专利名称：水系金属表面处理剂及利用该处理剂处理而得到的金属材料的制作方法
技术领域：
本发明涉及水系金属表面处理剂及利用该金属表面处理剂处理而得到的金属材料，该水系金属表面处理剂用于形成可以防止金属材料和层压膜或树脂涂膜发生剥离且密合性及耐药品密合保持性优异的表面处理被膜。详细来说，本发明涉及用于形成无六价铬的表面处理被膜的水系金属表面处理剂等，该表面处理被膜即使在将树脂膜层压在金属材料上或者在金属材料上形成树脂涂膜，然后实施了深拉加工、减薄加工或张拉(Stretchdraw)加工等严苛的成形加工的情况下，也能够赋予不会使上述层压膜等发生剥离的高密合性，此外，即使在暴露于酸、有机溶剂等条件下，也具有优异的耐药品密合保持性，从而能够保持高密合性。
背景技术：
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层压加工是将树脂制的膜(以下，称为“树脂膜”或“层压膜”)加热压合在金属材料的表面(以下，简称为“金属表面”)的加工方法，是以保护金属表面或赋予设计性为目的的金属表面包覆方法之一，可以用于各种领域中。与将树脂组合物溶解或分散在溶剂中得到的涂敷液涂敷在金属表面并干燥来形成树脂涂膜的方法相比，所述层压加工在干燥时产生的溶剂少，二氧化碳等废气或温室效应气体的产生量也少。因此，在环境保护方面来看，优选使用层压加工，其用途扩大，已被用于例如以铝薄板材料、钢薄板材料、包装用铝箔或不锈钢箔等为原料的食品用罐的主体或盖材料、食品用容器或干电池容器等。特别是最近，作为手机、电子记事簿、笔记本电脑或摄像机等中使用的便携锂离子二次电池的外装材料及极耳(tab lead)材料，优选使用质量轻且阻隔性高的铝箔或不锈钢箔等金属箔，对这样的金属箔的表面使用了层压加工。此外，正在研究作为电动汽车或混合动力汽车的驱动能源的锂离子二次电池，作为其外装材料，也对经层压加工的金属箔进行了研究。用于这样的层压加工的层压膜直接与金属材料贴合，然后进行加热压合。因此，与涂敷树脂组合物并干燥而成的通常的树脂涂膜相比，具有能够抑制原材料的浪费、针孔(缺陷部)少及加工性优异等优点。作为层压膜的材料，通常使用聚对苯二甲酸乙二醇酯及聚萘二甲酸乙二醇酯等聚酯类树脂、聚乙烯及聚丙烯等聚烯烃。如果进行层压加工时不对金属表面实施化学转化处理等处理，则存在层压膜从金属表面剥离、或金属材料容易发生腐蚀的问题。例如，对于食品用容器或包装材料而言，在层压加工后的容器或包装材料中添加内容物后，实施以杀菌为目的的加热处理，但在该加热处理时层压膜有时会从金属表面剥离。此外，对于锂离子二次电池的外装材料等而言，在其制造工序中要受到加工度高的加工。另外，在长期使用时，存在下述问题大气中的水分会浸入容器内，其与电解质发生反应而生成氢氟酸，该氢氟酸透过层压膜使金属表面和层压膜发生剥离，并且还会腐蚀金属表面。针对上述问题，在将层压膜层压加工在金属表面上时，为了提高层压膜与金属表面之间的密合性及金属表面的耐腐蚀性，要对金属表面进行脱脂清洗，然后通常实施磷酸铬酸盐等化学转化处理等。但是，这样的化学转化处理需要在处理后实施清洗工序，以除去剩余的处理液，对于由该清洗工序排出的清洗水进行废水处理要花费成本。尤其是磷酸铬酸盐等化学转化处理等由于使用了含六价铬的处理液，因此，近年来出于对环境的担忧，有逐渐停止使用的倾向。