电子照相感光体及使用其的电子照相成像装置的制作方法

文档序号:2811725阅读:126来源:国知局

专利名称::电子照相感光体及使用其的电子照相成像装置的制作方法
技术领域
:本发明涉及一种电子照相感光体和使用其的电子照相成像装置,更具体而言,涉及在电荷传输层中包含基于双偶氮的化合物作为电荷产生材料并具有在其重复使用时可抑制重影现象的高感光度的电子照相感光体和使用其的电子照相成像装置。
背景技术
:电子照相设备如传真机、激光打印机、复印机、CRT打印机、液晶打印机、LED打印机等包括包含形成于导电基底上的感光层的电子照相感光体。电子照相感光体可为板、盘、片、带、鼓等形式并如下形成图像。首先,使感光层的表面均匀地并静电地带电,然后将带电表面曝光于光的图案,从而形成图像。该曝光选择性地使其中光照到表面的曝光区域中的电荷消散,由此形成带电和不带电区域的图案,其称为潜像。然后,将湿或干调色剂提供在潜像附近,调色剂微滴或颗粒在带电或不带电的区域中聚集以在感光层的表面上形成调色剂图像。可将所得调色剂图像转印到合适的最终或中间接收表面如纸上,或者感光层可起到用于接收图像的最终接受体的作用。最后,通过将从擦除器的灯发出的光均匀地辐射到感光层表面上而除去在感光层表面上的残余静电图像。然后,通过使用机械部件如刷子或刀片除去留在感光层表面上的少量残余调色剂。电子照相感光体通常分为两种类型。第一种是具有叠层结构的叠层型电子照相感光体,其包括电荷产生层(CGL)和电荷传输层(CTL),电荷产生层(CGL)包括粘合剂树脂和电荷产生材料(CGM),电荷传输层(CTL)包括粘合剂树脂和电荷传输材料(通常是空穴传输材料(HTM))。通常,叠层型电子照相感光体构成负(-)型电子照相感光体。另一种类型是单层型电子照相感光体,其中粘合剂树脂、CGM、HTM和电子传输材料(ETM)包含在单层中。通常,单层型电子照相感光体构成正(+)型电子照相感光体。近年来,电子照相成像装置的输出速度正在增加,预期对于增加输出速度的要求将继续。因此,需要电子照相感光体的高感光度。由于电子照相感光体鼓的直径正在减小以满足电子照相成像装置的小型化要求,因此要求增加感光体的感光度以获得同样的输出速度。当叠层型电子照相感光体重复使用时,在曝光过程中在CGL中产生的空穴倾向于不移动通过CTL到CTL的表面,而倾向于留在CTL中形成电荷(例如,空穴)陷阱。如果在CTL中形成这样的电荷陷阱,则感光体的感光度减小且静电图像残留在感光体表面上以在下一循环的印刷过程中引起重影图像。日本专利待审公布No.10-177262涉及一种叠层型电子照相感光体以抑制在第一与第二成像循环之间的电子照相感光体的曝光部分的电势的变化并防止黑点、白点和重影现象的出现,该感光体包括包含选自规定的三苯基胺化合物和^见定的N,N,N',N'-四苯基联苯胺化合物的CTM的电荷传输层。日本专利待审公布No.2001-022109涉及一种电子照相感光体,其即使在重复使用时也具有实际上足够的感光度和在静电特性方面优异的稳定性,并包括形成于导电基底上的底涂层和感光层,该感光层含有X型不含金属的酞菁和具有规定结构的基于双偶氮的化合物,且该底涂层含有树枝状或针状二氧化钛。然而,仍然需要具有高感光度的静电感光体以抑制趋于在其重复使用中出现的重影现象。
发明内容本发明提供具有高感光度的电子照相感光体,其可有效抑制在其重复使用中的重影现象的产生。本发明还提供使用上述电子照相感光体的电子照相成像装置。本发明的其它方面和效用将在以下描述中部分地阐明,并且将从该描述中部分地变得明晰,或者可通过本发明的实践获知。本发明的前述和/或其它方面和效用可通过提供叠层型电子照相感光体而实现,该叠层型电子照相感光体包括导电基底和形成于该导电基底上的感光层,其中该感光层包括电荷产生层和电荷传输层,其中该电荷传输层包含由下式1表示的基于双偶氮的化合物作为电荷产生材料式l其中R/和R2各自独立地表示氢原子、卣原子、Cl-C20取代或未取代的烷基、或C1-C20取代或未取代的烷氧基,且n为0-6的整数。