⑵相同；
[0030] (3)与对比例1所述步骤（3)纺丝条件相同，制得纳米金增强荧光的芯鞘结构纳米 纤维，纤维直径为170nm左右，芯层直径为100nm左右。采用荧光分光光度计测得纤维荧光 强度见表1。
[0031] 实施例2
[0032] (1)配制鞘层纺丝液：取IX 10_4mol四氯金酸四水合物加入到9ml 60°C的去离子 水中，随后直接加入新配制的lml 1. 5mol/L的柠檬酸钠水溶液，加热2min制得尺寸为60nm 左右的纳米金，其余与实施例1所述步骤（1)相同；
[0033] (2)与对比例1所述步骤⑵相同；
[0034] (3)与对比例1所述步骤（3)纺丝条件相同，制得纳米金增强荧光的芯鞘结构纳米 纤维，纤维直径为160nm左右，芯层直径为90nm左右。采用荧光分光光度计测得纤维荧光 强度见表1。
[0035] 实施例3
[0036] (1)配制鞘层纺丝液：取IX10_4mol四氯金酸四水合物加入到9ml80°C的去离子 水中，随后直接加入新配制的lml1. 5mol/L的柠檬酸钠水溶液，加热2min制得尺寸为15nm 左右的纳米金，其余与实施例1所述步骤（1)相同；
[0037] (2)与对比例1所述步骤⑵相同；
[0038] (3)与对比例1所述步骤（3)纺丝条件相同，制得纳米金增强荧光的芯鞘结构纳米 纤维，纤维直径为150nm左右，芯层直径为80nm左右。采用荧光分光光度计测得纤维荧光 强度见表1。
[0039] 实施例4
[0040] (1)配制鞘层纺丝液：取lX10_4mol四氯金酸四水合物加入到9ml 100°C的去离子 水中，随后直接加入新配制的lml 1. 5mol/L的柠檬酸钠水溶液，加热2min制得尺寸为40nm 左右的纳米金，其余与实施例1所述步骤（1)相同；
[0041] ⑵与对比例1所述步骤⑵相同；
[0042] (3)与对比例1所述步骤（3)纺丝条件相同，制得纳米金增强荧光的芯鞘结构纳米 纤维，纤维直径为150nm左右，芯层直径为100nm左右。采用荧光分光光度计测得纤维荧光 强度见表1。
[0043] 实施例5
[0044] (1)配制鞘层纺丝液：取IX 10_4mol四氯金酸四水合物加入到9ml 80°C的去离子 水中，随后直接加入新配制的lml 0. 5mol/L的柠檬酸钠水溶液，加热2min制得尺寸为70nm 左右的纳米金，其余与实施例1所述步骤（1)相同；
[0045] (2)与对比例1所述步骤⑵相同；
[0046] (3)与对比例1所述步骤（3)纺丝条件相同，制得纳米金增强荧光的芯鞘结构纳米 纤维，纤维直径为150nm左右，芯层直径为lOOnm左右。采用荧光分光光度计测得纤维荧光 强度见表1。
[0047] 实施例6
[0048] (1)配制鞘层纺丝液：取IX10_4mol四氯金酸四水合物加入到9ml 80°C的去离子 水中，随后直接加入新配制的lml 1. Omol/L的柠檬酸钠水溶液，加热2min制得尺寸为55nm 左右的纳米金，其余与实施例1所述步骤（1)相同；
[0049](2)与对比例1所述步骤⑵相同；
[0050] (3)与对比例1所述步骤（3)纺丝条件相同，制得纳米金增强荧光的芯鞘结构纳米 纤维，纤维直径为150nm左右，芯层直径为100nm左右。采用荧光分光光度计测得纤维荧光 强度见表1。
[0051] 实施例7
[0052] (1)配制鞘层纺丝液：取IX 10_4mol四氯金酸四水合物加入到9ml 80°C的去离子 水中，随后直接加入新配制的lml 2. 0mol/L的柠檬酸钠水溶液，加热2min制得尺寸为25nm 左右的纳米金，其余与实施例1所述步骤（1)相同；
[0053](2)与对比例1所述步骤⑵相同；
[0054] (3)与对比例1所述步骤（3)纺丝条件相同，制得纳米金增强荧光的芯鞘结构纳米 纤维，纤维直径为120nm左右，芯层直径为80nm左右。采用荧光分光光度计测得纤维荧光 强度见表1。
