专利名称：由富uldpe 配方制备的拉伸罩膜的制作方法
由富ULDPE配方制备的拉伸罩膜相关申请的交叉参考本申请要求享有2010年7月2日申请的国际申请号PCT/ES2010/070457的优先权权益。
背景技术：
1.发明领域本发明涉及拉伸罩。在一个方面中，本发明涉及单层或多层拉伸罩，而在另一方面中，本发明涉及其中各层都富含超低密度聚乙烯(ULDPE )的拉伸罩。2.相关现有技术的描述工业拉伸罩包装应用中所用的聚烯烃膜配方需要在包装过程中的弹性回复率和在储存和运输过程中的负荷稳定性之间进行适当的折衷。弹性回复率在树脂设计方面与低或较低结晶度树脂相关，而负荷稳定性与闻或较闻结晶度树脂相关。工业拉伸罩包装膜结构已经商业运用了很多年，通常其是基于富含乙烯-乙酸乙烯酯(EVA)的膜配方的，即其中超过50wt%是EVA的配方。目前典型的膜设计是基于EVA芯层(最通常包括具有7.5-18wt%的源自乙酸乙烯酯(VA)的单元含量的EVA)和基于金属茂催化的富含线性低密度聚乙烯(mLLDPE)的共混物的皮层的3层共挤出结构。这种类型的膜结构在包装线上性能良好，但牺牲了储存和运输性能。特别地，这种膜在拉伸和施加工艺之后残余的弹性保持较高，因此负荷稳定性能有限，EVA树脂具有较差的台车上膜保护性质，例如刺穿、撕裂传播和落镖冲击性能。W02009/109367教导了在多层吹胀挤塑膜结构的芯层中使用10_95wt%的高熔融指数比(MIR)的线性低密度聚乙烯(LLDPE)制备的共挤出膜结构提供了容易加工、牢固且高度透明的膜。LLDPE的特征为尤其具有0.91-0.94g/cm3的密度、0.05-1克/10分钟(g/10min)的熔融指数(I2)和超过35的MIR(I21/I2)。多层膜结构的皮层包括至少85wt%的线性聚乙烯(PE)，其中至少75wt%是具有小于35的熔融指数(MI)的LLDPE且不超过15wt%是高压聚乙烯(HPPE)。US 2005/0037219教导了用作拉伸罩膜的吹塑膜共挤出管，其中膜的芯层包括EVA或包括源自乙烯的单元的聚合物，该聚合物具有(I) 0.05-20g/10min的MI ；(2)至少10个包含5个碳原子或更少的短链/1000个C原子；(3) 0.90-0.94g/cm3的密度和(4)至少10秒的弛豫时间。皮层包括至少60wt%的具有0.91-0.94g/cm3的密度的LLDPE和少于1.5wt%的己烷可萃取物。EP I 332 868 BI教导了能够用于拉伸罩应用中的多层膜，该膜包括芯层(B)，其包括以下中的任一种:(I) 10-90wt%的具有小于0.920kg/m3的密度的LLDPE和90_10wt%的包括0.3-18wt%的源自乙烯的单元和/或至少一种C4-C12 α -烯烃和82-97.7wt%的源自丙烯的单元的丙烯共聚物；或(2) 60-90wt%的具有小于0.920kg/m3的密度的LLDPE和40-10wt%的包括5-35wt%的源自VA的单元和65_95wt%的源自乙烯的单元的EVA。一个皮层(A)包括密度为910-940kg/m3、熔点为106-125 °C且熔流比(190 °C /2.6kg, MFR)为0.l-lg/10min的低密度聚乙烯(LDPE)。另一皮层(C)包括丙烯/乙烯、丙烯/ 丁烯和丙烯/乙烯/ α -烯烃共聚物中的一种或多种的组合物，其中该组合物具有0.5-10g/10min的MFR和128-145°C的熔融温度。WO 00/37543教导了在芯层中使用低密度的金属茂制成的乙烯/α-烯烃共聚物和主要量的具有高VA含量的EVA的共混物、在皮层中使用乙烯/ a -烯烃共聚物和主要量的具有低VA含量的EVA的共混物的三层膜。皮层还包括硅酮二氧化物作为抗粘连摩擦改性剂。持续关注表现出包装和储存和运输性能的工业拉伸罩包装膜。
发明内容