本发明的前述和/或其它方面和效用还可通过提供电子照相成像装置实现,该电子照相成像装置包括电子照相感光体,该电子照相感光体为叠层型电子照相感光体,其包括导电基底和形成于该导电基底上的感光层,其中该感光层包括电荷产生层和电荷传输层,其中该电荷传输层包含由前述式1表示的基于双偶氮的化合物作为电荷产生材料。Ri可为C1-C7烷基或C1-C7烷氧基,且R2可为氯原子、Cl-C7烷基或Cl-C7烷氧基。CGL可包含基于酞菁的颜料作为CGM,且CTL可进一步包含基于芳基胺的化合物作为HTM(空穴传输材料)。本发明的前述和/或其它方面和效用还可通过提供能与电子照相成像装置一起使用的叠层型电子照相感光体而实现,该叠层型电子照相感光体包括电荷产生层和电荷传输层,该电荷传输层具有由下式表示的基于双偶氮的化合物作为电荷产生材料其中R!和R2各自独立地表示氢原子、卣原子、Cl-C20取代或未取代的烷基、或C1-C20取代或未取代的烷氧基,且n为0-6的整数。通过参照附图详细描述本发明的示例性实施方式,本发明的以上和其它方面和效用将变得更加明晰,在附图中图1是说明根据本发明的实施方式的电子照相成像装置的示意图2是说明本发明的实施方式和对比例的电子照相感光体的重影评价结果的照片;和图3说明化合物2和化合物3的吸收光谱,化合物2和化合物3为添加在根据本发明实施方式的电子照相感光体的电荷传输层(CTL)中的电荷产生材料。具体实施例方式现在将详细提及本发明的实施方式,其实例图解于附图中,其中相同的附图标记始终表示相同的元件。下面参照附图描述实施方式以说明本发明。根据本发明实施方式的电子照相感光体为叠层型电子照相感光体,其中电荷产生层和电荷传输层顺次形成于导电基底上,其中电荷产生层和电荷传输层一起构成感光层。然而,本发明不限于此,且电荷传输层和电荷产生层的形成顺序可颠倒。导电基底可为鼓、管、带、板等形式,其可包括任何导电材料,例如,金属或导电聚合物等。该金属可为铝、钒、镍、铜、锌、钇、锢、锡、柏、不锈钢、铬等。该导电聚合物可为其中分散有导电材料如导电碳、氧化锡、氧化铟等的聚酯树脂、聚碳酸酯树脂、聚酰胺树脂、聚酰亚胺树脂、其混合物、或用于制备上述树脂的单体的共聚物。其上沉积有金属或层压有金属片的有机聚合物片可用作导电基底。底涂层可进一步形成于导电基底与感光层之间以防止从导电基底向感光层的电荷注入和/或改善其间的粘附力。底涂层可通过将导电粉末分散在粘合剂树脂中而形成,该导电粉末例如炭黑、石墨、金属粉末、或金属氧化物粉末如氧化铟、氧化锡、氧化铟锡、或氧化钛,该粘合剂树脂例如聚酰胺、聚乙烯醇、酪蛋白、乙基纤维素、明胶、酚醛树脂等。这种形式的底涂层可具有约5pm-约50nm的厚度。底涂层还可由无机层例如阳极氧化铝、氧化铝和氢氧化铝形成。无机层如阳极氧化铝具有约0.05nm-约5pm的厚度。所述两种类型的各底涂层可一起形成。包括电荷产生层和电荷传输层的感光层形成于根据本发明的叠层型电子照相感光体的导电基底上。用于形成电荷产生层的电荷产生材料可为有机颜料或无机颜料。如果有机颜料用作电荷产生材料,则根据合成方法和加工条件可容易地调节电子照相感光体的电性能且可获得各种晶体结构。因此,在本发明的实施方式中,使用有机颜料以形成电荷产生层。电荷产生材料的实例可包括基于酞菁的颜料、基于偶氮的化合物、基于双偶氮的化合物、基于叠氮基的化合物、基于醌的颜料、基于芘的化合物、基于靛蓝的化合物、基于双苯并咪唑的颜料、基于蒽醌的化合物、基于会吖啶酮的化合物、基于奧錄的化合物、基于方酸内鎗盐(squarylium)的化合物、基于吡喃鑰的化合物、基于三芳基甲烷的化合物、基于花青的化合物、基于紫环酮的化合物、基于多环醌(polycycloquinone)的化合物、基于吡咯并吡咯的化合物、基于萘酞菁的化合物等,但本发明不限于此。电荷产生材料可单独使用,或者两种或多种组合使用。电荷产生材料可为,例如,基于酞菁的颜料。基于酞菁的颜料的实例可包括酞菁氧钛颜料,如在粉末X-射线衍射峰中,在约27.r(29士0.2。)的布拉格角处具有最强衍射峰的D-型或Y-型酞菁氧钛、在约26.1。(29士0.2。)的布拉格角处具有最强衍射峰的P-型酞菁氧钛、在约7.5。(2e士0.2。)的布拉格角处具有最强衍射峰的a-型酞菁氧钛等;或不含金属的酞菁颜料,如在粉末X-射线衍射峰中在约7.5。