例如，专利文献I中提出了一种基底处理剂，其含有特定量的水溶性锆化合物、特定结构的水溶性或水分散性丙烯酸树脂、以及水溶性或水分散性热固化型交联剂。此外，专利文献2中提出了一种无铬金属表面处理剂，其包括特定量的水溶性锆化合物和/或水溶性钛化合物、有机膦酸化合物、及丹宁。此外，专利文献3中提出了一种金属表面处理药齐U，其含有氨基化酚聚合物、Ti及Zr等特定金属的化合物，且该金属表面处理药剂的pH为I. 5^6. O的范围。此外，专利文献4中提出了一种树脂膜，其含有氨基化酚聚合物、丙烯酸类聚合物、金属化合物、以及根据需要而使用的磷化合物。在此，作为胺化合物，专利文献5、6中公开了一种包含具有仲氨基的聚醚的化合物，专利文献7中提出了一种含伯氨基的聚醚化合物。现有技术文献·专利文献[专利文献I]国际专利公开W02002/063703号公报[专利文献2]日本特开2002-265821号公报[专利文献3]日本特开2003-313680号公报[专利文献4]日本特开2004-262143号公报[专利文献5]日本特公昭63-20448号公报[专利文献6]日本特表平9-507873号公报[专利文献7]日本特开2003-327661号公报
发明内容
发明要解决的问题本发明的目的在于提供一种用于形成表面处理被膜的水系金属表面处理剂及利用该金属表面处理剂处理而得到的金属材料，所述表面处理被膜可以防止金属材料和层压膜或树脂涂膜发生剥离、且密合性及耐药品密合保持性优异。详细来说，本发明提供用于形成无六价铬表面处理被膜的金属表面处理剂及利用该金属表面处理剂处理而得到的金属材料，该表面处理被膜即使在将树脂膜层压在金属材料上或在金属材料上形成树脂涂膜，然后实施了深拉加工、减薄加工或张拉加工等严苛的成形加工的情况下，也具有不会使该层压膜或树脂涂膜发生剥离的高密合性，并且即使在暴露于酸等条件下，也具有优异的耐药品密合保持性，从而能够保持高密合性。解决问题的方法用于解决上述问题的本发明的水系金属表面处理剂含有水溶性或水分散性的阳离子改性环氧树脂(A)、以及水溶性或水分散性的有机高分子(B)，所述水溶性或水分散性的有机高分子(B)含有lmmol/g 50mmol/g选自酰胺键、酰胺基及轻基中的I种或2种以上的结构单元，其中，相对于全部固体成分，所述阳离子改性环氧树脂(A)的含量为10质量％ 90质量％。根据该发明，由于含有上述阳离子改性环氧树脂(A)和上述有机高分子(B)，可以使利用该水系金属表面处理剂处理而得到的表面处理被膜具有高密合性，并且即使在暴露于酸等条件下也能够保持高密合性。结果，即使在形成了表面处理被膜的金属材料上层压树脂膜或形成树脂涂膜，然后实施了深拉加工、减薄加工或张拉加工等严苛成形加工的情况下，此外，即使在进一步暴露在酸或有机溶剂等的情况下，也能够防止该层压膜或树脂涂膜从金属材料剥离。在本发明的水系金属表面处理剂中，还 含有无机化合物(C)，所述无机化合物(C)包括选自 Mg、Al、Ca、Mn、Co、Ni、Cr(III)、Zn、Fe、Zr、Ti、Si、Sr、W、Ce、Mo、V、Sn、Bi、Ta、Te、In、Ba、Hf、Se、Sc、Nb、Cu、Y、Nd及La中的I种或2种以上元素，且相对于全部固体成分，该无机化合物(C)的含量为I质量9Γ80质量％。根据该发明，由于水系金属表面处理剂含有给定量的上述无机化合物(C)，因此利用该水系金属表面处理剂处理而得到的表面处理被膜的密合性更为优异，此外，即使长期暴露于有机溶剂或酸中也可以保持更为稳定的密合性。