用于有机电子器件的基板的制作方法
【技术领域】
[0001] 本申请涉及一种用于有机电子器件的基板及其用途。
【背景技术】
[0002] 有机电子器件（0ED)的类型包括有机发光器件（0LED)、有机太阳能电池、有机光 导体（0PC)或有机晶体管。例如，传统0ED依次包括玻璃基板、透明电极层、包括发光单元 的有机层和反射电极层。
[0003] 在称作底部发光器件（bottomemittingdevice)的结构中，所述透明电极层可形 成为透明电极层，且所述反射电极层可形成为反射电极层。此外，在称作顶部发光器件（top emittingdevice)的结构中，所述透明电极层可形成为反射电极层，且所述反射电极层可 形成为透明电极层。电子（electron)和空穴（hole)由电极层被注入，并在发光单元中重 新结合（recombine)，从而产生光。在底部发光器件中，所述光可被发射至基板；在顶部发 光器件中，所述光可被发射至反射电极层。
[0004] 在由有机层发射出的光中，部分在临界角入射到各层的界面处的一部分光或更多 光由于全内反射（totalinternalreflection)而不被发射和捕获，因而仅发射非常少量 的光。因此，例如，如专利文献1所公开，试图提高光提取效率。然而，目前已知的光提取技 术通常使用硬质基板如玻璃基板，因此不被有效地应用于使用具有与玻璃基板不同的性质 的柔性（flexible)基板的器件中。
[0005] 现有技术文献
[0006] 专利文献
[0007] 专利文献1 :日本专利第3861758号
【发明内容】
[0008] 技术问题
[0009] 本申请旨在提供一种可用于制造柔性器件的基板，所述柔性器件具有合适的雾度 和优异的物理性质，如光提取效率，并且在需要时其还具有其他优异的物理性质，如表面平 滑度和折射率。
[0010] 技术方案
[0011] 一方面，0ED的示例性基板可包括聚酰亚胺膜作为基底膜。所述聚酰亚胺膜可通 过使用最少量的光散射颗粒或不使用光散射颗粒来产生雾度。因此，聚酰亚胺与一般的雾 度塑料膜相比可具有优异的平滑度，并在0ED中显示出优异的作用。由于聚酰亚胺膜的折 射率可根据需要自由调整，因而其还能根据用途实现传统塑料膜难以实现的高折射率。在 需要时，除基底膜外，基板还可包括高折射层。
[0012] 通常，聚酰亚胺通过下述过程制备：通过四羧酸二酐和二胺化合物的缩合反应制 备聚酰胺酸，然后将该酰胺酸进行酰亚胺化。因此，本申请的聚酰亚胺基底膜还可包括二酐 和二胺化合物的缩合单元（即聚酰胺酸单元）、或其酰亚胺化单元（即聚酰亚胺单元）。
[0013] 在本申请中，上述雾度和折射率中的至少一种可使用至少两种包括在聚酰亚胺基 底膜中的单元进行调整。因此，聚酰亚胺基底膜可包括第一四羧酸二酐和第一二胺化合物 的缩合单元或其酰亚胺化单元作为第一单元，以及第二四羧酸二酐和第二二胺化合物的缩 合单元或其酰亚胺化单元作为第二单元。
[0014] 在基底膜中，第一单元和第二单元可存在于一种聚合物或不同聚合物中。也就 是说，基底膜可包括含有第一单元和第二单元的共聚物，或者包括含有第一单元的聚合 物和含有第二单元的聚合物。此外，第一单元和第二单元各自可为包括在预定聚合物 (predeterminedpolymer)或聚合物中的链。