和约9.2。(2e士0.2。)的布拉格角处具有最强衍射峰的X-型不含金属的酞菁或T-型不含金属的酞菁。由于基于酞菁的颜料对波长为780nm-800nm的光具有最好的灵敏度且该灵敏度可根据晶体结构进行选择,因此,这些基于酞菁的颜料可有效地用在本实施方式中。将电荷产生层中的电荷产生材料分散在粘合剂树脂中。可用的粘合剂树脂的实例为聚乙烯醇缩丁醛、聚乙烯醇缩乙醛、聚酯、聚酰胺、聚乙烯醇、聚乙酸乙烯酯、聚氯乙烯、聚氨酯、聚碳酸酯、聚曱基丙烯酰胺、聚偏二氯乙烯、聚苯乙烯、苯乙烯-丁二烯共聚物、苯乙烯-曱基丙烯酸曱酯共聚物、偏二氯乙烯-丙烯腈共聚物、氯乙烯-乙酸乙烯酯共聚物、氯乙烯-乙酸乙烯酯-马来酸酐共聚物、乙烯-丙烯酸共聚物、乙烯-乙酸乙烯酯共聚物、曱基纤维素、乙基纤维素、硝基纤维素、羧曱基纤维素、聚硅氧烷、硅氧烷-醇酸树脂、苯酚-曱醛树脂、曱酚-曱醛树脂、苯氧树脂、苯乙烯-醇酸树脂、聚N-乙烯基。卡唑树脂、聚乙烯醇缩曱醛、聚羟基苯乙烯、聚降冰片埽、聚环烯烃、聚乙烯基吡咯烷酮、聚(2-乙基-螺峻啉)、聚砜、三聚氰胺树脂、脲醛树脂、氨基树脂、异氰酸酯树脂、环氧树脂等。这些粘合剂树脂可单独使用,或者它们中的两种或多种组合^f吏用。粘合剂树脂的量,例如,为5-350重量份,如10-200重量份,基于100重量份的电荷产生材料。如果粘合剂树脂的量小于5重量份,则电荷产生材料未充分分散,从而降低分散溶液的稳定性,难以在粘合剂树脂涂布在导电基底上时获得均匀的电荷产生层,且导电基底的粘附力可降低。如果粘合剂树脂的量超过350重量份,则维持带电电势困难,且由于过量的粘合剂树脂导致的不足的感光度而不能获得所需图像。在制备用以形成电荷产生层的涂布浆料中使用的溶剂的类型可根据所使用的粘合剂的类型而改变。因此,选择例如当将电荷产生层涂布在导电基底上时不影响相邻层的溶剂。溶剂的具体实例包括曱基异丙基酮、曱基异丁基酮、4-曱氧基-4-曱基-2-戊酮、乙酸异丙酯、乙酸叔丁酯、异丙醇、异丁醇、丙酮、曱乙酮、环己酮、1,2-二氯乙烷、1,1,2-三氯乙烷、l,l,l-三氯乙烷、三氯乙烯、四氯乙烷、二氯甲烷、四氢呋喃、二瞎烷、二氧戊环、曱醇、乙醇、l-丙醇、l-丁醇、2-丁醇、l-曱氧基-2-丙醇、乙酸乙酯、乙酸丁酯、二曱亚砜、曱基溶纤剂、丁胺、二乙胺、乙二胺、异丙醇胺、三乙醇胺、三亚乙基二胺、N,N-二曱基曱酰胺、1,2-二曱氧基乙烷、苯、曱苯、二曱苯、曱苯、乙苯、环己烷、苯曱醚等。这些溶剂可单独使用,或者两种或多种组合使用。接着,将描述制备用以形成电荷产生层的涂布浆料的方法。首先,将100重量份电荷产生材料如酞菁颜料和5-350重量份如10-200重量份粘合剂树脂与适量溶剂例如100-10000重量份如500-8000重量份溶剂混合。将玻璃珠、钢珠、氧化锆珠、氧化铝珠、氧化锆球、氧化铝球或钢球添加到该混合物中,且使用分散装置将所得混合物分散约2-50小时。本文所使用的分散装置可为,例如,磨碎机、球磨、砂磨、班伯里混合器、辊磨机、三辊磨、纳米粉碎机(nanomiser)、微流化机、捣碎机、行星式磨机、振动磨、捏合机、均质机(homonizer)、戴诺磨(Dyno-Mill)、微粉碎机、涂料振荡器、高速搅拌机、ultimiser、超声均质器等。上述分散装置可单独使用,或者两种或多种组合使用。使用涂布法如浸涂法、环涂法、辊涂法、喷涂法等将用以形成电荷产生层的涂布浆料涂布在上述导电基底上。将涂布的导电基底在90-20(TC下千燥0.1-2小时,由此形成电荷产生层。电荷产生层的厚度可为O.OOl-lOpm,如0.01-10nm,包括0.05-3pm。当电荷产生层的厚度小于0.001pm时,难以形成具有均匀厚度的电荷产生层。当电荷产生层的厚度超过l(Him时,电子照相特性倾向于恶化。接着,将包含空穴传输材料、由上式l表示的基于双偶氮的电荷产生材料和粘合剂树脂的电荷传输层层压在电荷产生层上。