用于解决上述问题的本发明的金属材料的特征在于，其具有将上述水系金属表面处理剂涂敷在金属材料表面而形成的表面处理被膜。根据该发明，由于具有将上述本发明的水系金属表面处理剂涂敷在金属材料表面而形成的表面处理被膜，因此，即使在对具有该表面处理被膜的金属材料实施层压加工，然后再实施了深拉加工、减薄加工或张拉加工等严苛的成形加工的情况下，并进一步暴露于酸等条件中的情况下，也能够防止形成在金属材料表面的层压膜或树脂涂膜剥离。发明的效果根据本发明的水系金属表面处理剂，可以提供用于形成能够防止金属材料和层压膜或树脂涂膜发生剥离、且密合性及耐药品密合保持性优异的表面处理被膜的水系金属表面处理剂。根据本发明的金属材料，可以提供具有上述表面处理被膜的金属材料。
[图I]是示出具有涂敷本发明的水系金属表面处理剂而形成的表面处理被膜的金属材料的一个例子的示意性剖面图。符号说明I基体材料金属2表面处理被膜3树脂膜(层压膜)或树脂涂膜10具有表面处理被膜的金属材料
具体实施例方式以下，对本发明的水系金属表面处理剂及利用该水系金属表面处理剂处理而得到的金属材料进行说明。需要说明的是，本发明的技术范围并不受以下的说明及附图的实施方式限定。
[水系金属表面处理剂]如图I所示，本发明的水系金属表面处理剂是用于在基体材料即金属材料1(以下，称为“基体材料金属I”)的表面形成层压膜或树脂涂膜3的基底用表面处理被膜2的处理剂。其特征在于，含有水溶性或水分散性的阳离子改性环氧树脂(A)、以及水溶性或水分散性的有机高分子(B),所述水溶性或水分散性的有机高分子(B)含有lmmol/g 50mmol/g选自酰胺键、酰胺基及羟基中的I种或2种以上的结构单元。“含有”是指水系金属表面处理剂中还可以含有除阳离子改性环氧树脂(A)及有机高分子(B)之外的化合物。作为这样的化合物，可以列举例如表面活性剂、消泡剂、流平剂、抗菌防霉剂、着色剂等。可以在不损害本发明的主旨及被膜性能的范围内含有这些化合物。以下，对本发明的构成进行详细说明。(环氧树脂(A))环氧树脂(A)使用经阳离子改性的环氧树脂。“阳离子改性”是指使环氧树脂与具有阳离子基团的化合物反应，从而在环氧树脂的结构中导入在水中显示阳离子性的阳离子基团。此外，环氧树脂(A)使用的是水溶性或水分散性的环氧树脂。“水溶性或水分散性”·是指在水中形成水溶液、乳液或分散液的性质。通过使水系金属表面处理剂含有给定量的上述阳离子改性环氧树脂(A)和下述有机高分子(B)，可以提高利用该水系金属表面处理剂处理而得到的表面处理被膜的密合性及耐药品密合保持性。对于环氧树脂(A)的结构、合成方法、水溶化方法或水分散化方法等没有特别限定。作为水溶性或水分散性的阳离子改性环氧树脂(A)，可以使用自乳化型阳离子性环氧树月旨、使用乳化剂进行分散的强制乳化型环氧树脂等以往公知的环氧树脂。例如，可以优选使用自乳化型的阳离子改性环氧树脂的水溶液或乳液。作为自乳化型的阳离子改性环氧树脂的水溶液或乳液，可以列举例如胺改性环氧树脂在水中自乳化而得到的水溶液或乳液。胺改性环氧树脂是使环氧树脂(Al)与胺化合物(A2)反应而得到的树脂，对其结构、制造方法没有限定。