活性能量射线固化型树脂组合物以及使用该组合物的显示元件用间隔物和/或滤色片保护膜的制作方法

文档序号:13727914阅读:148来源:国知局
技术领域本发明涉及活性能量射线固化型树脂组合物、显示元件用间隔物和/或滤色片保护膜。

背景技术:
在显示器件用材料中,一直使用包含粘结剂聚合物、可光聚合单体和光聚合引发剂等的树脂组合物。近年来,作为显示器件用材料(用于LCD、EL、PDP、FED(SED)、背投显示器、电子纸或数码相机等的材料,尤其是显示元件、显示元件周边的材料),例如彩色液晶显示装置(LCD)正在快速普及。一般而言,彩色液晶显示装置采用如下结构:使滤色片与TFT基板等电极基板对置并设置约1μm~约10μm的间隙部,在该间隙部内填充液晶化合物,并将其周围用密封材料密封。滤色片采用了如下结构:在透明基板上,从靠近透明基板侧起依次层叠为了将像素间的边界部遮光而形成为规定图案的黑色矩阵层、为了形成各像素而通常以规定顺序排列红(R)、绿(G)、蓝(B)的着色层、保护膜和透明电极膜。另外,在滤色片以及与其对置的电极基板的内面侧设置有取向膜。此外,在间隙部中,为了将滤色片与电极基板之间的单元间隙保持恒定且均匀,分散有具有固定粒径的颗粒(pearl)作为间隔物,或者形成有具有与单元间隙对应的高度的柱状或条纹状间隔物。而且,通过控制位于着色为各种颜色的各像素背后的液晶层的透光率,可以得到彩色图像。这样的滤色片不限于彩色液晶显示装置,也用于作为其它显示装置的EL、背投显示器等。上述的着色层、保护膜和间隔物可以使用树脂形成。着色层需要对于各色像素的每一个形成为规定的图案。对于保护膜而言,考虑到密封部的粘附性、密闭性,优选能够仅将透明基板上的形成有着色层的区域覆盖的保护膜。另外,间隔物需要准确地设置在黑色矩阵层的形成区域内即非显示区域中。因此,使用能够通过光掩模容易地限定想要固化的区域的固化性树脂形成着色层、保护膜和柱状间隔物。另外,为了形成着色层、保护膜或柱状间隔物,在将固化性树脂的涂布面曝光后使用有机溶剂进行显影时,在操作以及废液处理方面繁杂,缺乏经济性、稳定性,因此开发了在固化性树脂中引入酸性基团、在曝光后能够利用碱水溶液显影的固化性树脂。在这些用途中,在取向膜的形成、透明电极的形成时施加高温(200℃~260℃或其以上),因此要求耐热性非常高、特别是对于彩色抗蚀剂、间隔物来说还要求耐热着色性优良的物质。在专利文献1中,使用利用伯胺化合物中和甲酚酚醛清漆环氧树脂的酸改性环氧丙烯酸酯而得到的感光性树脂作为光间隔物用以及滤色片用感光性树脂组合物的聚合物成分。但是,含有这样的伯胺化合物的盐、水的组合物的涂布性、平坦性差,对于狭缝式涂布机等装置的适用性不能说是充分的。另外,在专利文献2中,使用甲酚酚醛清漆环氧树脂或苯酚酚醛环氧树脂的酸改性环氧丙烯酸酯作为光间隔物用感光性树脂组合物的聚合物成分。但是,存在辐射敏感度、显影性差,不是能够完全令人满意的水平的问题。在专利文献3中,使用将丙烯酸、二羟甲基丙酸加成于甲酚酚醛清漆环氧树脂而得到的反应产物进行己内酯改性、再进行四氢邻苯二甲酸酐改性而得到的活性能量射线固化性树脂作为滤色片的保护膜或者柔性印刷电路板用抗蚀剂油墨组合物的聚合物成分。作为组合物的主要成分的聚合物成分的显影性、挠性优良,但是存在作为光间隔物所要求的弹性回复率差的问题。在专利文献4中,公开了将含有环氧羧酸酯化合物的树脂组合物用于光学用材料,但是完全没有记载用于显示元件用间隔物或滤色片保护膜。现有技术文献专利文献专利文献1:日本国特开2004-109752号公报专利文献2:日本国特开2007-010885号公报专利文献3:日本国特开2004-300266号公报专利文献4:国际公开第2008/004630号