可用在本实施方式中的空穴传输材料的实例包括含氮的环状化合物或稠合的多环化合物,如基于腙的化合物、基于丁二烯的胺化合物、基于联苯胺的化合物(包括>^^'-二-(3-曱基苯基)-;^:^-二(苯基)联苯胺、>^,;^,;^'^-四(3-曱基苯基)联苯胺、N,N,N',N'-四(4-曱基苯基)联苯胺、N,N'-二(萘-l-基)-N,N'-二(4-曱基苯基)联苯胺和N,N'-二(萘-2-基)-N,N'-二(3-曱基苯基)联苯胺)、基于芘的化合物、基于咕唑的化合物、基于芳基曱烷的化合物、基于噻唑的化合物、基于苯乙烯基的化合物、基于吡唑啉的化合物、基于芳基胺的化合物、基于螺唑的化合物、基于螺二唑的化合物、基于吡唑啉酮的化合物、基于芪的化合物、基于多芳基烷烃的化合物、基于聚乙烯基咔唑的化合物、N-丙烯酰胺甲基咔唑共聚物、三苯基曱烷共聚物、苯乙烯共聚物、聚苊、聚茚、苊与苯乙烯的共聚物、以及基于曱醛的缩合树脂。而且,可使用在主链或侧链中具有上述化合物取代基的高分子量化合物。当与由上式l表示的基于双偶氮的电荷产生材料组合使用时,根据对一般溶剂的溶解性,空穴传输材料为,例如,基于芳基胺的化合物。除了空穴传输材料外,本发明的电荷传输层还包括由下式1表示的基于双偶氮的电荷产生材料式1其中R,和R2各自独立地表示氢原子、卤原子、Cl-C20取代或未取代的烷基、或Cl-C20取代或未取代的烷氧基;且其中n为0-6的整数。在电子照相成像过程中,由式1表示的基于双偶氮的化合物可吸收波长为550nm-650nm且从电子照相成像装置的擦除器的灯发出的擦除的光以产生电荷。所产生的电荷可有效地除去在电荷传输层中产生的电荷陷阱,即静电潜像,由此表现出优越的抑制重影现象的能力。而且,由于由式l表示的的溶解性且因此在电荷传输层中具有均匀的分布,从而该基于双偶氮的化合物可表现出特别优异的抑制重影现象的能力。同时,基于双偶氮的电荷产生材料不吸收从用作电子照相成像装置的曝光单元的激光扫描单元发出的波长为780nm的曝光的光。因此,该基于双偶氮的化合物可吸收从^"除器的灯发出的擦除的光并除去电荷陷阱而不对电子照相感光体的感光度产生不良影响,由此抑制重影现象。因此,根据本实施方式的在电荷传输层中包括基于双偶氮的化合物的电子照相感光体即使在其重复使用中也具有优越的感光度并且可有效地抑制重影现象。因此,根据本实施方式的电子照湘感光体即使在其重复使用中也可稳定地提供高质量的图像。在上式l中,卣原子表示氟原子、氯原子、溴原子、碘原子等。在上式1中,烷基为C1-C20直链或支链烷基,如Cl-C7直链或支链烷基,包括C1-C4直链或支链烷基。烷基的实例包括曱基、乙基、正丙基、异丙基、正丁基、异丁基、仲丁基、叔丁基、戊基、己基、1,2-二曱基-丙基、2-乙基己基等。烷基可被卣原子如氟、氯、溴或碘原子取代。在上式1中,烷氧基为C1-C20直链或支链烷氧基,如Cl-C7直链或支链烷氧基,包括C1-C4直链或支链烷氧基。烷氧基的实例包括曱氧基、乙氧基、丙氧基等。烷氧基可被卣原子如氟、氯、溴或碘原子取代。考虑到可用性和容易吸收从擦除器的灯发出的入射光,n为0-6的整数,如0-2的整iL,包括O或1。由式1表示的基于双偶氮的电荷产生材料可通过如下的典型双偶氮鎿(bisazonium)化合物的偶联反应形成根据本发明的各种实施方式的由式l表示的基于双偶氮的化合物的具体实例包括以下化合物式2<formula>formulaseeoriginaldocumentpage13</formula>由式1表示的基于双偶氮的电荷产生材料的量小于或等于1重量%,如0.01重量%-1重量%,包括0.03重量%-0.5重量%,且包括0.05重量%-0.2重量%,基于空穴传输材料的重量。如果基于双偶氮的电荷产生材料的量小于O.Ol重量%,则在电荷传输层中产生的电荷的量不足且因此抑制重影现象的能力不充分地低。即使该量超过1重量%,抑制重影现象的能力也未进一步增强。将空穴传输材料和式1的基于双偶氮的电荷产生材料与粘合剂树脂一起溶解或分散在溶剂中以制造用以形成电荷传输层的涂布组合物,然后将该组合物涂布在电荷产生层上并干燥以形成电荷传输层。