[0015] 第一单元和第二单元可具有不同的物理性质以调整雾度和折射率中的至少一种。 例如，第一单元和第二单元可具有彼此相同的折射率。除非另有特别说明，术语"折射率"是 相对于波长为550nm的光测量出的折射率。例如，第一单元和第二单元之间的折射率的差 的绝对值可为0. 01或更大。在另一实施例中，所述折射率的差的绝对值可为约0. 02、0. 03、 0. 04、0. 05或0. 06或更大。折射率的差的绝对值可为约0. 2、0. 15、0. 1或0. 08或更小。如 上所述，调整第一单元和第二单元的折射率的方法没有特别限制，例如，可通过选择构成各 单元的成分来调整。例如，如下文将要描述的，用于形成单元的二酐或二胺化合物各自可选 自芳族、脂族或脂环族的二酐或二胺化合物。当选择已知通常提供高折射率的芳族化合物 时，可形成具有相对高折射率的单元。
[0016] 在另一实例中，第一单元和第二单元可具有不同的极性。例如，第一单元和第二单 元之一或两者都可包含至少一种极性官能团。在这种情况下，第一单元所包含的极性官能 团的摩尔数与第二单元所包含的极性官能团的摩尔数的差的绝对值可以为2或更大。在另 一实例中，摩尔数的差的绝对值可以为1〇、8、6或4或更小。极性官能团可被上述二酐或二 胺化合物取代。所用的极性官能团的类型可为，但不特别限于：卤素原子如氟或氯、被卤素 如氟或氯取代的卤代烷基基团、氰基基团、硝基基团、羟基基团、烷氧基基团、氰酸酯基团或 硫代氰酸酯基团，就应用方便性而言，所用的极性官能团是卤素原子或卤代烷基基团。此 处，卤代烷基基团或烷氧基基团可以是具有1至20、1至16、1至12、1至8或1至4个碳原 子的卤代烷基基团或烷氧基基团。被上述极性官能团取代的各种二酐或二胺化合物可以是 已知的，或可以通过常规方法合成。
[0017] 聚酰亚胺基底膜的雾度可使用第一单元和第二单元之间的折射率或极性的差异 来均匀地调整。具有不同折射率或极性的不同类型的聚酰亚胺的混合物可形成不透明的乳 液，据认为，乳液的不透明性被转移至膜上。因此，若调整了用于形成乳液的成分的折射率 或极性的差异，则聚酰亚胺膜的雾度可被调整。此外，若在此过程中调整了具有高折射率的 单元的比例，则整个膜的折射率也可被容易地调整。由于雾度由聚合物单元本身产生，而不 是通过使用常规散射颗粒产生雾度的方法产生，因此聚合物可具有优异的表面平滑度和均 匀的雾度。
[0018] 基底膜中第一单元和第二单元的比例可根据所需的折射率和雾度调整而没有特 别限制。例如，基底膜可包括约3至100、3至80、3至60、3至40、3至20或3至15重量份 的第一单元，相对于100重量份的第二单元计，但本申请不限于此。
[0019] 用于形成包括第一单元和第二单元的聚酰亚胺的二酐或二胺化合物的类型以及 使用它们形成单元的方法都没有特别限制。在聚酰亚胺的相关领域中，用于合成聚酰亚胺 的各种二酐或二胺化合物是已知的，合适的类型可根据所需的折射率或极性从已知成分中 选择。
