲酸正戊酯、乙酸甲酯、乙酸乙酯、丙酸甲酯、丙酸乙酯、乙酸正戊酯、Y _ 丁 内酯等酯类、及甲基溶纤剂、乙基溶纤剂、丁基溶纤剂、溶纤剂乙酸酯等溶纤剂类、甲醇、乙 醇、正丙醇、异丙醇、乙二醇等醇类、水等中适当地选择。本发明的锚定层形成材料是在涂布工序中被利用湿式成膜法涂布于膜基材上，而 形成锚定层的。此时，根据需要，可以在涂布工序后设置用于除去溶剂的干燥工序，另外，还 可以设置加热工序、电离放射线照射工序。作为涂布工序中的锚定层形成材料的涂布方法， 可以采用使用了辊涂机、反转辊涂覆机、凹版涂覆机、微型凹版涂覆机、刮刀涂覆机、棒涂覆 机、拉丝棒涂覆机、模涂机、浸涂机的涂布方法。然后，在形成有锚定层的膜基材上形成剥离层。本发明的剥离膜的剥离层是通过 将作为涂刷液的剥离层形成用材料涂布于形成有锚定层的膜基材上而形成的。作为本发明的剥离层形成用材料，从与膜基材的密合性、加工适用性、剥离性能的 方面考虑，可以优选使用硅酮系材料。作为硅酮系材料，可以使用加成固化型、UV固化型等 固化反应类型的剥离膜用硅酮涂覆材料。具体来说，可以使用Toray Dow Corning(株)制 SRX211、LTC750A、LTC760A、BY24-510、信越化学(株)制 KS774、KS847、KS5508、Momentive Performance Materials 制 TPR6700、TPR6702、TPR6710、TPR6721、TPR6500、荒川化学工业 (株)制UV-P0LY200、UV-P0LY201等，然而并不限定于它们。另外，作为剥离层形成材料， 也可以使用氟系材料。另外，在剥离层形成材料中，可以与固化类型匹配地使用并适当地添加各种固化 催化剂或光引发剂。例如，在作为剥离层形成材料使用硅酮涂覆材料的情况下，可以将 Toray Dow Corning(株)制 SRX212、NC-25、BY24-835 等、信越化学(株)制 PL-50T 等、 MomentivePerformance Materials 制 CM670、UV9380 等、荒川化学工业(株)制UV-CATA211 等作为固化催化剂、光引发剂使用。另外，在剥离层形成材料中，根据需要，可以加入溶剂。通过加入溶剂，可以提高涂 刷适用性。作为溶剂，可以考虑涂刷适用性等，从甲苯、二甲苯、环己烷、环己基苯等芳香族 烃类、正己烷等烃类、二丁醚、二甲氧基甲烷、二甲氧基乙烷、二乙氧基乙烷、环氧丙烷、二ff恶 烷、二氧杂戊环、三U恶烷、四氢呋喃、苯甲醚及苯乙醚等醚类、甲基异丁基酮、甲基丁基酮、丙 酮、甲乙酮、二乙酮、二丙酮、二异丁基酮、环戊酮、环己酮及甲基环己酮等酮类、甲酸乙酯、 甲酸丙酯、甲酸正戊酯、乙酸甲酯、乙酸乙酯、丙酸甲酯、丙酸乙酯、乙酸正戊酯、丁内酯等酯类中适当地选择。另外，在作为涂刷液的剥离层形成用材料中，作为添加剂，也可以加入表面调整 剂、流平剂、密合性提高剂、光敏化剂等。本发明的剥离层形成材料是在涂布工序中被利用湿式成膜法涂布于形成有锚定 层的膜基材上的。此时，根据需要，可以在涂布工序后设置用于除去溶剂的干燥工序，作为 固化工序可以设置电离放射线照射工序、加热工序。作为涂布工序中的剥离层形成材料的 涂布方法，可以采用使用了辊涂机、反转辊涂覆机、凹版涂覆机、微型凹版涂覆机、刮刀涂覆 机、棒涂覆机、拉丝棒涂覆机、模涂机、浸涂机的涂布方法。作为本发明中所设的印刷层形成材料，可以使用公知的油墨。在多色印刷的情 况下，可以使用多种油墨。