[0055] 表1.纳米金增强荧光的芯鞘结构纳米纤维的荧光强度
[0056]
【主权项】
1. 一种纳米金增强荧光的芯鞘结构纳米纤维的制备方法，其特征在于，其步骤为： (1) 配制鞘层纺丝液：取1 X l(T4mol/L?6X l(T2mol/L的金源溶液、0. 1?0. 5mol/L的 助剂溶液或不加助剂溶液、1 X l(T4m〇l/L?2. Omol/L的还原剂溶液混合均匀；其中，金源与 助剂的摩尔比为1 :〇. 01?1 :1〇或不加助剂，金源与还原剂的摩尔比为1 :〇. 1?1 :1〇〇 ;混 合溶液在4?100°C下反应，制得尺寸为1?100nm的纳米金；将高聚物溶于含纳米金的溶 液中，金源与高聚物的质量比为4X1(T 4:1?8X1(T2:1，将溶液在室温下磁力搅拌1?5h， 得到可纺性高聚物质量分数为5?20%的鞘层纺丝液； (2) 配制芯层纺丝液：首先将质量比为5:100?30:100的稀土配合物和可纺性高聚物 分别溶于有机溶剂，然后将两种溶液混合后于室温下磁力搅拌1?3h，得到可纺性高聚物 质量分数为5?20%的芯层纺丝液； (3) 制备芯鞘结构纳米纤维：采用同轴静电纺丝技术，将配制的鞘层纺丝液和芯层纺 丝液分别置于同轴静电纺丝装置的外管和内管中，调节纺丝电压6?35KV，接收距离5? 30cm，外层推进速度为0. 5?2. 0ml/h，内层推进速度为0. 1?1. 0ml/h，制得纳米金增强焚 光的芯鞘结构纳米纤维；纤维中纳米金与稀土配合物的摩尔比为1:0. 1?1:10,纤维直径 为 50 ?900nm。
2. 根据权利要求1所述的一种纳米金增强荧光的芯鞘结构纳米纤维的制备方法，其特 征在于：所述步骤（1)中可纺性高聚物为聚乙烯吡咯烷酮、聚乙烯醇、聚乙二醇、聚丙烯酸 中的一种或几种的混合物，所述步骤（2)中可纺性高聚物为左旋聚乳酸、聚乙烯吡咯烷酮、 聚乙烯醇、聚乙二醇、聚碳酸酯、聚丙烯酸中的一种或几种的混合物。
3. 根据权利要求1所述的一种纳米金增强荧光的芯鞘结构纳米纤维的制备方法，其特 征在于：所述步骤（1)中溶液为水溶液、乙醇溶液中的一种或两种，所述步骤（2)中有机溶 剂为N，N-二甲基甲酰胺、N，N-二甲基乙酰胺、二氯甲烷、三氯甲烷、二甲基亚砜、甲酸、乙酸 中的一种或几种的混合物。
4. 根据权利要求1所述的一种纳米金增强荧光的芯鞘结构纳米纤维的制备方法，其特 征在于：所述步骤（1)中金源为氯金酸、四氯金酸三水合物、四氯金酸四水合物中的一种， 助剂为聚乙烯吡咯烷酮、柠檬酸钠、半胱胺、碳酸钾中的一种，还原剂为柠檬酸钠、抗坏血 酸、鞣酸、硼氢化钠、白磷中的一种。
5. 根据权利要求1所述的一种纳米金增强荧光的芯鞘结构纳米纤维的制备方法，其特 征在于：所述步骤（2)中稀土配合物为铽、铕、钐、钇、镝、铈、镱、铒、钕、镤、铥、钬、镧配合物 中的一种或几种的混合物。
【专利摘要】本发明涉及一种纳米金增强荧光的芯鞘结构纳米纤维的制备方法，包括：(1)将化学还原法制备的纳米金溶液和可纺性高聚物混合得到鞘层纺丝液；(2)将稀土配合物和可纺性高聚物分别溶于有机溶剂并混合得到芯层纺丝液；(3)采用同轴静电纺丝技术制得纳米金增强荧光的芯鞘结构纳米纤维。该制备方法简便易行，成本低；将还原得到的纳米金溶液直接用于同轴静电纺丝，避免了纳米金的团聚；纳米金和稀土配合物分别均匀分散在纤维的鞘层和芯层，实现了两者隔离；基于鞘层纳米金的局域表面等离子体共振效应，纤维中稀土配合物的荧光得到了简单高效地增强。本发明中纳米金增强荧光的芯鞘结构纳米纤维易于重复制备，在生物医学领域有广阔的应用前景。
【IPC分类】D01F8-14, D01F8-16, D01F1-10, D01D5-34, D01F8-10
【公开号】CN104593892
【申请号】CN201510037443
【发明人】温世鹏, 张嵘, 刘力, 张立群
【申请人】北京化工大学
【公开日】2015年5月6日
【申请日】2015年1月25日