用于形成才艮据本发明的电子照相感光体的电荷传输层的粘合剂树脂的实例包括,但不限于,可形成膜的绝缘树脂,如聚乙烯醇缩丁醛、聚芳酯(双酚A与邻苯二曱酸的缩聚物等)、聚碳酸酯、聚酯树脂、苯氧树脂、聚乙酸乙烯酯、丙烯酸类树脂、聚丙烯酰胺树脂、聚酰胺、聚乙烯基吡啶、基于纤维素的树脂、氨基曱酸酯树脂、环氧树脂、硅氧烷树脂、聚苯乙烯、聚酮、聚氯乙烯、氯乙烯-乙酸乙烯酯共聚物、聚乙烯醇缩乙醛、聚丙烯腈、酚醛树脂、三聚氰胺树脂、酪蛋白、聚乙烯醇和聚乙烯基吡咯烷酮;以及有机光导电聚合物,如聚N-乙烯基叶唑、聚乙烯基蒽、聚乙烯基芘等。然而,在本实施方式中,聚碳酸酯为用于形成电荷传输层的粘合剂树脂。特别地,在本实施方式中,使用得自亚环己基双酚的聚碳酸酯-Z,而非得自双酚A的聚碳酸酯-A或得自曱基双酚A的聚碳酸酯-C,因为聚碳酸酯-Z具有高的抗磨损性。所用粘合剂树脂的量可为,例如,组合在一起的空穴传输材料和式1的基于双偶氮的电荷产生材料与粘合剂树脂之比为5-200重量份(包括10-150重量份)比100重量份。电荷传输层可进一步包括基于磷酸盐(酯)的化合物、基于氧化膦的化合物、硅油等以提高抗磨损性并为电荷传输层表面提供润滑性。用于制备用以形成根据本实施方式的电子照相感光体的电荷传输层的涂布组合物的溶剂可根据粘合剂树脂的类型而改变,并且可以不影响形成在下面的电荷产生层的方式进行选择。具体而言,溶剂可为,例如,芳烃如苯、二曱苯、石脑油、单氯苯和二氯苯;酮如丙酮、曱乙酮和环己酮;醇如曱醇、乙醇和异丙醇;酯如乙酸乙烯酯和曱基溶纤剂;卤代脂肪烃如四氯化碳、氯仿、二氯曱烷、二氯乙烷和三氯乙烯;醚如四氢呋喃(THF)、二螺烷、二氧戊环、乙二醇单曱基醚和乙二醇二甲基醚;酰胺如N,N-二曱基甲酰胺、N,N-二曱基乙酰胺;和亚砜如二曱亚砜。这些溶剂可单独使用,或者两种或多种组合使用。接着,将描述制备用以形成电荷传输层的涂布组合物的方法。首先,将100重量份粘合剂树脂、5-200重量份组合在一起的空穴传输材料和式1的基于双偶氮的电荷产生材料、以及适量的选择性组分与适量的溶剂,例如,100-1500重量份,如300-1200重量份的溶剂混合,然后进行搅拌。使用如上所述的浸涂法、环涂法、辊涂法、喷涂法等将所制备的用以形成电荷传输层的涂布溶液涂布在电荷产生层上。将其上涂布有电荷传输层的导电基底在90-200°C下干燥0.1-2小时,由此形成电荷传输层。电荷传输层的厚度可为2-100pm,如5-50pm,包括10-40pm。当电荷传输层的厚度小于2jim时,电荷传输层太薄,因而耐久性不足。当电荷传输层的厚度超过100pm时,抗物理磨损性倾向于增强,但打印图像质量倾向于恶化。根据本实施方式的电子照相感光体可在电荷传输层和电荷产生层的至少之一中进一步包括添加剂如抗氧化剂、光学稳定剂、增塑剂、流平剂和分散稳定剂,以增强电子照相感光体对环境条件或有害光线的稳定性。抗氧化剂的实例可包括任何已知的抗氧化剂,例如,基于受阻酚的化合物、基于硫的化合物、膦酸酯、连二磷酸酯和基于胺的化合物,但不限于此。光学稳定剂的实例可包括任何已知的光学稳定剂,例如,基于苯并三唑的化合物、基于二笨曱酮的化合物和基于受阻胺的化合物,但不限于此。如果必要,根据本实施方式的电子照相感光体可进一步包括表面保护层。根据本实施方式的电子照相感光体可并入电子照相成像装置如激光打印机、复印机、传真机、LED打印机等中。在下文中,将描述使用根据本实施方式的电子照相感光体的电子照相成像装置。根据本发明的电子照相成像装置包括电子照相感光体,该电子照相感光体为叠层型电子照相感光体,其包括导电基底和形成于该导电基底上的感光层,其中该感光层包括电荷产生层和电荷传输层,其中该电荷传输层包含由前述式1表示的基于双偶氮的化合物作为电荷产生材料。图1是说明根据本发明实施方式的电子照相成像装置的示意图。参照图1,根据本发明当前实施方式的电子照相成像装置包括半导体激光器1。通过控制电路11根据图像信息进行信号调制的激光在发出后通过光学校准系统2校准,并进行扫描同时被多边形旋转镜3反射。激光通过f-e棱镜4聚焦在电子照相感光体5的表面上并根据图像信息将该表面曝光。由于电子照相感光体可已经被充电装置6充电,因此通过曝光形成静电潜像,然后该静电潜像通过显影装置7变得可见。可见图像通过转印装置8转印到图像接收体12如纸上,并在定影装置10中定影且提供作为印刷结果。电子照相感光体可通过由清洁装置9除去残留在其表面上的着色剂重复使用。