作为印刷层的形成方法，可以使用凸版印刷法、凹版印刷版 (gravure印刷法)、胶版印刷法、丝网印刷法、喷墨印刷法等印刷法。利用以上操作，制造出本发明的剥离膜。实施例下面将给出实施例。而且，实施例中的所谓“Momentive制”是指“Momentive Performance Materials 制，，。(实施例1)作为膜基材使用厚75 ii m的双轴拉伸聚对苯二甲酸乙二醇酯膜(帝人制Melinex S)，用棒涂覆机涂布下述组成的锚定层形成材料，涂布后，在烤炉中以140°C干燥固化30 秒，形成锚定层。所得的锚定层的膜厚为20nm。<锚定层形成材料(涂刷液)>环氧丙氧基丙基三甲氧基硅烷4重量份Orgatics TC-100 (Matsumoto Fine Chemical M) 1甲苯500重量份然后，向形成有锚定层的膜基材上，用棒涂覆机涂布下述组成的剥离层形成材料， 涂布后，在烤炉中以140°C干燥固化1分钟，形成剥离层。所得的剥离层的膜厚为lOOnm。〈剥离层形成材料〉TPR6702 (硅酮涂覆材料/Momentive制) 10重量份CM670 (固化催化剂/Momentive制)0. 1重量份甲苯60重量份正己烷30重量份利用以上操作，制作出(实施例1)的剥离膜。(实施例2)作为膜基材使用厚75 ii m的双轴拉伸聚对苯二甲酸乙二醇酯膜(帝人制Melinex S)，用棒涂覆机涂布下述组成的锚定层形成材料，涂布后，在烤炉中以80°C干燥固化1分 钟，形成锚定层。所得的锚定层的膜厚为20nm。<锚定层形成材料(涂刷液)>Seikadyne PET 底层涂料(大日精化工业制/固体成分20wt%) 4重量份甲苯48重量份
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甲乙酮48重量份然后，向形成有锚定层的膜基材上，用棒涂覆机涂布下述组成的剥离层形成材料， 涂布后，在烤炉中以140°C干燥固化1分钟，形成剥离层。所得的剥离层的膜厚为lOOnm。〈剥离层形成材料〉TPR6702 (硅酮涂覆材料/Momentive制)10重量份CM670 (固化催化剂/Momentive制) 0. 1重量份甲苯60重量份正己烷30重量份利用以上操作，制作出(实施例2)的剥离膜。(实施例3)作为膜基材使用厚75 ii m的双轴拉伸聚对苯二甲酸乙二醇酯膜(帝人制Melinex S)，用棒涂覆机涂布下述组成的锚定层形成材料，涂布后，在烤炉中以140°C干燥固化1分 钟，形成锚定层。所得的锚定层的膜厚为15nm。〈锚定层形成材料(涂刷液)>Orgatics TC-100 (Matsumoto Fine Chemical M) 1甲苯50重量份甲乙酮50重量份然后，向形成有锚定层的膜基材上，用棒涂覆机涂布下述组成的剥离层形成材料， 涂布后，在烤炉中以140°C干燥固化1分钟，形成剥离层。所得的剥离层的膜厚为lOOnm。〈剥离层形成材料〉TPR6702 (硅酮涂覆材料/Momentive制) 10重量份CM670 (固化催化剂/Momentive制)0. 1重量份甲苯 60重量份正己烷 30重量份利用以上操作，制作出(实施例3)的剥离膜。(实施例4)作为膜基材使用厚75 ii m的双轴拉伸聚对苯二甲酸乙二醇酯膜(帝人制Melinex S)，用棒涂覆机涂布下述组成的锚定层形成材料，涂布后，在烤炉中以140°C干燥固化30 秒，形成锚定层。