作为环氧树脂(Al)，可以列举例如对苯二酚、间苯二酚、邻苯二酚、均苯三酚等单核多元酚化合物的聚缩水甘油醚化合物；二羟基萘、联苯酚(biphenol)、甲撑双酚(以下，也称为“双酚F”)、亚甲基双(邻甲酚)、亚乙基双酚(ethylidenebisphenol)、异亚丙基双酌· (isopropylidene bisphenol)(以下，也称为“双酌· A”)、异亚丙基双(邻甲酚)、四溴双酚A、l，3-双(4-羟基异丙苯基苯)、1，4-双(4-羟基异丙苯基苯)、1，1，3_三(4-羟基苯基)丁烷、1，1,2, 2-四(4-羟基苯基)乙烷、硫代双酚(thiobisphenol)、磺化双酌· (sulfobisphenol)、氧代双酌· (oxybisphenol)、苯酌■线性酌■醒树脂、邻甲酚线性酚醛树脂、乙基苯酚线性酚醛树脂、丁基苯酚线性酚醛树脂、辛基苯酚线性酚醛树脂、间苯二酚线性酚醛树脂、双酚A线性酚醛树脂、双酚F线性酚醛树脂、萜二酚等多核多元酚化合物的聚缩水甘油醚化合物；在上述单核多元酚化合物或多核多元酚化合物上加成了选自氧化乙烯及氧化丙烯中的I种或2种而得到的聚缩水甘油醚化合物；上述单核多元酚化合物的加氢产物的聚缩水甘油醚化合物；乙二醇、丙二醇、丁二醇、己二醇、聚乙二醇、硫二甘醇、甘油、三羟甲基丙烷、季戊四醇、山梨醇、双酚A的氧化乙烯加成物等多元醇类的聚缩水甘油醚；马来酸、富马酸、衣康酸、琥珀酸、戊二酸、辛二酸、己二酸、壬二酸、癸二酸、二聚酸、三聚酸、邻苯二甲酸、间苯二甲酸、对苯二甲酸、偏苯三酸、均苯三酸、均苯四甲酸、四氢苯二甲酸、六氢苯二甲酸、内次亚甲基四氢苯二甲酸等脂肪族、芳香族或脂环族多元酸的缩水甘油酯类及甲基丙烯酸缩水甘油酯的均聚物或共聚物；N，N-二缩水甘油基苯胺、二(4-(N-甲基_N_缩水甘油基氨基)苯基)甲烷等具有缩水甘油基氨基的环氧化合物；乙烯基环己烯二环氧化物、二环戊二烯环氧化物、3，4-环氧环己基甲基-3，4-环氧环己烷甲酸酯、3，4-环氧-6-甲基环己基甲基-6-甲基环己烷甲酸酯、二(3，4-环氧-6-甲基环己基甲基)己二酸酯等环状烯烃化合物的环氧化物；环氧化聚丁二烯、环氧化苯乙烯-丁二烯共聚物等环氧化共轭二烯聚合物；异氰尿酸三缩水甘油酯等杂环化合物。此外、可以列举使选自上述各种化合物中的I种或2种以上反应而得到的缩聚物。此外，还可以为选自上述各种化合物中的I种或2种以上与单核多元酚化合物或多核多元酚化合物进一步缩聚而得到的化合物，所述单核多元酚化合物或多核多元酚化合物是进行曼尼希反应(Mannich reaction)而形成了叔胺的单核多元酹化合物或多核多元·酚化合物、或者在形成叔胺之后进一步使用烷基硫酸等而形成了季铵的单核多元酚化合物或多核多元酚化合物。此外，上述环氧树脂(Al)还可以是由末端异氰酸酯的预聚物内部交联而形成的环氧树脂。单核多元酚化合物或多核多元酚化合物的缩聚反应可以在没有溶剂的熔融体中进行，也可以在添加了少量溶剂的体系中进行。作为溶剂，只要是不与环氧基团发生反应的溶剂即可，没有特别限制。该缩聚反应可以适当地在作为反应催化剂的二甲基苄胺、三丁胺等叔胺、四乙基溴化铵、四丁基溴化铵等季铵盐等的存在下，在反应温度80°C 200°C、优选在90°C 180°C，反应时间为I小时飞小时、优选为I小时飞小时的条件下进行。作为环氧树脂(Al)，可以使用市售的双酚A型环氧树脂。