在一种实施方案中，本发明是基于富ULDPE配方的单层或多层膜结构。包括目前欧洲商品等级的这种树脂(例如可获自The Dow Chemical Company的ATTANE SL 4100和4102)与目前使用的EVA树脂相比提供更好的机械性质，例如从负荷储存和运输方面其提供显著的性能优点。这种改进的保护性能能力也能够与在包装机器上适合的弹性和回复速度性能相结合。适合的包装机器性能重要的成功因素是膜的总结晶度，其表现在层和膜密度中，高密度的聚合物表现出更高的结晶特征，较低密度的聚合物表现出更高的无定形特征。参考目前使用的商品膜，本发明基于包括100wt%ULDPE或以重量百分比计包括主要量的ULDPE并与LDPE和EVA中的一种或多种相结合的共混物。这样得到较高结晶度的芯层，其然后能够用较低结晶度的皮层组合物加以补偿。与目前所用的拉伸罩包装膜的富mLLDPE皮层不同，用本发明的膜的皮层由于其富ULDPE的配方，具有降低的结晶度。在一种实施方案中，本发明是聚合的单层或多层拉伸罩包装膜，具有不超过0.920g/cc的总密度，且包括:A.至少一个芯层，包括:1.至少 50wt% 的具有 0.900-0.920g/cc 的密度的 ULDPE ;和2.任选的以下中的至少一种:a.具有 0.915-0.925g/cc 的密度的 LDPE ;和b.具有4_20wt%的VA含量的EVA ;和B.任选的至少一个皮层，包括:1.至少 50wt% 的具有 0.900-0.920g/cc 的密度的 ULDPE ;和2.任选的以下中的至少一种:a.具有 0.915-0.925g/cc 的密度的 LDPE ;和b.具有4_20wt%的VA含量的EVA ;和在一种实施方案中，该膜由单层或多层膜构成。在一种实施方案中，该膜由两个膜层构成。在一种双层膜实施方案中，一层是皮层，另一层是芯层。在一种双层膜实施方案中，两层都是皮层。在一种双层膜实施方案中，两层都是芯层。在一种双层膜实施方案中，两层的组成相同。在一种实施方案中，该膜包括三个膜层。在一种三层膜实施方案中，该膜包括一个芯层和两个皮层。在一种三层膜实施方案中，该膜包括两个芯层和一个皮层。在一种三层膜实施方案中，各层与其他两层组成相同。在一种实施方案中，该膜包括多于三个膜层。在一种多于三层的实施方案中，该膜包括多个芯层和两个皮层。在一种多于三层的实施方案中，各芯层与其他芯层具有相同的组成。在一种多于三层的实施方案中，至少一个芯层与其他芯层不同。在一种多于三层的实施方案中，各皮层与其他皮层组成相同。在一种实施方案中，各皮层与其他皮层组成不同。在一种多于三层的实施方案中，该膜还包括除芯层或皮层膜层之外的至少一层。优选实施方案的详述定义除非相反声明、上下文暗含或现有技术惯用的之外，所有份数和百分比都以重量计，所有试验方法都是本发明申请日之前现有的。为了美国专利实践的目的，任何参考的专利、专利申请或公开文件的内容都通过参考全部加入(或其等效的美国版本通过参考如此加入)，尤其是涉及定义(加入程度不与本发明中具体提供的任何定义相抵触)和现有技术中的常识的内容。除非另外指出，本发明中的数值范围都是近似的，因此可以包括范围之外的数值。数值范围包括较小值和较大值之间(包括端点)以一个单位递增的所有数值，只要在任何较小值和较大值之间存在至少两个单位的间隔。作为实例，如果组成、物理或其他性质(例如分子量)等为100-1，000，那么所有单一数值(例如100、101、102等)和子范围(例如100-144、155-170、197-200等)都明确列出。对于包含小于I的数值或包含大于I的分数(例如1.1、1. 5等)的范围，如果适当，一个单位被认为是O. 0001、0. 001、0. 01或O.1。对于包含小于10的单位数的范围(例如1-5)，一个单位通常被认为是O.1。这些仅是具体含义的实例，在列出的最小值和最大值之间的数值的所有可能的组合都被认为在本发明中明确指出。本发明中提供的数值范围具体用于芯层和皮层的比例量以及层中各种树脂的比例量。“多层”膜和类似的术语表示包括两个或更多个膜层的膜。各膜层的组成和厚度能够相同或不同。“表面”和类似的术语用于与“边缘面”相区分。例如，如果形状或构造为矩形，层(例如膜)将包括由四个边缘面(两对相对的边缘面，各对以直角与另一对正交)结合的两个相对的表面。如果构造为圆形，那么该层将包括由一个连续的边缘面结合的两个相对的表面。“组合物”和类似的术语表示两种或多种组分的混合物或共混物。“聚合物共混物”和类似的术语表示两种或多种聚合物的共混物。这种共混物可以是相容或不相容的。这种共混物可以发生或不发生相分离。由投射电子能谱法、光散射法、X射线散射法和现有技术中已知的任意其他方法测定，这种共混物可以包含或不包含一种或多种域构造。