技术实现要素:
发明要解决的问题本发明的目的在于改善上述现有技术的问题,提供显影性、固化性、高速涂布性良好的活性能量射线固化型树脂组合物,耐热透明性、平坦性、柔软性、韧性优良的显示元件用间隔物及滤色片保护膜。用于解决问题的手段本发明人为了解决上述问题而进行了深入研究,结果发现,具有特定的化合物和组成的树脂组合物能够解决上述问题,并且完成了本发明。即,本发明涉及:(1)一种用于显示元件用间隔物或滤色片保护膜的活性能量射线固化型树脂组合物,其含有反应性多元羧酸化合物(A)、除反应性多元羧酸化合物(A)以外的反应性化合物(B)、光聚合引发剂(C)和有机溶剂(D),其中,反应性多元羧酸化合物(A)为通过使由通式(1)所示的环氧树脂(a)和一分子中具有一个以上可聚合的烯属不饱和基团和一个以上羧基的化合物(b)以及根据需要的一分子中至少具有两个以上羟基和一个以上羧基的化合物(c)的反应产物(E)与多元酸酐(d)进一步反应而得到的反应性多元羧酸化合物(A)。(式中R1~R8各自可以相同或不同,表示氢原子、C1~C4的烷基、或卤素原子,G表示缩水甘油基)。(2)本发明还涉及:如(1)所述的用于显示元件用间隔物或滤色片保护膜的活性能量射线固化型树脂组合物,其中,反应性多元羧酸化合物(A)为通过使由通式(1)所示的环氧树脂(a)和一分子中具有一个以上可聚合的烯属不饱和基团和一个以上羧基的化合物(b)以及一分子中至少具有两个以上羟基和一个以上羧基的化合物(c)的反应产物(E)与多元酸酐(d)进一步反应而得到的反应性多元羧酸化合物(A)。(3)本发明还涉及:如(1)或(2)所述的用于显示元件用间隔物或滤色片保护膜的活性能量射线固化型树脂组合物,其中,通式(1)的R1~R8为氢原子。(4)本发明还涉及一种显示元件用间隔物,其由上述(1)~(3)中任一项所述的活性能量射线固化型树脂组合物形成。(5)本发明还涉及一种滤色片保护膜,其由上述(1)~(3)中任一项所述的活性能量射线固化型树脂组合物形成。发明效果本发明的含有反应性多元羧酸化合物(A)的活性能量射线固化型树脂组合物的显影性优异,具有高的辐射敏感度,能够提供耐热透明性、平坦性、柔软性、韧性优异的显示元件用间隔物和滤色片保护膜。具体实施方式以下,对于本发明进行详细说明。本发明中的反应性多元羧酸化合物(A)通过使由通式(1)所示的环氧树脂(a)和一分子中具有一个以上可聚合的烯属不饱和基团和一个以上羧基的化合物(b)以及根据需要的一分子中至少具有两个以上羟基和一个以上羧基的化合物(c)的反应产物与多元酸酐(d)进一步反应而得到。即,本发明中的反应性多元羧酸化合物(A)可以通过使多元酸酐(d)与环氧树脂(a)和化合物(b)的反应产物(E)反应,或者使多元酸酐(d)与环氧树脂(a)、化合物(b)和化合物(c)的反应产物(E)反应而得到。在本发明中,通过环氧羧酸酯化反应在分子链中引入烯属不饱和基团和羟基,由此发挥本发明的特征。作为环氧树脂(a)的通式(1)中的R1~R8各自可以相同或不同,从氢原子、C1~C4的烷基或卤素原子中适当选择。