作为市售的双酚A型环氧树脂，可以列举例如JER1001 (Japan Epoxy Resin公司制造、环氧当量450 500)、JER1002 (Japan Epoxy Resin 公司制造、环氧当量 600 700)、JER1004 (Japan EpoxyResin公司制造、环氧当量875 975)、JER1007 (Japan Epoxy Resin公司制造、环氧当量1750 2200)、JERlOlOCJapan Epoxy Resin 公司制造、环氧当量 3000 5000)等。此外,作为市售的双酹F型环氧树脂,可以列举例如JER4004P(Japan Epoxy Resin公司制造、环氧当量880)、JER4005P (Japan Epoxy Resin公司制造、环氧当量1070)、JER4007P(Japan Epoxy Resin公司制造、环氧当量2270)、JER4010P(Japan Epoxy Resin公司制造、环氧当量4400)等。胺化合物(A2)是与上述环氧树脂(Al)反应的化合物。作为胺化合物(A2)，可以使用以往公知的物质。可以列举例如2-甲基氨基-I-乙醇、2-乙基氨基-I-乙醇、2-异丙基氨基_1_乙醇、2-正丁基氨基-I-乙醇、2-己基氨基-I-乙醇、3-甲基氨基-I-丙醇、3-乙基氨基-I-丙醇、3-正丁基氨基-I-丙醇、4-甲基氨基-I- 丁醇、4-乙基氨基-I- 丁醇、4-正丁基氨基-I- 丁醇、4-正己基氨基-I- 丁醇、6-乙基氨基-I-己醇、6-正丁基氨基-I-己醇、8-乙基氨基-I-辛醇等含氨基的醇化合物；二乙胺、二异丙胺、二丁胺、二异丁胺、二己胺、二辛胺、N-乙基丙胺、N-乙基异丙胺、N-乙基己胺、N-乙基异烯丙基胺等胺化合物；选自上述含氨基的醇化合物及上述胺化合物中的I种或2种以上的混合物等。此外，还可以使用如上述专利文献5、6所记载的含有具有仲氨基的聚醚的化合物作为胺化合物(A2)，也可以使用专利文献7所记载的含伯氨基的聚醚化合物作为胺化合物(A2)。胺改性环氧树脂可以通过使上述环氧树脂(Al)与上述胺化合物(A2)进行加成反应而获得。此外，还可以使伯氨基预先与酮反应进行封端、然后使残留的活泼氢与环氧基反应而获得。环氧树脂(Al)和胺化合物(A2)的加成反应通常在适当的溶剂中，于500C 170°C、优选于70°C 150°C的反应温度下进行反应O. 5小时飞小时、优选进行I小时 5小时。作为溶剂，可以列举例如甲苯、二 甲苯、环己烷、正己烷等烃类溶剂；乙酸甲酯、乙酸乙酯、乙酸丁酯等酯类溶剂；丙酮、甲乙酮、甲基异丁基酮、甲基戊基酮等酮类溶剂；二甲基甲酰胺、二甲基乙酰胺等酰胺类溶剂；甲醇、乙醇、正丙醇、异丙醇等醇类溶剂；苯甲醇、甲基苯甲醇等芳香族烷基醇溶剂；乙二醇单丁醚、二乙二醇单乙醚等醚醇类溶剂；选自上述各种溶剂中的I种或2种以上的混合物等。可以通过使胺改性环氧树脂与水混合来使其乳化。对于胺改性环氧树脂和水的混合比例没有特别限定，相对于胺改性环氧树脂100质量份，优选水为40质量份 700质量份，更优选为50质量份 400质量份，尤其优选为60质量份 200质量份。水相对于胺改性环氧树脂的混合比例低于30质量份时，乳化有时会变得不充分。此外，得到的混合液粘度高，操作会变得困难。如果水相对于胺改性环氧树脂的混合比例高于700质量份，则有时金属表面处理剂的干燥性会降低。此外，由于胺改性环氧树脂容易乳化，因此可以在胺改性环氧树脂和水的混合物中进一步添加甲酸、乙酸、乳酸等。