术语“聚合物”(和类似的术语)是通过相同或不同类型的单体发生反应(即聚合)制备的高分子化合物。“聚合物”包括均聚物和互聚物。“互聚物”表示通过至少两种不同单体聚合制备的聚合物。该通用术语包括通常用于表示由两种不同单体制备的聚合物的共聚物和由多于两种不同单体制备的聚合物(例如三元聚合物、四元聚合物等)。“聚烯烃”、“基于烯烃的聚合物”和类似的术语表示基于聚合物的总重量，聚合物以聚合形式包含主要重量百分比的烯烃(例如乙烯或丙烯)。基于烯烃的聚合物的非限制实例包括基于乙烯的聚合物和基于丙烯的聚合物。“富ULDPE”和类似的术语表示配方、膜层等包括超过50wt%的ULDPE。用于聚合物的“晶体”和类似的术语表示由差示扫描量热法(DSC)或等效的技术测定，聚合物或聚合物片段具有一阶跃迁或晶体熔点(Tm)。该术语可用于与术语“半晶体”互换使用。晶体可以作为以下形式存在:密集填充的片状晶体堆，形成球状微结晶的臂的多个薄片；或作为孤立的薄片或具流苏的晶束存在。用于聚合物的“无定形”和类似的术语表示由DSC或等效的技术测定，聚合物没有晶体熔点。ULDPE这些热塑性聚合物是乙烯/ α -烯烃的互聚物。α -烯烃通常是一种或多种(优选一种)C3_2(l的线性、支化或环状的α -烯烃。C3_2(la -烯烃的实例包括丙烯、1- 丁烯、4-甲基_1_戍烯、1_己烯、1_辛烯、1-癸烯、1-十二碳烯、1-十四碳烯、1-十六碳烯和1-十八碳烯。a -烯烃还能够包括环状结构(例如环己烷或环戊烷)，得到例如3-环己基-1-丙烯(烯丙基环己烷)和乙烯基环己烷的a-烯烃。尽管不是该术语通常含义中的α-烯烃，但为了本发明的目的，某些环状烯烃(例如降冰片烯和相关烯烃)都是a -烯烃，且能够用于代替上述a-烯烃中的一些或全部。聚烯烃共聚物的实例包括乙烯/丙烯共聚物、乙烯/ 丁烯共聚物、乙烯Λ-己烯共聚物、乙烯Λ-辛烯共聚物、乙烯/苯乙烯共聚物等。三元聚合物的实例包括乙烯/丙烯Λ-辛烯三元聚合物、乙烯/丙烯/ 丁烯三元聚合物、乙烯/ 丁烯/1-辛烯三元聚合物和乙烯/ 丁烯/苯乙烯三元聚合物。由ASTM D792测定，本发明的实践中所用的ULDPE具有0.900-0.920g/cc的密度，通常为 0.903-0.915g/cc，甚至更通常为 0.903-0.913g/cc。可用于本发明中的ULDPE的具体实例包括ATTANE 4606G、4647G、SL4100G、SL4101G 和 SL4102G ;D0WLEX 2103、2045、5056 和 4056 ;和 AFFINITY ' 1880 ;由 The Dow
Chemical Compan制备的乙烯/1-辛烯或乙烯/1-己烯共聚物。LDPE本发明的实践中所用的LDPE能够通过已知工艺制备或能够在市场上得到。LDPE是使用高压自由基聚合工艺制备的。可替代地，适用于本发明的实践中的LDPE能够在市场上由多个制造商得到。例如，LDPE能够作为D0W LDPE150E、303、310、421、515、535和很多其他等级购自The Dow Chemical Company ;以及可以商品名称LUPOLEN 和PETR0THENE氓购自LyondellBasell Industries。适用于本发明中的LDPE通常具有4-15克/10分钟(g/10min)的 MI(熔融指数，ASTM D1238,条件 190/2.16)和 0.915-0.925g/cc 的密度(ASTMD792)。EVA乙烯-乙酸乙烯酯是公知的聚合物且可容易地从市场上得到，例如可获自DuPont的ELVAX EVA树脂。本发明的实践中所用的EVA树脂的乙酸乙烯酯含量范围能够较宽，但通常最小乙酸乙烯酯含量为至少5wt%。本发明的实践中所用的EVA树脂的最大乙酸乙烯酯含量范围也能够较宽，但通常不高于20wt%。芯层