作为C1~C4的烷基,可以列举:甲基、乙基、正丙基、异丙基、正丁基、异丁基、叔丁基等,并且作为卤素原子,可以列举:氯原子、溴原子、碘原子等。在本发明中,R1~R8优选为氢原子。用于制造本发明的反应性多元羧酸化合物(A)的环氧化合物(a)可以通过将含有80摩尔%以上的由通式(2)所示的化合物的酚化合物缩水甘油基化而得到。(式中R1~R8各自可以相同或不同,表示氢原子、C1~C4的烷基或卤素原子。)例如,在日本特开2005-200527号中记载了其制造方法,可以按照该方法进行制造。即,可以通过由苯酚、C1~C4烷基取代苯酚或卤代苯酚等与乙二醛的缩合反应合成通式(2)的酚树脂、并将该酚树脂环氧化从而得到通式(1)的环氧树脂(a)。此外,作为市售品,可以获得通式(1)的R1~R8均为氢原子的GTR-1800(日本化药株式会社制)、JER1031S(日本环氧树脂制)。本发明中使用的环氧化合物(a)的熔点或软化点为100℃以上。另外,其环氧当量为120~200g/eq的范围,更优选为155~180g/eq.的范围。本发明中的一分子中具有一个以上可聚合的烯属不饱和基团和一个以上羧基的化合物(b)为了赋予对活性能量射线的反应性而进行反应。烯属不饱和基团和羧基只要各自在分子内具有一个以上就没有限制。作为这些化合物,可以列举一元羧酸化合物、多元羧酸化合物。作为一分子中具有一个羧基的一元羧酸化合物,可以列举例如:(甲基)丙烯酸类、巴豆酸、α-氰基肉桂酸、肉桂酸、或者饱和或不饱和二元酸与含有不饱和基团的单缩水甘油基化合物的反应产物。上述中,作为(甲基)丙烯酸类,可以列举例如:(甲基)丙烯酸、β-苯乙烯基丙烯酸、β-糠基丙烯酸、(甲基)丙烯酸二聚物、作为饱和或不饱和二元酸酐与一分子中具有一个羟基的(甲基)丙烯酸酯衍生物的等摩尔反应产物的半酯类、作为饱和或不饱和二元酸与(甲基)丙烯酸单缩水甘油酯衍生物类的等摩尔反应产物的半酯类等。此外,作为一分子中具有两个以上羧基的多元羧酸化合物,可以列举:作为与一分子中具有多个羟基的(甲基)丙烯酸酯衍生物的等摩尔反应产物的半酯类、作为饱和或不饱和二元酸与具有多个环氧基的(甲基)丙烯酸缩水甘油酯衍生物类的等摩尔反应产物的半酯类等。其中,在制成活性能量射线固化型树脂组合物时的敏感度方面,最优选列举:(甲基)丙烯酸、(甲基)丙烯酸与ε-己内酯的反应产物或肉桂酸。作为化合物(b),优选在化合物中不具有羟基。本发明中的一分子中至少具有两个以上羟基和一个以上羧基的化合物(c)以向羧酸酯化合物中引入羟基为目的而进行反应。作为本发明中的根据需要使用的一分子中至少具有两个以上羟基和一个以上羧基的化合物(c)的具体例,可以列举例如:二羟甲基丙酸、二羟甲基丁酸、二羟甲基乙酸、二羟甲基丁酸、二羟甲基戊酸、二羟甲基己酸等含有多羟基的一元羧酸类等。作为特别优选的化合物(c),可以列举例如二羟甲基丙酸等。其中,考虑到上述环氧树脂(a)与化合物(b)以及化合物(c)的反应的稳定性,化合物(b)和化合物(c)优选为一元羧酸,在并用一元羧酸和多元羧酸的情况下,以一元羧酸的总摩尔量/多元羧酸的总摩尔量表示的值优选为15以上。作为该反应中的环氧树脂(a)与化合物(b)和根据需要使用的化合物(c)的羧酸总量的投料比例,应该根据用途适当改变。即,在使全部环氧基羧酸酯化的情况下,由于不残留未反应的环氧基,因此,作为反应性环氧羧酸酯化合物的保存稳定性高。在该情况下,仅利用由引入的双键产生的反应性。