所得的锚定层的膜厚为20nm。<锚定层形成材料(涂刷液)>环氧丙氧基丙基三甲氧基硅烷4重量份Orgatics TC-100 (Matsumoto Fine Chemical M)1甲苯500重量份然后，向形成有锚定层的膜基材上，用棒涂覆机涂布下述组成的剥离层形成材料， 涂布后，在烤炉中以100°c干燥固化1分钟，进而，用传送带式UV固化装置以500mJ/cm2的 累积曝光量照射紫外线，形成剥离层。所得的剥离层的膜厚为98nm。〈剥离层形成材料〉Silicolease UV P0LY200 (荒川化学工业(株)制)4重量份Silicoleas e UV CVATA211
(光引发剂/Momentive 制) 0. 2重量份乙酸乙酯 48重量份正己烷 48重量份利用以上操作，制作出(实施例4)的剥离膜。(实施例5)作为膜基材使用厚75 ii m的双轴拉伸聚对苯二甲酸乙二醇酯膜(帝人制Melinex S)，用棒涂覆机涂布下述组成的锚定层形成材料，涂布后，在烤炉中以140°C干燥固化30 秒，形成锚定层。所得的锚定层的膜厚为lOnm。<锚定层形成材料(涂刷液)>环氧丙氧基丙基三甲氧基硅烷4重量份Orgatics TC-100 (Matsumoto Fine Chemical M) 1甲苯500重量份然后，向形成有锚定层的膜基材上，用棒涂覆机涂布下述组成的剥离层形成材料， 涂布后，在烤炉中以140干燥固化1分钟，形成剥离层。所得的剥离层的膜厚为80nm。〈剥离层形成材料〉TPR6702 (硅酮涂覆材料/Momentive制) 10重量份CM670 (固化催化剂/Momentive制)0. 1重量份甲苯60重量份正己烷30重量份利用以上操作，制作出(实施例1)的剥离膜。(比较例1)作为膜基材使用厚75 ii m的双轴拉伸聚对苯二甲酸乙二醇酯膜(帝人制Melinex S)，用棒涂覆机涂布下述组成的剥离层形成材料，涂布后，在烤炉中以140°C干燥固化1分 钟，形成剥离层。所得的剥离层的膜厚为lOOnm。此时，未形成锚定层。〈剥离层形成材料〉TPR6702 (硅酮涂覆材料/Momentive制) 10重量份CM670 (固化催化剂/Momentive制)0. 1重量份甲苯60重量份正己烷30重量份利用以上操作，制作出(比较例1)的剥离膜。(比较例2)作为膜基材使用厚75 ii m的双轴拉伸聚对苯二甲酸乙二醇酯膜(帝人制Melinex S)，用棒涂覆机涂布下述组成的锚定层形成材料，涂布后，在烤炉中以140°C干燥固化30 秒，形成锚定层。所得的锚定层的膜厚为20nm。〈锚定层形成材料(涂刷液)>环氧丙氧基丙基三甲氧基硅烷4重量份Orgatics TC-100 (Matsumoto Fine Chemical M) 1甲苯500重量份然后，向形成有锚定层的膜基材上，用棒涂覆机涂布下述组成的剥离层形成材料，10重量份 0. 1重量份 60重量份 30重量份
涂布后，在烤炉中以140°C干燥固化1分钟，形成剥离层。所得的剥离层的膜厚为319nm。〈剥离层形成材料〉TPR6702 (硅酮涂覆材料 /Momentive 制)CM670 (固化催化剂 /Momentive 制)甲苯正己烧利用以上操作，制作出(比较例2)的剥离膜。(比较例3)作为膜基材使用厚75 ii m的双轴拉伸聚对苯二甲酸乙二醇酯膜(帝人制Melinex S)，用棒涂覆机涂布下述组成的锚定层形成材料，涂布后，在烤炉中以140°C干燥固化30 秒，形成锚定层。所得的锚定层的膜厚为200nm。