本发明的多层拉伸罩包装膜的一个或多个芯层包括主要含量的ULDPE和任选的少量的LDPE和EVA中的一种或多种。在一种实施方案中，芯层包括100wt%ULDPE。在一种实施方案中，芯层包括90、75或50wt%或更多的ULDPE和占该层不超过50wt%(通常不超过25wt%，甚至更通常不超过10wt%)的LDPE和EVA中的一种或多种。在一种实施方案中，芯层或各芯层(如果多于一个)包括至少50wt%的具有O. 900-0. 920g/cc的密度的ULDPE和任选的具有O. 915-925g/cc的密度的LDPE和具有5_20wt%的VA含量的EVA中的至少一种。本发明的拉伸罩膜的芯层不需要总是位于膜的内层。作为非限制实例，如果拉伸罩膜是单层或双层膜，那么芯膜层将必然构成拉伸罩膜的外层。皮层本发明的多层拉伸罩包装膜的皮层也包括主要含量的ULDPE和任选的少量的LDPE。在一种实施方案中，任一个皮层或两个皮层都包括100wt%ULDPE。在一种实施方案中，任一个皮层或两个皮层都包括90、75或50wt%或更多的ULDPE和占任一层或两层的不超过50wt% (通常不超过25wt%，甚至更通常不超过10wt%)的LDPE。在一种实施方案中，各皮层包括至少50wt%的具有O. 900-0. 920g/cc的密度的ULDPE和任选的具有O. 915_925g/cc的密度的LDPE。一个皮层的组成能够与另一皮层的组成相同或不同。本发明的拉伸罩膜的皮层不必总是位于膜的外层。作为非限制实例，如果拉伸罩膜是包括除芯层或皮层之外的一个或多个层(例如水分或氧气隔离层，例如包括聚偏氯乙烯或乙烯-乙烯醇的层)的多层膜，那么隔离膜层可以位于最外层或外层。优选地，本发明的皮膜层在拉伸罩膜中位于外层。除芯层和皮层之外的膜层在本发明的一种实施方案中，多层拉伸罩包装膜包括如上所述的芯层和皮层中的至少一个和一个或多个其他膜层。这些其他膜层的引入用于各种目的，例如隔离水和/或氧气、机械强度、化学抗性等，通常作为包装膜的内层加入。如果存在，这些层以已知方式和已知量使用。多层拉伸罩包装膜本发明的膜包括至少一个芯层和任选的两个皮层。在三层膜(A/B/C)中，一个皮层(A)的表面直接接触芯层(B)的一个表面，而芯层(B)的另一个表面直接接触另一皮层
(C)的一个表面。皮层A和C能够相同或不同。在这种三层膜结构中，芯层通常占整个膜的50wt%或更多，总皮层的重量小于整个膜的50wt%，通常各皮层占整个膜的重量百分比相同，例如如果芯层占膜的60wt%，那么各皮层占膜的20wt% (但是各皮层占膜的重量百分比能够不同，例如25和15wt%)。由于任意多种原因(例如性能、经济等原因)，可以在芯层和皮层之间插入层。在一种实施方案中，膜结构包括5、7或更多层。尽管这些可替代的结构仅包括两个皮层，但其可以包括多于一个芯层。例如，五层膜结构可以包括一个中心芯层，其与两个相对的粘合剂层接触，各粘合剂层与一个皮层接触，例如A/D/C/D/C，粘合剂层标记为D。两个皮层能够相同或不同，且两个粘合剂层也能够相同或不同。在可替代的五层结构中，与皮层接触的层各自都是芯层，其各自与单独的中心层接触，例如A/B/D/B/C，中心层标记为D。此处同样，各皮层(A、C)能够相同或不同，且各芯层(B)也能够相同或不同。在这些包括多于三个层的各种结构中，芯层或芯层的组合(如果多于一个)占膜重量的至少50wt%。
膜的密度(与单层的密度不同)不超过0.920g/cc,通常不超过0.917g/cc,甚至更通常不超过0.912g/cc。给定膜片的平均密度能够通过以下测定:首先使用刀或剪将膜切成尺寸在几毫米范围内(通常接近原料颗粒的尺寸，例如5-10mm)的小片或窄条。然后将这些膜片依照国际标准ISO 293和ISO 187压模成以毫米计的长宽厚尺寸为32*32*2的小片。使用刀将该小片切成适合的尺寸，使用ASTM D792-08的程序测定密度。对于Arquimedes方法,使用异丙醇作为液体。取三个样品的平均密度读数，以g/cm3计。在模制小片之后的15分钟-1小时之间快速测定密度读数。膜的厚度为50-200 (优选70-140)微米(μ m)，该厚度通常是由预期用途和膜的性质决定的。各膜层的厚度通常不超过膜总厚度的30-80%，芯层的厚度通常大于各皮层单独的厚度。膜的各层可以包括一种或多种添加剂和/或填料，例如但不限于抗粘连剂或爽滑剂、增粘剂、抗氧化剂、着色剂、紫外稳定剂、加工助剂等。这些添加剂和填料以已知的量和已知方式使用。膜是由已知方法(例如共挤出或层压)制备的，且用于已知的应用中。代表性的拉伸罩包装膜包括但不限于:A.单层膜，包括 100_50wt% 的具有 0.900-0.920g/cc 的密度的 ULDPE ;和 0_50wt%的选自具有0.915-0.925g/cc的密度的LDPE和包括5_20wt%乙酸乙烯酯的EVA中的至少一种；和B.