作为使胺改性环氧树脂自乳化而形成胺改性环氧树脂的水溶液或乳液的方法，可以使用各种方法，例如，边搅拌上述自乳化性环氧树脂或水中的任一者，边缓慢地配合另一者的方法；或者，预先配合自乳化性环氧树脂和水，并对其进行搅拌混合的方法等，但对该方法并没有特别限定。作为用于搅拌的搅拌机，可以列举例如分散混合器、均质混合器、旋转型均化器、高压均化器等。可以在胺改性环氧树脂的水溶液或乳液中配合固化剂。作为固化剂，可以使用通常被用作环氧树脂用固化剂的固化剂。作为这样的固化剂，可以列举例如二亚乙基三胺、三亚乙基四胺、四亚乙基五胺、聚氧丙烯二胺、聚氧丙烯三胺等链状脂肪族多胺；蓋烯二胺、异佛尔酮二胺、二(4-氨基-3-甲基二环己基)甲烷、二氨基二环己基甲烷、二(氨基甲基)环己烷、N-氨基乙基哌嗪、3，9-二(3-氨基丙基)-2，4，8，10-四氧杂螺(5. 5) i^一烷、间二甲苯二胺等环状脂肪族多胺；间苯二胺、二氨基二苯基甲烷、二氨基二苯基砜、二氨基二乙基二甲基苯基甲烷、α，α ’ - 二(4-氨基苯基)对二异丙基苯等芳香族多胺等多胺固化剂；上述各种多胺和二羧酸等二聚酸通过通常方法反应而得到的聚酰胺多胺固化剂；使上述各种多胺与环氧树脂加成而得到的环氧加成改性多胺固化剂；使上述各种多胺与丙烯腈等加成而得到的迈克尔加成改性多胺固化剂等。此外，还可以使用二氰基二酰胺、咪唑类等潜在性固化剂。此外，在胺改性环氧树脂的水溶液或乳液中，根据需要还可以配合溶剂。作为可以优选使用的溶剂，可以列举例如乙醇、异丙醇等低级醇类溶剂；丙酮、甲乙酮、甲基异丁基酮、环己酮等酮类溶剂；乙酸乙酯、乙酸丁酯、乙酰乙酸乙酯、2-乙氧基乙基乙酸酯等酯类
溶剂；乙二醇单甲醚、乙二醇单乙醚、乙二醇单丁醚、丙二醇单甲醚、二丙二醇单甲醚、丙二醇单乙醚等二醇醚类溶剂；乙二醇二甲醚、二乙二醇二甲醚、四氢呋喃等醚类溶剂；乙二醇单甲醚乙酸酯、丙二醇单甲醚乙酸酯等二醇醚的酯类溶剂；碳酸亚乙酯、碳酸亚丙酯等碳酸酯类溶剂；苯、甲苯、二甲苯等芳香族烃类溶剂；己烷、异辛烷、癸烷、十二烷等脂肪族烃类溶剂；环戊烷、环己烷、甲基环己烷等脂环族烃类溶剂；N，N-二甲基甲酰胺、N, N-二甲基乙酰胺、N-甲基吡咯烷酮等胺类溶剂。此外，还可以使用单萜、倍半萜、二萜、二倍半萜、三萜、四萜等萜类。这些溶剂可以单独使用，此外也可以使用任意2种以上的混合溶剂。可以采用下述工序中的任意工序来进行溶剂的配合使环氧树脂(Al)和胺化合物(A2)反应来形成自乳化环氧树脂的工序、使胺改性环氧树脂在水中乳化来形成胺改性环氧树脂的水溶液或乳液的工序、在胺改性环氧树脂的水溶液或乳液中配合固化剂等添加剂的工序等。通过配合溶剂，可以实现提高胺改性环氧树脂的水溶液或乳液的乳化稳定性，并且降低粘度使操作变得容易等效果。相对于水系金属表面处理剂中含有的全部固体成分，水系金属表面处理剂所含有的阳离子改性环氧树脂(A)的含量优选为10质量9Γ90质量％，更优选为20质量9Γ80质量％，尤其优选为20质量9Γ70质量％。需要说明的是，“全部固体成分”是指构成水系金属表面处理剂的成分中除了溶剂等挥发成分等之外的固体成分的含量，具体来说，是阳离·子改性环氧树脂(A)、有机高分子(B)、任选含有的无机化合物(C)及任选含有的交联性化合物(D)的总量。