另一方面,通过有意地减少羧酸化合物的投料量而残留未反应的残留环氧基,也可以综合利用由引入的不饱和键产生的反应性以及由残留的环氧基引起的反应、例如由光阳离子催化剂引起的聚合反应或热聚合反应。但是,在该情况下,应该注意研究反应性环氧羧酸酯化合物(E)的保存以及制造条件。在制造不残留环氧基的反应性环氧羧酸酯化合物(E)时,化合物(b)和根据需要使用的化合物(c)的总量相对于上述环氧树脂(a)1当量优选为90~120当量%。如果为该范围,则能够在比较稳定的条件下制造。化合物(b)和根据需要使用的化合物(c)的总投料量比该范围多时,残留过量的化合物(b)和化合物(c),因此不优选。另外,在有意地残留环氧基的情况下,化合物(b)和化合物(c)的总量相对于上述环氧树脂(a)1当量优选为20~90当量%。在偏离该范围的情况下,由环氧基引起的进一步反应进行不充分。在该情况下,需要充分注意反应中的凝胶化、反应性环氧羧酸酯化合物(E)的经时稳定性。关于使用化合物(b)和化合物(c)时的使用比率,以羧酸的摩尔比计,化合物(b):化合物(c)优选为95∶5~5∶95、进一步优选为95∶5~40∶60的范围。如果为该范围,则对活性能量射线的敏感度良好,并且能够引入足够使反应性环氧羧酸酯化合物(E)与多元酸酐(d)反应的羟基。羧酸酯化反应可以在无溶剂的条件下进行反应,或者也可以用溶剂稀释后进行反应。作为在此能够使用的溶剂,只要对于羧酸酯化反应是惰性溶剂,就没有特别限定。优选的溶剂的使用量应该根据要得到的树脂的粘度、用途适当调节,优选以相对于固体成分100重量份为90~30重量份、更优选为80~50重量份的方式使用。如果具体例示,则可以列举例如:甲苯、二甲苯、乙苯、四甲基苯等芳烃溶剂、己烷、辛烷、癸烷等脂肪烃溶剂、以及作为它们的混合物的石油醚、无铅汽油、溶剂石脑油等、酯类溶剂、醚类溶剂、酮类溶剂等。作为酯类溶剂,可以列举:乙酸乙酯、乙酸丙酯、乙酸丁酯等乙酸烷基酯类、γ-丁内酯等环状酯类、乙二醇单甲基醚乙酸酯、二乙二醇单甲基醚单乙酸酯、二乙二醇单乙基醚单乙酸酯、三乙二醇单乙基醚单乙酸酯、二乙二醇单丁基醚单乙酸酯、丙二醇单甲基醚乙酸酯、丁二醇单甲基醚乙酸酯等单或聚亚烷基二醇单烷基醚单乙酸酯类、戊二酸二烷基酯、琥珀酸二烷基酯、己二酸二烷基酯等多元羧酸烷基酯类等。作为醚类溶剂,可以列举:乙醚、乙基丁基醚等烷基醚类、乙二醇二甲醚、乙二醇二乙醚、二丙二醇二甲醚、二丙二醇二乙醚、三乙二醇二甲醚、三乙二醇二乙醚等二醇醚类、四氢呋喃等环状醚类等。作为酮类溶剂,可以列举:丙酮、甲乙酮、甲基丙基甲酮、甲基异丁基甲酮、环己酮、异佛尔酮等。此外,也可以在后述的其它反应性化合物(B)等的单独或混合有机溶剂中进行。在该情况下,在用作固化性组合物时,可以直接作为组合物使用,因此优选。在反应时,为了促进反应,优选使用催化剂,关于该催化剂的使用量,相对于反应物、即环氧树脂(a)、羧酸化合物(b)、根据需要使用的化合物(c)和根据情况添加有溶剂等的反应物的总量100重量份,通常为0.1~10重量份。此时的反应温度通常为60℃~150℃,另外,反应时间优选为5小时~60小时。作为能够使用的催化剂的具体例,可以列举例如:三乙胺、苄基二甲胺、三乙基氯化铵、苄基三甲基溴化铵、苄基三甲基碘化铵、三苯基膦、三苯基锑、甲基三苯基锑、辛酸铬、辛酸锆等已知的常规碱性催化剂等。