三层膜,包括:1.两个皮层，所述两个皮层各自:a.占膜的 10_25wt% ;和b.包括 100_50wt% 的具有 0.900-0.920g/cc 的密度的 ULDPE 和 0_50wt% 的具有0.915-0.925g/cc 的密度的 LDPE ;和2.芯层，所述芯层:a.占膜的 80_50wt% ;和b.包括 100_50wt% 的具有 0.900-0.920g/cc 的密度的 ULDPE 和 0_50wt% 的具有0.915-0.925g/cc 的密度的 LDPE ;和C.三层膜,包括:1.两个皮层，所述两个皮层各自:a.占膜的 10_25wt% ;和b.包括100_50wt%的具有0.905g/cc的密度的ULDPE和0_50wt%的具有0.915-0.925g/cc 的密度的 LDPE ;和2.芯层，所述芯层:a.占膜的 80_50wt% ;和b.包括 100_50wt% 的具有 0.905g/cc 的密度的 ULDPE 和 0_50wt% 的具有 5_20wt%的乙酸乙烯酯的EVA;和D.五层膜,包括:1.两个皮层，所述两个皮层各自:a.占膜的 10_25wt% ;和
b.包括 100_50wt% 的具有 0.900-0.920g/cc 的密度的 ULDPE 和 0_50wt% 的具有0.915-0.925g/cc 的密度的 LDPE ;和2.两个芯层，所述两个芯层各自:a.占膜的 10_25wt% ;和b.包括 100_50wt% 的具有 0.900-0.920g/cc 的密度的 ULDPE 和 0_50wt% 的具有
0.915-0.925g/cc 的密度的 LDPE ;和3.一个芯层，所述芯层:a.占膜的 70_25wt% ;和b.包括 100_50wt% 的具有 0.900-0.920g/cc 的密度的 ULDPE 和 0_50wt% 的具有
0.915-0.925g/cc 的密度的 LDPE ;和F.五层膜,包括:1.两个皮层，所述两个皮层各自:a.占膜的 10_25wt% ;和b.包括 100_50wt% 的具有 0.900-0.920g/cc 的密度的 ULDPE 和 0_50wt% 的选自具有0.915-0.925g/cc的密度的LDPE和包括5_20wt%乙酸乙烯酯的EVA中的至少一种；和2.两个芯层，所述两个芯层各自:a.占膜的 10_25wt% ;和b.包括 100_50wt% 的具有 0.900-0.920g/cc 的密度的 ULDPE 和 0_50wt% 的选自具有0.915-0.925g/cc的密度的LDPE和包括5_20wt%乙酸乙烯酯的EVA中的至少一种；和3.—个芯层，所述芯层:a.占膜的 70_25wt% ;和b.包括 100-50wt% 的具有 0.900-0.920g/cc 的密度的 ULDPE 和 0_50wt% 的选自具有0.915-0.925g/cc的密度的LDPE和包括5_20wt%乙酸乙烯酯的EVA中的至少一种；和G.聚合的单层或多层拉伸罩包装膜，具有不超过0.915g/cc的总密度，且包括:1.至少一个芯层，所述芯层包括:a.至少 50wt% 的具有 0.900_0920g/cc 的密度的 ULDPE ;和b.任选的以下中的至少一种:1.具有 0.915-0.925g/cc 的密度的 LDPE ;和i1.具有 4_20wt% 的 VA 含量的 EVA ;和2.任选的两个皮层，各皮层独立地包括:a.至少 50wt% 的具有 0.900_0920g/cc 的密度的 ULDPE ;和b.任选的具有0.915-0.925g/cc的密度的LDPE ;和H.聚合的多层拉伸罩包装膜，具有不超过0.915g/cc的总密度，且包括:1.至少一个芯层，所述芯层包括:a.至少50wt%的各自具有0.900_0920g/cc的密度的ULDPE ;和b.任选的以下中的至少一种:1.具有 0.915-0.925g/cc 的密度的 LDPE ;和i1.具有 4_20wt% 的 VA 含量的 EVA ;和2.两个皮层，各皮层独立地包括:
a.至少50wt%的各自具有0.900_0920g/cc的密度的ULDPE ;和b.任选的具有0.915-0.925g/cc的密度的LDPE ;和