[0020] 例如，作为可用作二酐的脂族、脂环族或芳族四羧酸二酐，可使用：丁烷四羧酸二 酐、戊烷四羧酸二酐、己烷四羧酸二酐、环戊烷四羧酸二酐、二环戊烷四羧酸二酐、环丙烷四 羧酸二酐、甲基环己烷四羧酸二酐、3,3'，4,4'-苯甲酮四羧酸二酐、3,4,9，10-茈四羧 酸二酐、4,4'-磺酰基二邻苯二甲酸二酐、3,3'，4，f-二苯基四羧酸二酐、1，2,5,6-萘 四羧酸二酐、2，3，6，7-萘四羧酸二酐、1，4，5，8-萘四羧酸二酐、2，3，5，6-吡啶四羧酸二酐、 间-三联苯基-3,3'，4,4'-四羧酸二酐、对-三联苯基_3,3'，4,4'-四羧酸二酐、4， 4'-氧二邻苯二甲酸二酐、1，1，1，3, 3, 3-六氟-2, 2-双[(2, 3或3,4-二羧基苯氧基）苯 基丙烷二酐、2, 2-双[4-(2, 3-或3,4-二羧基苯氧基）苯基]丙烷二酐或1，1，1，3, 3, 3-六 氟-2, 2-双[4-(2, 3-或4-二羧基苯氧基）苯基]丙烷二酐；作为芳族、脂族或脂环族二 胺化合物，可使用：芳族二胺例如对苯二胺（PDA)、间苯二胺（m-PDA)、2,4,6-三甲基-1， 3_苯二胺、2,3,5,6_四甲基_1，4_苯二胺、4，f-二氛基二苯酿、3,4r -二氛基二苯酿、3， 3'-二氛基二苯酿、4,4'-二氛基二苯基硫酿、4,4'-二氛基二苯基甲烧、3,4'-二氛基 二苯基甲烷、3,3'-二氨基二苯基甲烷、4,4'-亚甲基-双（2-甲基苯胺）、4,4'-亚甲 基-双（2,6_二甲基苯胺）、4,4'-亚甲基-双（2,6_二乙基苯胺）、4,4'-亚甲基-双 (2-异丙基-6-甲基苯胺）、4,4'-亚甲基-双（2,6_二异丙基苯胺）、4,4'-二氨基二苯 基砜、3,3'-二氨基二苯基砜、联苯胺、邻联甲苯胺、间联甲苯胺、3,3'，5,5'-四甲基联 苯胺、2, 2'-双（二氣甲基）联苯胺、1，4_双（4-氨基苯氧基）苯、1，3-双（4-氨基苯氧 基）苯、1，3-双（3-氨基苯氧基）苯、双[4-(4-氨基苯氧基）苯基]砜、双[4-(3-氨基苯 氧基）苯基]砜、2, 2-双[4-(4-氨基苯氧基）苯基]丙烷、2, 2-双[4-(3-氨基苯氧基）苯 基]丙烷、2,2-双[4-(4-氨基苯氧基）苯基]丙烷阳腿0厶)、2,2^-双（三氟甲基）-联苯 胺（2,2< -双（三氟甲基）联苯胺、TFMB)、3,3< -双（三氟甲基）-4，f-二氨基联苯（3， 3' -TFDB)、4,4'-双（3-氨基苯氧基）二苯基砜（DBSDA)、双（3-氨基苯基）砜（3DDS)、 双（4-氨基苯基）砜（4DDS)、1，3-双（3-氨基苯氧基）苯（APB-133)、1，4-双（4-氨基苯 氧基）苯（APB-134)、2,2< -双[3(3-氨基苯氧基）苯基]六氟丙烷（3-BDAF)、2,2'-双 [4(4-氨基苯氧基）苯基]六氟丙烷（4-BDAF)、2,2^ -双（3-氨基苯基）六氟丙烷（3， 3' -6F)、2,2'-双（4-氨基苯基）六氟丙烷（4,4' -6F)或4，f-氧联苯胺（0DA)，或 脂族二胺例如1，6_己二胺、1，4_环己二胺、1，3_环己二胺、1，4_双（氨基甲基）环己烷、1， 3_双（氨基甲基）环己烷、4,4'-二氨基二环己基甲烷、4,4'-二氨基_3,3'-二甲基 二环己基甲烷、4,4'-二氨基_3,3'-二甲基二环己基甲烷、1，2-双-(2-氨基乙氧基） 乙烷、双（3-氨基丙基）醚、1，4_双（3-氨基丙基）哌嗪、3,9_双（3-氨基丙基）-2,4,8， 10-四氧杂螺[5.5]-十一烷或1，3_双（3-氨基丙基）四甲基二硅氧烷，但本申请并不限于 此。
[0021] 基底膜可为透光膜。术语"透光膜"可以指对可见光区的任一种光或整个可见光 区的光具有的透光率为例如50%、60%、70%或80%或更高的膜。
[0022] 基底膜的雾度可根据需要调整，并可在一定范围内（