本发明属于制浆造纸技术领域，具体地，涉及一种含石墨烯的纸制品及其制备方法。
背景技术：
石墨烯是一种新型二维超薄纳米材料，因为其独特的结构、力学和电子性质，在药物投递、肿瘤治疗等生物纳米技术领域有着广阔的应用前景。有研究表明，石墨烯不但可以通过对细菌细胞膜进行切割，还能诱导细菌细胞膜上的磷脂分子脱离，从而实现石墨烯对细胞膜上磷脂分子的大规模直接抽取。这种切割和抽取的物理作用可导致细菌的细胞膜失去完整性而胞内物质外流，从而达到杀死细菌的效果。同时，石墨烯具有二维石墨层的新型纳米材料，具有高比表面积和可功能化表面，具有高柔性、高强度、高导电、高导热、导体和半导体等优异的结构、力学和电学特性，是发展新型纸制品的理想活性材料。
卫生纸是日常生活不可缺少的物品，而将药物涂覆于卫生纸上作为保健型卫生纸人们也已经做了一些研究。目前有采用药物浸渍工艺的卫生纸，这种方法不仅对卫生纸的浸渍后处理工序复杂，而且还存在诸多不足：一是这种施药方法比较浪费，因为人们使用卫生纸仅仅是使用其中一面和皮肤接触，或者将卫生纸用于擦拭马桶等用具从便于杀菌考虑也是利用其中一面，而通透施药就会造成浪费；二是大量施药的卫生纸也不利于长期保存，由于内层药物吸湿变质也会导致卫生纸变质。因此，如何在保持施药卫生纸的功效下节约成本，提高卫生纸的储存性能就是一个技术矛盾。
技术实现要素：
本发明要解决现有技术的不足，提供一种含石墨烯的卫生纸制品的制备方法。所述方法不但能够解决制浆得率低的问题，能有效提升纸浆白度，制备的纤维产品具有卫生特性好、卡伯值低的特点；且制备出的纸质品含有保健功效，有效抑菌、抗菌；采用本发明方法制备得到的纸制品柔软度好、强度高。
本发明的另一目的在于提供一种含石墨烯的纸制品的制备方法制备的含石墨烯的纸制品。
本发明是通过以下技术方案实现的：
本发明的一种含石墨烯的卫生纸制品的制备方法，包括以下步骤：
S1.将药用植物进行除渣处理，去除其中的泥沙和灰尘后，干燥直至含水量为20～30％，将上述药用植物进行螺旋挤压处理后，备用；
S2.将步骤S1得到的挤压后的药用植物置于超声波反应釜中，加入浓度为30～50％的乙醇溶液，液比为1:6～8，蒸煮温度为100～120℃，时间为50～60min后放料，得到漂白浆；
S3.将步骤S2得到的漂白浆置于置换洗涤器中，常温常压下采用浓度为50～60％的乙醇溶液进行2段置换洗涤，洗涤液比为1:4～6，然后用水洗涤干净，得到药用植物纤维；
S4.向步骤S3的药用植物纤维中加入石墨烯分散液，混合均匀后，进行减压过滤40～60min，于50～80℃下干燥60～120min，得到含石墨烯的纤维；所述药用植物与石墨烯分散液的用量比例为70～75:1～2；
S5.向步骤S4的纤维中加入填料、浆内施胶剂后，进行打浆，打浆度为15～20°SR，然后进行表面施胶后得到含石墨烯的卫生纸制品；所述药用植物为益母草、夏枯草中任意一种或两种。
进一步地，步骤S1中，所述螺旋挤压的处理的具体操作条件为1:1～2:1。
进一步地，步骤S2中所述超声波反应釜的工艺参数为：超声波反应釜功率为1400～1500W，频率为25～30KHz。
进一步地，将氧化石墨烯加入到含分散剂的水或乙醇溶剂的溶液中，超声2～4h，得到石墨烯分散液。
优选地，所述表面施胶剂为淀粉，所述表面施胶剂浓度为4％～6％，涂布量为0.1～0.3g/m2。
优选地，所述填料为碳酸钙，所述碳酸钙的用量为绝干浆料重的2～4％。
优选地，所述浆内施胶剂为聚丙烯酰胺，所述浆内施胶剂的用量为绝干浆料重的0.4％～0.6％。
一种利用上述含石墨烯的纸制品的制备方法得到的含石墨烯的卫生纸。
本发明以药用植物为植物原料，利用超声波结合乙醇法直接制备漂白浆，简化制浆的工序，不仅在反应过程中不会对环境产生任何有害物质，而且其特殊的处理过程使得药用植物在脱木素反应中优势明显，并能将药用植物的有效成分发挥出来，增强纸质品的功能性。
相比现有技术，本发明提供的含石墨烯的纸制品的制备方法具有以下优势：