因此，相对于阳离子改性环氧树脂(A)、有机高分子(B)、任选含有的无机化合物(C)及任选含有的交联性化合物(D)的总量(全部固体成分)，水系金属表面处理剂所含有的阳离子改性环氧树脂(A)优选为10质量9Γ90质量％，更优选为20质量9Γ80质量％，尤其优选为20质量9Γ70质量％。阳离子改性环氧树脂⑷的含量如果处于10质量9Γ90质量％的范围，则可以提高表面处理被膜的致密性，从而可以使耐药品密合保持性处于实际使用的水平。(有机高分子(B))有机高分子⑶是其结构中含有选自酰胺键、酰胺基及羟基中的I种或2种以上的结构单元的高分子化合物。“结构单元”是指官能团或单键结构。具有上述结构单元的有机高分子(B)由于容易与阳离子改性环氧树脂反应，因此可以提高所得到的表面处理被膜的密合性及耐药品密合保持性。“含有”表示有机高分子(B)可以含有其它官能团及键结构。优选有机高分子(B)在其结构中含有1謹01/^ 501111]101/^选自酰胺键、酰胺基及轻基中的I种或2种以上的结构单元，更优选含有lmmol/g 30mmol/g。上述结构单元的含量如果处于lmmol/g 50mmol/g的范围，则可以更进一步提高利用该水系金属表面处理剂处理而得到的表面处理被膜的密合性及耐药品密合保持性。酰胺基是化学式(I)表示的官能团，酰胺键列举了化学式(II)、(III)表示的分子主骨架内含有的单元结构。需要说明的是，化学式(I)中R1、R2表示氢原子、碳原子数为Γ5的烷基或羟基烷基。化学式(II)中，R3表示氢原子、碳原子数为Γ5的烷基或羟基烷基。此外，作为羟基，可以列举醇羟基、酚羟基。[化学式I]
权利要求
1.一种水系金属表面处理剂,其含有 水溶性或水分散性的阳离子改性环氧树脂(A)、和水溶性或水分散性有机高分子(B)，所述水溶性或水分散性有机高分子(B)含1_01/^ 50_01/^选自酰胺键、酰胺基及轻基中的I种或2种以上的结构单元，其中， 相对于所述水系金属表面处理剂的全部固体成分，所述阳离子改性环氧树脂(A)的含量为10质量％ 90质量％。
2.根据权利要求I所述的水系金属表面处理剂，其还含有无机化合物(C)，所述无机化合物(C)含有选自 Mg、Al、Ca、Mn、Co、Ni、Cr (III)、Zn、Fe、Zr、Ti、Si、Sr、W、Ce、Mo、V、Sn、Bi、Ta、Te、In、Ba、Hf、Se、Sc、Nb、Cu、Y、Nd及La中的I种或2种以上的元素，且相对于全部固体成分，该无机化合物(C)的含量为I质量9Γ80质量％。
3.一种金属材料，其具有在金属材料的表面涂敷权利要求I或2所述的水系金属表面处理剂而形成的表面处理被膜。
全文摘要
本发明提供水系金属表面处理剂及利用该金属表面处理剂处理得到的金属材料，该水系金属表面处理剂用于形成可以防止金属材料和层压膜或树脂涂膜发生剥离、且密合性及耐药品密合保持性优异的表面处理被膜。本发明的水系金属表面处理剂含有水溶性或水分散性的阳离子改性环氧树脂(A)，和水溶性或水分散性有机高分子(B)，所述水溶性或水分散性有机高分子(B)含有1mmol/g~50mmol/g选自酰胺键、酰胺基及羟基中的1种或2种以上的结构单元，且相对于全部固体成分，所述阳离子改性环氧树脂(A)的含量为10质量%~90质量%。
文档编号B32B27/38GK102876185SQ2012102455
公开日2013年1月16日 申请日期2012年7月16日 优先权日2011年7月15日
发明者齐藤贵延, 石川贵 申请人:日本帕卡濑精株式会社