另外,作为热聚合抑制剂,优选使用对苯二酚单甲基醚、2-甲基对苯二酚、对苯二酚、二苯基苦基肼、二苯胺、3,5-二叔丁基-4-羟基甲苯等。本反应在适当取样的同时以样品的酸值达到5mgKOH/g以下、优选达到3mgKOH/g以下的时刻作为终点。作为这样得到的反应性环氧羧酸酯化合物(E)的优选的分子量范围,通过GPC测定的聚苯乙烯换算重均分子量为500至50,000的范围,更优选为1,000至30,000。在小于该分子量时,不能充分发挥固化物的韧性,另外,在过大于该分子量时,粘度增高,涂布等变困难。接着,对酸加成工序详细说明。酸加成工序以在前工序中得到的反应性环氧羧酸酯化合物(E)中引入羧基,从而得到反应性多元羧酸化合物(A)作为目的而进行。即,使由羧酸酯化反应产生的羟基与多元酸酐(d)发生加成反应,由此经由酯键引入羧基。作为多元酸酐(d)的具体例,例如只要是在分子中具有酸酐结构的化合物,就全部可以使用,特别优选碱水溶液显影性、耐热性、耐水解性等优良的琥珀酸酐、邻苯二甲酸酐、四氢邻苯二甲酸酐、六氢邻苯二甲酸酐、衣康酸酐、3-甲基-四氢邻苯二甲酸酐、4-甲基-六氢邻苯二甲酸酐、偏苯三酸酐或马来酸酐。使多元酸酐(d)进行加成的反应可以通过在上述羧酸酯化反应液中加入多元酸酐(d)来进行。添加量应当根据用途适当改变。关于多元酸酐(d)的添加量,例如在要将本发明的反应性多元羧酸化合物(A)用作碱显影型抗蚀剂的情况下,优选投入使最终得到的反应性多元羧酸化合物(A)的固体成分酸值(依据JISK5601-2-1:1999)达到40~120mg·KOH/g、更优选达到60~120mg·KOH/g的计算值的多元酸酐(d)。在此时的固体成分酸值为该范围的情况下,本发明的感光性树脂组合物的碱水溶液显影性显示出良好的显影性。即,对于良好的图案形成性和过度显影的控制幅度宽,并且也不会残留过量的酸酐。在反应时,为了促进反应,优选使用催化剂,关于该催化剂的使用量,相对于反应物、即由环氧树脂(a)、羧酸化合物(b)、根据需要使用的化合物(c)得到的反应性环氧羧酸酯化合物(E)和多元酸酐(d)、根据情况添加有溶剂等的反应物的总量100重量份,通常为0.1~10重量份。此时的反应温度通常为60℃~150℃,另外,反应时间优选为5小时~60小时。作为能够使用的催化剂的具体例,可以列举例如:三乙胺、苄基二甲胺、三乙基氯化铵、苄基三甲基溴化铵、苄基三甲基碘化铵、三苯基膦、三苯基锑、甲基三苯基锑、辛酸铬、辛酸锆等。本酸加成反应可以在无溶剂的条件下反应,或者也可以用溶剂稀释后反应。作为在此能够使用的溶剂,只要对于酸加成反应是惰性溶剂,就没有特别限定。另外,在前工序的羧酸酯化反应中使用溶剂进行制造的情况下,在对这两个反应为惰性的条件下,也可以不除去溶剂而直接供给到后工序的酸加成反应。能够使用的溶剂可以与羧酸酯化反应中能够使用的溶剂相同。优选的溶剂的使用量应该根据要得到的树脂的粘度、用途适当调节,优选以相对于固体成分100重量份为90~30重量份,更优选为80~50重量份的方式使用。此外,也可以在后述的反应性化合物(B)等的单独或混合有机溶剂中进行。在该情况下,作为固化性组合物使用时,可以直接作为组合物使用,因此优选。另外,热聚合抑制剂等优选使用与上述羧酸酯化反应中例示同样的物质。本反应在适当取样的同时以反应产物的酸值达到设定的酸值的正负10%的范围的点作为终点。