本发明以药用植物为植物原料，采用螺旋挤压对药用植物利用超声波结合乙醇法直接制备漂白浆，简化制浆的工序，在有效降解药用植物中多种木素的同时，还能够脱除纸浆中的发色基团，有效提升漂白浆的白度，不仅在反应过程中不会对环境产生任何有害物质，而且其特殊的处理过程使得药用植物在脱木素反应中优势明显，制备的纤维产品卫生特性好、白度高、卡伯值低。
本发明利用螺旋挤压法对药用植物进行处理，使得后续蒸煮工艺乙醇溶液渗透更加容易，并利用超声波结合乙醇法制备纸浆，促进木素大分子结构的分解与化学键的断裂，更有利于后续脱木素的化学反应，可以更好的溶出纸浆中木素，获得卡伯值较低的浆料，且纤维得率高，对金黄色葡萄球菌、大肠杆菌、溶血性链球菌起到有效的抑制灭杀作用。
本发明提供的利用药用植物制备纤维的方法，制浆工艺过程简单，不仅在反应过程中不会对环境产生任何有害物质，操作方便，时间短。
本发明采用乙醇法制浆，制浆过程没有引入有害化学品，确保了纤维的卫生特性。
具体实施方式
下面结合具体实施例进一步说明本发明。除非特别说明，本发明实施例中采用的原料和方法为本领域常规市购的原料和常规使用的方法，所使用的设备为本领域常规设备。
实施例1
本实施例提供一种含石墨烯的卫生纸制品的制备方法，包括以下步骤：
S1.将药用植物进行除渣处理，去除其中的泥沙和灰尘后，干燥直至含水量为20％，将上述药用植物进行螺旋挤压处理后，备用；
S2.将步骤S1得到的挤压后的药用植物置于超声波反应釜中，加入浓度为30％的乙醇溶液，液比为1:6，蒸煮温度为120℃，时间为50min后放料，得到漂白浆；超声波反应釜的工艺参数为：超声波反应釜功率为1500W，频率为25KHz；
S3.将步骤S2得到的漂白浆置于置换洗涤器中，常温常压下采用浓度为50％的乙醇溶液进行2段置换洗涤，洗涤液比为1:4，然后用水洗涤干净，得到药用植物纤维；
S4.向步骤S3的药用植物纤维中加入石墨烯分散液，混合均匀后，进行减压过滤40min，于50℃下干燥60min，得到含石墨烯的纤维；所述药用植物与石墨烯分散液的用量比例为70:1；
S5.向步骤S4的纤维中加入填料、浆内施胶剂后，进行打浆，打浆度为15°SR，然后进行表面施胶后得到含石墨烯的卫生纸制品；所述药用植物为益母草。
其中，填料为碳酸钙，填料用量为2％；浆内施胶剂为聚丙烯酰胺，浆内施胶剂的用量为绝干浆料重的0.4％；采用淀粉作为表面施胶剂，表面施胶剂浓度为4％，涂布量为0.1g/m2。
石墨烯分散液的制备方法为：将氧化石墨烯加入到含分散剂的水或乙醇溶剂的溶液中，超声2h，得到石墨烯分散液。
实施例2
本实施例提供一种含石墨烯的纸制品的制备方法，具体操作步骤如下：
S1.将药用植物进行除渣处理，去除其中的泥沙和灰尘后，干燥直至含水量为30％，将上述药用植物进行螺旋挤压处理后，备用；螺旋挤压处理的压缩比为2:1；
S2.将步骤S1得到的挤压后的药用植物置于超声波反应釜中，加入浓度为50％的乙醇溶液，液比为1:8，蒸煮温度为100℃，时间为60min后放料，得到漂白浆；超声波反应釜的工艺参数为：超声波反应釜功率为1400W，频率为30KHz；
S3.将步骤S2得到的漂白浆置于置换洗涤器中，常温常压下采用浓度为60％的乙醇溶液进行2段置换洗涤，洗涤液比为1:6，然后用水洗涤干净，得到药用植物纤维；
S4.向步骤S3的药用植物纤维中加入石墨烯分散液，混合均匀后，进行减压过滤60min，于80℃下干燥60min，得到含石墨烯的纤维。其中，药用植物纤维与石墨烯分散液的用量比例为70:3；
S5.向步骤S4的纤维中加入填料、浆内施胶剂后，进行打浆，打浆度为20°SR，然后进行表面施胶后得到含石墨烯的纸制品。所述药用植物为夏枯草。
其中，填料为碳酸钙，填料用量为4％；浆内施胶剂为聚丙烯酰胺，浆内施胶剂的用量为绝干浆料重的0.6％；采用淀粉作为表面施胶剂，表面施胶剂浓度为6％，涂布量为0.3g/m2。
石墨烯分散液的制备方法为：将氧化石墨烯加入到含分散剂的水或乙醇溶剂的溶液中，超声4h，得到石墨烯分散液。
实施例3
本实施例提供一种含石墨烯的纸制品的制备方法，具体操作步骤如下：