〈锚定层形成材料(涂刷液)> BY24-846B (Toray Dow Corning 制) 2 重量份 BY24-846C (Toray Dow Corning 制) 2 重量份 BY24-846E (Toray Dow Corning 制) 2 重量份 甲苯94重量份
然后，向形成有锚定层的膜基材上，用棒涂覆机涂布下述组成的剥离层形成材料，
10重量份 0. 1重量份 60重量份 30重量份
.甲酸乙二醇酯膜(帝人制Melinex
涂布后，在烤炉中以140°C干燥固化1分钟，形成剥离层。所得的剥离层的膜厚为lOOnm。〈剥离层形成材料〉LTC750A(硅酮涂覆材料/Toray Dow Corning 制)NC-25 (固化催化剂 /Toray Dow Corning 制)甲苯正己烷利用以上操作，制作出(比较例3)的剥离膜。(比较例4)作为膜基材使用厚75 y m的双轴拉伸聚对苯二 S)，用棒涂覆机涂布下述组成的锚定层形成材料，涂布后，在烤炉中以80°C干燥固化1分 钟，形成锚定层。所得的锚定层的膜厚为500nm。<锚定层形成材料(涂刷液)>Seikadyne PET 底层涂料(大日精化工业制/固体成分20wt%) 50重量份甲苯25重量份甲乙酮25重量份然后，向形成有锚定层的膜基材上，用棒涂覆机涂布下述组成的剥离层形成材料， 涂布后，在烤炉中140°C干燥固化1分钟，形成剥离层。所得的剥离层的膜厚为lOOnm。 〈剥离层形成材料〉TPR6702 (硅酮涂覆材料/Momentive制) 10重量份CM670 (固化催化剂/Momentive制)0. 1重量份
甲苯正己烷
60重量份 30重量份利用以上操作，制作出(比较例4)的剥离膜。(比较例5)作为膜基材使用厚75 ii m的双轴拉伸聚对苯二甲酸乙二醇酯膜(帝人制Melinex S)，用棒涂覆机涂布下述组成的锚定层形成材料，涂布后，在烤炉中以140°C干燥固化30 秒，形成锚定层。所得的锚定层的膜厚为80nm。<锚定层形成材料(涂刷液)>Orgatics TC-100 (Matsumoto Fine Chemical M)6甲苯50重量份甲乙酮50重量份然后，向形成有锚定层的膜基材上，用棒涂覆机涂布下述组成的剥离层形成材料， 涂布后，在烤炉中以140°C干燥固化1分钟，形成剥离层。所得的剥离层的膜厚为lOOnm。<剥离层形成材料>TPR6702 (硅酮涂覆材料/Momentive制) 10重量份CM670 (固化催化剂/Momentive制)0. 1重量份甲苯60重量份正己烷30重量份利用以上操作，制作出(比较例5)的剥离膜。对(实施例1) (实施例5)以及(比较例1) (比较例5)中得到的剥离膜进 行了以下的评价。 分光反射率的测定将所得的剥离膜的与剥离层形成面相反一侧的面利用黑色消光喷雾涂布成黑色。 喷雾涂布后，使用自动分光光度计(日立制作所制、U-4000)，在C光源、2度视场的条件下， 对低折射率层形成面测定入射角5°的分光反射率，根据所得的反射率曲线算出平均视觉 反射率(Y%)、色调(a\b*)0而且，分光反射率是在以下的条件下测定的。开始波长800.00nm结束波长400.00nm扫描速度600nm/min取样间隔1.00nm狭缝6.00nm 剥离膜的颜色不均的评价将所得的剥离膜的与剥离层形成面相反一侧的面利用黑色消光喷雾涂布成黑色。 涂布后，利用目视观察剥离膜(天花板荧光灯下1.5m)，观察了颜色不均的产生。将评价基 准表示如下。圆圈标记未看到颜色不均叉标记看到颜色不均 印刷后的剥离膜的颜色不均及设计性的评价