作为反应性多元羧酸化合物(A)的优选的分子量范围,通过GPC测定的聚苯乙烯换算重均分子量为500至50000的范围,更优选为1000至30000。反应性多元羧酸化合物(A)在该树脂组合物中的使用比例通常为约5~约69重量%、优选为约8~约59重量%。作为本发明中可以使用的反应性化合物(B),可以列举:自由基反应型的丙烯酸酯类、阳离子反应型的其它环氧化合物类、对这二者敏感的乙烯基化合物类等所谓的反应性低聚物类。作为自由基反应型的丙烯酸酯类,可以列举例如:单官能(甲基)丙烯酸酯、双官能(甲基)丙烯酸酯、三官能以上的(甲基)丙烯酸酯、聚酯(甲基)丙烯酸酯、氨基甲酸酯(甲基)丙烯酸酯低聚物、聚酯(甲基)丙烯酸酯低聚物、环氧(甲基)丙烯酸酯低聚物等。作为单官能(甲基)丙烯酸酯,可以列举例如:丙烯酰吗啉;(甲基)丙烯酸2-羟基乙酯、(甲基)丙烯酸2-羟基丙酯、(甲基)丙烯酸4-羟基丁酯等含羟基的(甲基)丙烯酸酯;环己烷-1,4-二甲醇单(甲基)丙烯酸酯、(甲基)丙烯酸四氢糠酯、(甲基)丙烯酸异冰片酯、(甲基)丙烯酸四氢二聚环戊二烯基酯、(甲基)丙烯酸二氢二聚环戊二烯基酯、(甲基)丙烯酸二氢二聚环戊二烯氧基乙酯等脂肪族(甲基)丙烯酸酯、(甲基)丙烯酸苯氧基乙酯、苯基(聚)乙氧基(甲基)丙烯酸酯、(甲基)丙烯酸对枯基苯氧基乙酯、(甲基)丙烯酸三溴苯氧基乙酯、(甲基)丙烯酸苯硫基乙酯、(甲基)丙烯酸2-羟基-3-苯氧基丙酯、苯基苯酚(聚)乙氧基(甲基)丙烯酸酯、苯基苯酚环氧(甲基)丙烯酸酯等芳香族(甲基)丙烯酸酯。作为双官能(甲基)丙烯酸酯,可以列举:1,4-丁二醇二(甲基)丙烯酸酯、1,6-己二醇二(甲基)丙烯酸酯、1,9-壬二醇二(甲基)丙烯酸酯、三环癸烷二甲醇二(甲基)丙烯酸酯、双酚A(聚)乙氧基二(甲基)丙烯酸酯、双酚A(聚)丙氧基二(甲基)丙烯酸酯、双酚F(聚)乙氧基二(甲基)丙烯酸酯、乙二醇二(甲基)丙烯酸酯、(聚)乙二醇二(甲基)丙烯酸酯、羟基特戊酸新戊二醇酯的ε-己内酯加成物的二(甲基)丙烯酸酯(例如,日本化药株式会社制、KAYARADHX-220、HX-620等)等。作为三官能以上的多官能(甲基)丙烯酸酯,可以列举:二(三羟甲基丙烷)四(甲基)丙烯酸酯、三羟甲基丙烷三(甲基)丙烯酸酯、三羟甲基辛烷三(甲基)丙烯酸酯、三羟甲基丙烷(聚)乙氧基三(甲基)丙烯酸酯、三羟甲基丙烷(聚)丙氧基三(甲基)丙烯酸酯、三羟甲基丙烷(聚)乙氧基(聚)丙氧基三(甲基)丙烯酸酯等羟甲基类;季戊四醇三(甲基)丙烯酸酯、季戊四醇(聚)乙氧基四(甲基)丙烯酸酯、季戊四醇(聚)丙氧基四(甲基)丙烯酸酯、季戊四醇四(甲基)丙烯酸酯、二季戊四醇四(甲基)丙烯酸酯、二季戊四醇五(甲基)丙烯酸酯、二季戊四醇六(甲基)丙烯酸酯等季戊四醇类;三[(甲基)丙烯酰氧乙基]异氰脲酸酯、己内酯改性三[(甲基)丙烯酰氧乙基]异氰脲酸酯等;琥珀酸改性季戊四醇三丙烯酸酯、琥珀酸改性二季戊四醇五丙烯酸酯类。作为(聚)酯(甲基)丙烯酸酯低聚物,可以列举例如:作为乙二醇、二乙二醇、三乙二醇、丙二醇、二丙二醇、三丙二醇、新戊二醇、(聚)乙二醇、(聚)丙二醇等二醇类、1,4-丁二醇、1,6-己二醇、1,8-辛二醇、1,9-壬二醇、2-甲基-1,8-辛二醇、3-甲基-1,5-戊二醇、2,4-二乙基-1,5-戊二醇、2-丁基-2-乙基-1,3-丙二醇等直链或支链烷基二醇类、环己烷-1,4-二甲醇等脂环式烷基二醇类、双酚A(聚)乙氧基二醇或双酚A(聚)丙氧基二醇等二醇化合物与上述二元酸或其酸酐的反应产物的(聚)酯二醇与(甲基)丙烯酸的反应产物等。