S1.将药用植物进行除渣处理，去除其中的泥沙和灰尘后，干燥直至含水量为25％，将上述药用植物进行螺旋挤压处理后，备用；螺旋挤压处理的压缩比为1.5:1；
S2.将步骤S1得到的挤压后的药用植物置于超声波反应釜中，加入浓度为40％的乙醇溶液，液比为1:7，蒸煮温度为110℃，时间为55min后放料，得到漂白浆；超声波反应釜的工艺参数为：超声波反应釜功率为1450W，频率为30KHz；
S3.将步骤S2得到的漂白浆置于置换洗涤器中，常温常压下采用浓度为55％的乙醇溶液进行2段置换洗涤，洗涤液比为1:5，然后用水洗涤干净，得到药用植物纤维；
S4.向步骤S3的药用植物纤维中加入石墨烯分散液，混合均匀后，进行减压过滤50min，于60℃下干燥80min，得到含石墨烯的纤维。其中，药用植物纤维与石墨烯分散液的用量比例为35：1。
S5.向步骤S4的纤维中加入填料、浆内施胶剂后，进行打浆，打浆度为16°SR，然后进行表面施胶后得到含石墨烯的纸制品。所述药用植物为夏枯草。
其中，填料为碳酸钙，填料用量为3％；浆内施胶剂为聚丙烯酰胺，浆内施胶剂的用量为绝干浆料重的0.5％；采用淀粉作为表面施胶剂，表面施胶剂浓度为5％，涂布量为0.2g/m2。
石墨烯分散液的制备方法为：将氧化石墨烯加入到含分散剂的水或乙醇溶剂的溶液中，超声3h，得到石墨烯分散液。
对比例1
本对比例提供一种含石墨烯的纸制品的制备方法，具体操作步骤如下：
S1.将药用植物进行除渣处理，去除其中的泥沙和灰尘后，干燥直至含水量为28％，将上述药用植物置于超声波反应釜中，加入浓度为45％的乙醇溶液，液比为1:7.5，蒸煮温度为105℃，时间为55min后放料，得到漂白浆；超声波反应釜的工艺参数为：超声波反应釜功率为1400W，频率为28KHz；
S2.将步骤S1得到的漂白浆置于置换洗涤器中，常温常压下采用浓度为55％的乙醇溶液进行2段置换洗涤，洗涤液比为1:4.5，然后用水洗涤干净，得到药用植物纤维；
S3.向步骤S2的药用植物纤维中加入石墨烯分散液，混合均匀后，进行减压过滤55min，于70℃下干燥100min，得到含石墨烯的纤维。其中，药用植物纤维与石墨烯分散液的用量比例为80:5；
S4.向步骤S3的纤维中加入填料、浆内施胶剂后，进行打浆，打浆度为18°oSR，然后进行表面施胶后得到含石墨烯的纸制品。
其中，填料为碳酸钙，填料用量为3％；浆内施胶剂为聚丙烯酰胺，浆内施胶剂的用量为绝干浆料重的0.5％；采用淀粉作为表面施胶剂，表面施胶剂浓度为5％，涂布量为0.2g/m2。
石墨烯分散液的制备方法为：将氧化石墨烯加入到含分散剂的水或乙醇溶剂的溶液中，超声3.5h，得到石墨烯分散液。
对实施例1～3及对比例1的制备方法得到的纤维进行白度和卡伯值测定，其中，卡伯值根据国家标准GB/T 1546-2004进行测定，白度根据国家标准GB/T8940.2-1988进行测定，并对纸制品强度、柔软度以及对金黄色葡萄球菌、大肠杆菌、溶血性链球菌等细菌灭杀性进行检测。结果见表1。
表1
本发明以药用植物为植物原料，采用螺旋挤压对药用植物利用超声波结合乙醇法直接制备漂白浆，非常有利于药用植物中的木素组分分离出来，使植物细胞壁组织产生微孔结构，更有利于后续脱木素的化学反应，采用本发明提供的方法利用药用植物制浆方法制备得到的纸浆，残留木素含量低，卡伯值低于30％，白度高达70％。
本发明开创性的在药用植物纸浆中加入石墨烯分散液，利用石墨烯的杀菌特性，获得的纤维产品对金黄色葡萄球菌、大肠杆菌、溶血性链球菌起到有效的抑制灭杀作用；同时，石墨烯还具有高比表面积和可功能化的表面，将其引入药用植物纤维中制备纸浆，有利于提升纸制品的柔软度和强度。
本发明通过上述实施例来说明本发明的详细工艺设备和工艺步骤，本领域技术人员应该了解，本发明不受上述实施例限制，上述实施例和说明书中描述的只是说明本发明的原理，在不脱离本发明精神和范围的前提下，本发明还会有各种变化和改进，这对本领域技术人员而言是显而易见的，这些变化和改进都落入要求保护的本发明范围内。