具体实施方案关键树脂的性能筛选选择用于制备商品拉伸罩膜结构的市场上已知的具有5_18wt%的典型VA含量的EVA树脂作为参照性能等级。这种树脂通常用于典型的3-5层或更多层的共挤出膜的一个或多个芯层中，总膜组合物含量通常高于30wt%，甚至通常更高为超过50wt%的水平:-树脂A:GREENFLEX FD20 EVA 共聚物，具有 5wt%VA，MI2 为 0.5g/10min (ASTMD1238)-树脂B:NEXXSTAR*00111EVA 共聚物，具有 7.5wt%VA, MI2 为 0.5g/10min-树脂C:GREENFLEX ⑧ FF45 EVA 共聚物，具有 14wt%VA, MI2 为 0.7g/10min(IS01133)-树脂D:GREENFLEX FD53 EVA 共聚物，具有 17wt%VA，MI2 为 0.47g/10min (ASTMD1238)与以下这些ULDPE等级进行比较:-树脂E=ATTANE SL 4100G超低密度辛烯PE共聚物，密度为0.912g/cc，MI2为1.0g/10min-树脂FiATTANESL 4102G超低密度辛烯PE共聚物，密度为0.905g/cc, MI2为1.0g/10minGREENFLEX ⑧是 POUMERI EUROPA 的注册商标NEXXSTAR* 是 ExxonMobil Chemical 的注册商标。在具有标准30mm直径单螺杆挤出机和60mm直径单层模头的Dr.Collin共挤出吹塑膜生产线上由所有这些树脂制备单层膜结构:
——单层膜厚疼 __________________60μιη_________
_______________________________单层产量________________________________________Ikglh____
_______________________________吹胀比_______________________________________3^1__________模头直径_____________________^Omrn ________
—模头间隙_________________1.2mm__________
___________霜白线高度___________~_
_燶融温度_~210°C_由于这些实施例中所用的树脂具有较低的结晶度，因此一些膜在制备过程中发展出相当不同的阻塞效应。在膜配方中不添加抗粘连添加剂。在多种情况下，在将泡沫压扁之后，当不可能分离各层时，通过将膜压成30 μ m壁厚并在缠绕器上引入隔离片解决了该问题。弹性恢复水平的测定是描述在实验室条件下的包装机器性能的关键标准。能够依照标准试验ASTM D5459-95产生数据。测定是在50%应变水平时进行的。试验细节如下:从膜上横向切下127x15mm样本并放在间隔127mm的夹具之间。然后将样品以127mm/min的速度拉伸直到最终应变的50%，并在此保持60秒用于松弛。然后将十字头返回最初的夹具间距，将样品以0%应变再保持松弛180s，然后开始第二伸长循环。然后能够如试验标准中所述那样测定弹性恢复值。在膜横向测定选择的树脂和由其制备的膜的数据，其显示与之相当的性能范围:树脂A:88.5%树脂B:89.1%树脂C:89.4%树脂D:89.9%树脂Ε:87.9%树脂F:89.2%除弹性恢复值之外，还选择这些其他膜参数来描述关键包装性能行为:落镖冲击——方法A:1S07765_1Elmendorf 撕裂传播(在横向(=CD)和纵向(=MD)上):ASTM D792抗穿刺性:ASTMD-5748选择树脂和由其制备的膜的落镖冲击值为:树脂A:454g树脂B:697g树脂C:1056g树脂D:1086g树脂E:1679g树脂F:大于 2500g选择树脂和由其制备的膜的Elmendorf撕裂传播值(⑶/MD)为:树脂A:158/102g树脂B:98/62g树脂C:113/73g树脂D:118/74g树脂E:1340/1180g树脂F:1140/1070g选择树脂和由其制备的膜的抗穿刺性为:树脂A:6.4J/cm3树脂B:7.7J/cm3树脂C:14.5J/cm3树脂D:17.5J/cm3树脂E:10.6J/cm3树脂F:15.8J/cm3工业膜结构的对比评价在Hosokawa Alpine挤出生产线上制备三层共挤出膜结构。挤出生产线构造:
-挤出机:2x65(A和C皮层位置)+1χ90(Β芯层位置)/mm，均为30L/D-模头:300(直径)xl.5 (间隙)/_-熔融温度:约220°C-膜泡冷却(bubblecooling):升高的单气环，IBC-脱离(haul-off):侧面角撑板不超过400mm-出料速度:总速度=350kg/h:皮层为2x70kg/h ;芯层为210kg/h-膜厚度:100微米-层分布:A- B - C=20 - 60 - 20%使用的其他树脂为:-树脂G:ESC0RENE*FL00014EVA 共聚物，具有 14wt%VA，MI2 为 0.25g/10min-树脂H:ESC0RENE*FL00218EVA 共聚物，具有 14wt%VA，MI2 为1.7g/10minESC0RENE* 是 ExxonMobil Chemical 的注册商标-树脂I:Dow LDPE150E 低密度 PE, D 为 0.920g/cc, MI2 为 0.25g/10min-树脂K=DOffLEX SL2103线性低密度辛烯PE共聚物，密度为0.917g/cc，MI2为0.7g/10min-树脂L:VERSIFY2300 乙烯-丙烯弹性体，密度为 0.8665g/cc，MI2 为 2.0(230°C)膜设计参数:-所有膜:A- B - C=20 - 60 - 20% 层分配-膜1:1.1(对比)-皮层A=C:树脂K (79%) +树脂I (17%) +母料(3%抗粘连剂+1%加工助剂)的共混物-芯层B:树脂G-膜1.2 (对比)-皮层A=C:树脂K (79%) +树脂I (17%) +母料(3%抗粘连剂+1%加工助剂)的共混物-芯层B:树月旨H-发明膜1:2.2-皮层A=C:树脂K (79%) +树脂I (17%) +母料(3%抗粘连剂+1%滑爽剂+1%加工助齐[J)的共混物-芯层B:树脂F (70%)和树脂L (30%)的共混物-发明膜2:3.1-皮层A=C:树脂F (79%) +树脂I (17%) +母料(3%抗粘连剂+1%加工助剂)的共混物-芯层B:树脂F (70%)和树脂L (30%)的共混物-发明膜3:4.2-皮层A=C:树脂F (79%) +树脂I (17%) +母料(3%抗粘连剂+1%加工助剂)的共混物-芯层B:树脂F (70%)和树脂I (30%)的共混物所有具体样品结构的关键性质:
MD和CD的弹性回复率对比膜1:73· 8/76. 5%对比膜2 74. 5/76. 2%发明膜1:67· 8/70. 1%发明膜2 73. 8/75. 5%发明膜3 :67. 1/70. 4落镖冲击——重要标注=B型长镖对比膜l:1452g对比膜2:1194g发明膜l:1905g发明膜2:2384g发明膜3:1212gElmendorf撕裂传播(MD和⑶方向)对比膜1:1050/1740g对比膜2 :532/836g发明膜1:1390/2160g发明膜2 :1380/1990g发明膜3 :1240/1830g抗冲击性——伸长量对比膜1:91mm对比膜2 :92mm发明膜1:99mm发明膜2:160_发明膜3:133_尽管已经通过前面对优选实施方案的描述以某些细节描述了本发明，但这些细节仅主要用于示例的目的。在不脱离后附权利要求中所述的发明精神和范围的情况下，本领域的技术人员能够进行很多变化和改进。
权利要求
1.一种聚合的单层或多层拉伸罩包装膜，具有不超过0.920g/cc的总密度，且包括: A.至少一个芯层，所述芯层包括:·1.至少50wt%的具有0.900-0.920g/cc的密度的ULDPE ;和 ·2.任选的以下中的至少一种: a.具有0.915-0.925g/cc 的密度的 LDPE ;和 b.具有4-20wt%的VA含量的EVA;和 B.任选的至少一个皮层，所述皮层包括: ·1.至少50wt%的具有0.900-0.920g/cc的密度的ULDPE ;和 ·2.任选的具有0.915-0.925g/cc的密度的LDPE。
2.权利要求1的膜，其中ULDPE占芯层的至少75wt%。
3.权利要求2的膜，其中在芯层中存在LDPE和EVA中的至少一种。
4.权利要求3的膜，其中ULDPE占各皮层的至少75wt%。