尽管在此的电子照相感光体以鼓的形式进行说明,然而,如上所述,本发明不限于此,并且还可为片、带等形式。在下文中,将参照以下实施例进一步详细描述本实施方式。然而,这些实施例被提供用于示例性目的,而不应被认为是限制本发明的范围。实施例1将20重量份作为电荷产生材料的由下式6表示的y-TiOPc(酞菁氧钛)、10重量份作为粘合剂树脂的由下式7表示的聚乙烯醇缩丁醛(Denka,PVB6000-C)、890重量份1,2-二曱氧基乙烷和80重量份环己烷砂磨2小时,然后使用超声波进一步分散以获得用于电荷产生层的组合物。通过使用环形棒将该组合物涂布在直径为30mm的阳极化的铝鼓上,然后在12(TC的温度下干燥20分钟以形成厚度为0.3pm的电荷产生层。将作为空穴传输材料的20重量份由下式8表示的基于芳基胺的化合物及8.6重量份由下式9表示的基于芳基胺的化合物、0.03重量份作为电荷产生材料的由式2表示的化合物和70重量份作为粘合剂树脂的由下式11表示的聚碳酸酯Z树脂(MitsubishiGasChemical,PCZ200)溶解在500重量份THF/曱苯(重量比=3/1)的混合溶剂中以获得用于电荷传输层的组合物。通过使用120。C的温度下干燥30分钟以形成电荷传输层。电荷产生层和电荷传输层的总厚度为约30pm。实施例2根据在实施例1中描述的方法制备电子照相感光体鼓,除了使用由式3表示的化合物代替由式2表示的化合物作为电荷产生材料外。实施例3根据在实施例1中描述的方法制备电子照相感光体鼓,除了使用28.6重量份由下式10表示的化合物代替由式8表示的化合物和由式9表示的化合物作为空穴传输材料外。实施例4根据在实施例3中描述的方法制备电子照相感光体鼓,除了使用由式3表示的化合物代替由式2表示的化合物作为电荷产生材料外。对比例1将20重量份作为电荷产生材料的由下式6表示的y-TiOPc(酞菁氧钛)、10重量份作为粘合剂树脂的由式7表示的聚乙烯醇缩丁醛(Denka,PVB6000-C)、890重量份1,2-二曱氧基乙烷和80重量份环己烷砂磨2小时,然后使用超声波进一步分散,以获得用于电荷产生层的组合物。通过使用环形棒将该组合物涂布在直径为30mm的阳极化的铝鼓上,然后在120。C的温度下干燥20分钟以形成厚度为0.3pm的电荷产生层。将作为空穴传输材料的20重量份由下式8表示的基于芳基胺的化合物及8.6重量份由下式9表示的基于芳基胺的化合物和70重量份作为粘合剂树脂的由下式11表示的聚碳酸酯Z树月旨(MitsubishiGasChemical,PCZ200)溶解在500重量份THF/曱苯(重量比二3/l)的混合溶剂中以获得用于电荷传输层的组合物。通过使用环形棒将该组合物涂布在其上具有电荷产生层的阳极化的铝鼓上,然后在120。C的温度下干燥30分钟以形成电荷传输层。电荷产生层和电荷传输层的总厚度为约30nm。对比例2根据在对比例1中描述的方法制备电子照相感光体鼓,除了使用28.6重量份由式10表示的化合物代替由式8表示的化合物和由式9表示的化合物作为空穴传输材料外。对比例3根据在实施例1中描述的方法制备电子照相感光体鼓,除了在形成用于电荷传输层的组合物时使用0.03重量份由式6表示的y-TiOPc代替由式2表示的化合物作为电荷产生材料外。乂寸比例4根据在实施例3中描述的方法制备电子照相感光体鼓,除了在形成用于电荷传输层的组合物时使用0.03重量份由式6表示的y-TiOPc代替由式2表示的化合物作为电荷产生材料外。表1说明实施例1-4和对比例1-4中各感光体的各组分和量。<formula>formulaseeoriginaldocumentpage18</formula>电子照相性能的评价使用鼓型感光体评价装置(由GentecCorp.制造,型号Cynthia92)在温度为23。C且相对湿度为50%的环境条件下评价在实施例和对比例中制备的电子照相感光体的电子照相性能。通过调节电晕放电电压同时以50rpm的速度旋转电子照相感光体使得各电子照相感光体带电至-800V的表面电势(V。)。然后将各电子照相感光体曝光于从曝光单元发出的波长为780nm的单色光,同时改变曝光能量的量。