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在所得的剥离膜的与剥离层形成面相反一侧的面上，使用东洋油墨制凹版油墨， 进行白、蓝、黑三色满版印刷，制成墨色样本，与颜色不均评价相同地，利用目视观察剥离膜 (天花板荧光灯下1. 5m)，观察了颜色不均的产生。将评价基准表示如下。圆圈标记未看到颜色不均、色感，设计性高叉标记看到颜色不均，设计性低 剥离力的测定在所得的剥离膜的剥离层形成面上贴附聚酯粘附胶带(日东电工制31B)，夹在玻 璃板中，以20g/cm2的载荷压接，放置5小时后，用拉伸试验机测定以300mm/min的速度进 行180度剥离时的阻力值(试验片25mmX 100mm)。 密合力的评价将所得的剥离膜在维持为温度40°C、湿度90%的恒温恒湿装置内保管4周。保管 4周后，将剥离膜从恒温恒湿装置中取出，进行用指尖以500gf/cm2的载荷磨损20次的所谓 擦除(rub off)试验。将评价基准表示如下。圆圈标记基本上看不到外观变化叉标记剥离层变白或脱落表权利要求
一种剥离膜，是在膜基材的至少一面依次具备锚定涂覆层、剥离层的剥离膜，其特征在于，具备所述剥离层的一侧的剥离膜表面的视觉平均反射率为0.5％～2.5％，并且具备所述剥离层的一侧的剥离膜表面的分光反射率曲线在波长400nm～800nm的范围内不具有极大值，而具有1个极小值，并且具备所述剥离层的一侧的剥离膜的L＊a＊b＊色度体系中的反射色调满足 8≤a＊≤8、 16≤b＊≤8两式。
2.根据权利要求1所述的剥离膜，其特征在于，所述剥离层的折射率小于所述膜基材 的折射率，所述剥离层的折射率与所述膜基材的折射率差为0. 04 0. 27的范围内，并且所述剥离层的光学膜厚为113nm 225nm的范围内，并且所述锚定涂覆层的光学膜厚为5nm 45nm的范围内。
3.根据权利要求1或2所述的剥离膜，其特征在于，在所述膜基材的未设置所述剥离层 的一侧的面具备印刷层。
4.一种层叠体，其特征在于，具备权利要求1 3中任一项所述的剥离膜和基体，所述 剥离膜的剥离层表面与所述基体表面接触。
全文摘要
本发明的目的在于，提供一种剥离膜，是在膜基材的至少一面形成有剥离层的剥离膜，在体现出剥离膜的剥离特性的同时，长期保管稳定性优异，异物缺陷检查十分容易，并且在设有印刷层的情况下，设计性也很优异。本发明的剥离膜是在膜基材(11)的至少一面依次具备锚定涂覆层(12)、剥离层(13)的剥离膜(1)，其特征在于，具备所述剥离层(13)的一侧的剥离膜表面的视觉平均反射率为0.5％～2.5％，并且具备所述剥离层(13)的一侧的剥离膜表面的分光反射率曲线在波长400nm～800nm的范围内不具有极大值，而具有1个极小值，并且具备所述剥离层的一侧的剥离膜的L＊a＊b＊色度体系中的反射色调满足-8≤a＊≤8、-16≤b＊≤8两式。
文档编号B32B7/02GK101977764SQ200980109
公开日2011年2月16日 申请日期2009年3月24日 优先权日2008年3月26日
发明者吉原俊昭, 岩田贤, 张国臻, 西原嗣贵 申请人:凸版印刷株式会社