5.权利要求4的膜，其中在皮层中存在LDPE。
6.权利要求5的膜,包括一个芯层和两个皮层。
7.权利要求6的膜，其中EVA包括至少5wt%的VA单元。
8.权利要求7的膜，其中皮层是相同的。
9.权利要求7的膜，其中皮层是不同的。
10.权利要求1的膜，包括: A.两个皮层，所述两个皮层各自:·1.占膜的10-25wt%;和·2.包括100-50wt%的具有0.900-0.920g/cc的密度的ULDPE和0_50wt%的具有·0.915-0.925g/cc 的密度的 LDPE ;和 B.芯层，所述芯层:·1.占膜的80-50wt%;和·2.包括100-50wt%的具有0.900-0.920g/cc的密度的ULDPE和0_50wt%的具有·0.915-0.925g/cc 的密度的 LDPE0
11.权利要求1的膜，包括: A.两个皮层，所述两个皮层各自:·1.占膜的10-25wt%;和·2.包括100-50wt%的具有0.905g/cc的密度的ULDPE和0_50wt%的具有·0.915-0.925g/cc 的密度的 LDPE ;和 B.芯层，所述芯层:·1.占膜的80-50wt%;和·2.包括100-50wt%的具有0.905g/cc的密度的ULDPE和0_50wt%的具有5_20wt%乙酸乙烯酯的EVA。
12.权利要求1的膜，由单层构成，所述单层由100-50wt%的具有0.900-0.920g/cc的密度的ULDPE和0-50wt %的选自具有0.915-0.925g/cc的密度的LDPE和包括5_20wt%乙酸乙烯酯的EVA中的至少一种构成。
13.权利要求1的膜，包括:A.两个皮层，所述两个皮层各自:·1.占膜的10-25wt%;和·2.包括100-50wt%的具有0.900-0.920g/cc的密度的ULDPE和0_50wt%的具有·0.915-0.925g/cc 的密度的 LDPE ;和 B.两个芯层，所述两个芯层各自:·1.占膜的10-25wt%;和·2.包括100-50wt%的具有0.900-0.920g/cc的密度的ULDPE和0_50wt%的具有·0.915-0.925g/cc 的密度的 LDPE ;和 C.一个芯层,所述芯层:·1.占膜的70-25wt%;和·2.包括100-50wt%的具有0.900-0.920g/cc的密度的ULDPE和0_50wt%的具有·0.915-0.925g/cc 的密度的 LDPE0
14.权利要求1的膜，包括: A.两个皮层，所述两个皮层各自:·1.占膜的10-25wt%;和·2.包括100-50wt%的具有0.900-0.920g/cc的密度的ULDPE和0_50wt%的选自具有·0.915-0.925g/cc的密度的LDPE和包括5_2w0t%乙酸乙烯酯的EVA中的至少一种； B.两个芯层，所述两个芯层各自:·1.占膜的10-25wt%;和·2.包括100-50wt%的·具有0.900-0.920g/cc的密度的ULDPE和0_50wt%的选自具有·0.915-0.925g/cc的密度的LDPE和包括5_2w0t%乙酸乙烯酯的EVA中的至少一种； C.一个芯层,所述芯层:·1.占膜的70-25wt%;和·2.包括100-50wt%的具有0.900-0.920g/cc的密度的ULDPE和0_50wt%的选自具有·0.915-0.925g/cc的密度的LDPE和包括5_2w0t%乙酸乙烯酯的EVA中的至少一种。
全文摘要
聚合的单层或多层拉伸罩包装膜，具有不超过0.920g/cc的总密度，其包括A.至少一个芯层，所述芯层包括1.至少50wt%的具有0.900-0.920g/cc的密度的ULDPE；和2.任选的以下中的至少一种a.具有0.915-0.925g/cc的密度的LDPE；和b.具有4-20wt%的VA含量的EVA；和B.任选的两个皮层，各皮层独立地包括1.至少50wt%的具有0.900-0.920g/cc的密度的ULDPE；和2.任选的具有0.915-0.925g/cc的密度的LDPE。
文档编号B32B27/32GK103079824SQ201180042302
公开日2013年5月1日 申请日期2011年7月5日 优先权日2010年7月2日
发明者S.本萨森, A.迈耶, A.曼里克 申请人:陶氏环球技术有限责任公司