然后,测量各电子照相感光体鼓的曝光能量与表面电势之间的关系。由此,确定E1/2(|iJ/cm2),其表示使电子照相感光体鼓的表面电势降低至其初始表面电势的一半(在该情况下为-400V)所需的每单位面积的曝光能量。还获得E,oo((aJ/cm2),其表示使电子照相感光体鼓的表面电势降低至-100V所需的每单位面积的曝光能量。E,/2和E,oo各自是任何电子照相感光体鼓的感光度的量度。重影评价为了评价在以上实施例和对比例中制备的各电子照相感光体的重影特性,将电子照相感光体装在激光打印机(型号ML-3560,由SamsungElectronicsInc.制造)上,并在温度为23。C且相对湿度为50%的环境条件下评价其重影特性。使用A4测试纸打印1000张A4纸,在该A4测试纸上具有4cm高度的词"GHOST"的测试图像图案定位在该A4测试纸的上边缘侧。然后,测定在打印1000张纸的末期在所打印出的A4纸的下边缘侧(该下边缘侧相应于与该上边缘侧分开的距离大于感光体鼓的一个旋转长度的部分)上是否出现在该A4测试纸的上边缘侧的测试图像图案以评价重影现象。评价的重影级别从级别0到级别4。如图2中所示,级别0表示没有产生重影现象,级别4表示重影现象非常严重,从而随着数值的增加,产生的重影现象越严重。对以下两种情况进行重影评价其中打印1000张A4纸而不使用发射波长约550-650nm的白光的擦除器的灯,和其中使用擦除器的灯打印1000张A4纸。下表1说明电子照相感光体鼓的电特性测量和重影评价的结果。<table>tableseeoriginaldocumentpage20</column></row><table>参照表1,实施例1-4和对比例1-4中的电子照相感光体的初始感光度E,/2和E,oo几乎相同。然而,在打印出1000张A4纸后重影现象出现的方面,在实施例与对比例之间存在大的差异。通过比较不使用曝光灯打印1000张纸后的重影级别,对比例1-4的电子照相感光体的重影级别为级别4,实施例1-4的重影级别为级别3或4,从而表现出严重的重影现象。通过比较在使用曝光灯时打印出1000张纸后的重影级别,对比例1-4的电子照相感光体的重影级别为级别l或2,这在重影级别方面是显著的降低。然而,重影现象并未完全消失。该结果说明即使当使用擦除器的灯时,电荷陷阱残留在电荷传输层中,从而重影现象未完全消失。或者,在其中在电荷传输层中添加由式1表示的基于双偶氮的电荷产生材料的实施例1-4的情况下,其中的重影级别全部为级别0,这说明完全未发生重影现象。该结果说明由于式2和3的基于双偶氮的分子在吸收擦除器的灯的白光时所产生的电荷能够有效地除去残留在电荷传输层中的电荷陷阱,因此,重影现象的出现被抑制。图3说明化合物2和化合物3的吸收光语,化合物2和化合物3各自为添加在根据本发明的电子照相感光体的电荷传输层中的电荷产生材料。参照图3,用在实施例1-4中的化合物2和3显著地吸收擦除的光,但对曝光的光是透明的,该擦除的光具有约550-650nm的波段并从电子照相感光体的擦除器的灯发射,该曝光的光具有780nm的波长,并从曝光单元即激光扫描单元(LSU)发出。因此,由于化合物2和3不吸收曝光的光,但能够吸收从擦除器的灯发射的约550-650nm波段的擦除的光,而不使电子照相感光体的感光度恶化,以除去残留在电荷传输层中的电荷陷阱,由此抑制重影现象的发生。而且,化合物2和3对有机溶剂的优越的溶解性是抑制重影现象的所必可有效地除去残留在电荷传输层中的电荷陷阱。如果化合物2和3具有对有机溶剂的差的溶解性或者不具有溶解性,各化合物不能均匀地分散在电荷传输层中,且难以用化合物2和3覆盖电荷传输层的整个区域。因此,重影抑制效果会降低。而且,在对比例3和4的情况下,表现出与对比例1和2几乎相同的严重的重影现象,其中,在对比例3和4中在电荷传输层中含有对于有机溶剂具有非常差的溶解性且几乎不吸收从擦除器的灯发出的光的酞菁氧钛(y-TiOPc),在对比例1和2中电荷产生材料未加在电荷传输层中。如上所述,根据本发明各种实施方式的电子照相感光体在其重复使用时具有优越的感光度并且可有效地抑制由残留在电荷传输层中的电荷陷阱产生的重影现象。因此,即使重复使用,根据本发明各种实施方式的感光体也可稳定地提供高质量的图像。尽管已经参照本发明的示例性实施方式详细说明并描述了本发明,但本领域普通技术人员应理解,在不脱离由所附权利要求所限定的本发明的精神和范围的情况下,可在其中进行形式和细节上的各种修改。权利要求1.一种叠层型电子照相感光体,包括导电基底;和形成于该导电基底上的感光层,该感光层包括电荷产生层和电荷传输层,该电荷传输层包含由下式1表示的基于双偶氮的化合物作为电荷产生材料式1其中R1和R2各自独立地表示氢原子、卤原子、C1-C20取代或未取代的烷基、或C1-C20取代或未取代的烷氧基;和n为0-6的整数。2.权利要求1的叠层型电子照相感光体,其中R,为C1-C7烷基或C1-C7烷氧基,和R2为氯原子、Cl-C7烷基或Cl-C7烷氧基。3.权利要求1的叠层型电子照相感光体,其中该电荷产生层包含基于酞菁的颜料作为电荷产生材料,和该电荷传输层进一步包含基于芳基胺的化合物作为空穴传输材料。4.权利要求1的叠层型电子照相感光体,其中包含在该电荷传输层中的基于双偶氮的化合物吸收从电子照相成像装置的擦除器的灯发出的波长在550-650nm范围内的光以产生电荷,使得残留在该电荷传输层中的电荷陷阱被除去。5.权利要求1的叠层型电子照相感光体,其中包含在该电荷传输层中的基于双偶氮的化合物对波长为780nm且从电子照相成像装置的曝光单元发出的光是透明的。6.—种电子照相成像装置,包括电子照相感光体,该电子照相感光体为叠层型电子照相感光体,其包括导电基底和形成于该导电基底上的感光层,该感光层包括电荷产生层和电荷传输层,该电荷传输层包含由下式表示的基于双偶氮的化合物作为电荷产生材料:<formula>formulaseeoriginaldocumentpage3</formula>其中R,和R2各自独立地表示氢原子、卣原子、Cl-C20取代或未取代的烷基、或Cl-C20取代或未取代的烷氧基;和n为0-6的整数。7.权利要求6的电子照相成像装置,其中R,为Cl-C7烷基或Cl-C7烷氧基,和R2为氯原子、C1-C7烷基或C1-C7烷氧基。8.权利要求6的电子照相成像装置,其中该电荷产生层包含基于酞菁的颜料作为电荷产生材料,且该电荷传输层进一步包含基于芳基胺的化合物作为空穴传输材料。9.权利要求6的电子照相成像装置,其中包含在该电荷传输层中的基于双偶氮的化合物吸收从该电子照相成像装置的擦除器的灯发出的波长在550-650nm范围内的光以产生电荷,使得残留在该电荷传输层中的电荷陷阱被除去。10.权利要求6的电子照相成像装置,其中包含在该电荷传输层中的基于双偶氮的化合物对波长为780nm且从该电子照相成像装置的曝光单元发出的光是透明的。11.一种能与电子照相成像装置一起使用的叠层型电子照相感光体,该叠层型电子照相感光体包括电荷产生层;和电荷传输层,该电荷传输层具有由下式表示的基于双偶氮的化合物作为电荷产生材料<formula>formulaseeoriginaldocumentpage3</formula>其中R!和R2各自独立地表示氢原子、囟原子、Cl-C20取代或未取代的烷基、或C1-C20取代或未取代的烷氧基;和n为0-6的整数。全文摘要本发明涉及电子照相感光体及使用其的电子照相成像装置。一种叠层型电子照相感光体包括导电基底和形成于该导电基底上的感光层,该感光层包括电荷产生层和电荷传输层,其中该电荷传输层包含由上式1表示的基于双偶氮的化合物作为电荷产生材料,其中R<sub>1</sub>和R<sub>2</sub>各自独立地表示氢原子、卤原子、C1-C20取代或未取代的烷基、或C1-C20取代或未取代的烷氧基,且n为0-6的整数。即使重复使用,根据本发明的叠层型电子照相感光体也具有高的感光度和优越的抑制重影现象的能力。文档编号G03G5/04GK101446778SQ200810214250公开日2009年6月3日申请日期2008年8月29日优先权日2007年11月26日发明者李桓求,金范俊申请人:三星电子株式会社
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