作为氨基甲酸酯(甲基)丙烯酸酯低聚物,可以列举例如:使二醇化合物(例如,乙二醇、二乙二醇、三乙二醇、丙二醇、二丙二醇、三丙二醇、1,4-丁二醇、新戊二醇、1,6-己二醇、1,8-辛二醇、1,9-壬二醇、2-甲基-1,8-辛二醇、3-甲基-1,5-戊二醇、2,4-二乙基-1,5-戊二醇、2-丁基-2-乙基-1,3-丙二醇、环己烷-1,4-二甲醇、聚乙二醇、聚丙二醇、双酚A聚乙氧基二醇、双酚A聚丙氧基二醇等)或作为这些二醇化合物与二元酸或其酸酐(例如,琥珀酸、己二酸、壬二酸、二聚酸、间苯二甲酸、对苯二甲酸、邻苯二甲酸或它们的酸酐)的反应产物的聚酯二醇与有机多异氰酸酯(例如,四亚甲基二异氰酸酯、六亚甲基二异氰酸酯、2,2,4-三甲基六亚甲基二异氰酸酯、2,4,4-三甲基六亚甲基二异氰酸酯等链状饱和烃异氰酸酯、异佛尔酮二异氰酸酯、降冰片烷二异氰酸酯、二环己基甲烷二异氰酸酯、亚甲基双(4-环己基异氰酸酯)、氢化二苯基甲烷二异氰酸酯、氢化二甲苯二异氰酸酯、氢化甲苯二异氰酸酯等环状饱和烃异氰酸酯、2,4-甲苯二异氰酸酯、1,3-苯二亚甲基二异氰酸酯、对苯二异氰酸酯、3,3’-二甲基-4,4’-联苯二异氰酸酯、6-异丙基-1,3-苯基二异氰酸酯、1,5-萘二异氰酸酯等芳香族多异氰酸酯)反应,然后加成含羟基的(甲基)丙烯酸酯而得到的反应产物等。环氧(甲基)丙烯酸酯低聚物为具有环氧基的化合物与(甲基)丙烯酸的羧酸酯化合物。可以列举例如:苯酚酚醛清漆型环氧(甲基)丙烯酸酯、甲酚酚醛清漆型环氧(甲基)丙烯酸酯、三(羟苯基)甲烷型环氧(甲基)丙烯酸酯、二聚环戊二烯酚型环氧(甲基)丙烯酸酯、双酚A型环氧(甲基)丙烯酸酯、双酚F型环氧(甲基)丙烯酸酯、联苯二酚型环氧(甲基)丙烯酸酯、双酚A酚醛清漆型环氧(甲基)丙烯酸酯、含有萘骨架的环氧(甲基)丙烯酸酯、乙二醛型环氧(甲基)丙烯酸酯、杂环式环氧(甲基)丙烯酸酯等。作为乙烯基化合物类,可以列举:乙烯基醚类、苯乙烯类、其它乙烯基化合物。作为乙烯基醚类,可以列举:乙基乙烯基醚、丙基乙烯基醚、羟乙基乙烯基醚、乙二醇二乙烯基醚等。作为苯乙烯类,可以列举:苯乙烯、甲基苯乙烯、乙基苯乙烯等。作为其它乙烯基化合物,可以列举:三烯丙基异氰脲酸酯、三甲基烯丙基异氰脲酸酯等。另外,作为阳离子反应型单体,通常只要是具有环氧基的化合物,就没有特别限定。可以列举例如:(甲基)丙烯酸缩水甘油酯、甲基缩水甘油基醚、乙基缩水甘油基醚、丁基缩水甘油基醚、双酚A二缩水甘油基醚、3,4-环氧环己烷甲酸3,4-环氧环己基甲酯(联合碳化物公司制“CyracureUVR-6110”等)、3,4-环氧环己烷甲酸3,4-环氧环己基乙酯、乙烯基环己烯二氧化物(联合碳化物公司制“ELR-4206”等)、柠檬烯二氧化物(大赛璐化学工业公司制“CELLOXIDE3000”等)、烯丙基环己烯二氧化物、3,4-环氧-4-甲基环己基-2-环氧丙烷、2-(3,4-环氧环己基)-5,5-螺-3,4-环氧环己烷-间二氧杂环己烷、己二酸二(3,4-环氧环己基)酯(联合碳化物公司制“CyracureUVR-6128”等)、己二酸二(3,4-环氧环己基甲基)酯、双(3,4-环氧环己基)醚、双(3,4-环氧环己基甲基)醚、双(3,4-环氧环己基)二乙基硅氧烷等。这些之中,作为反应性化合物(B),从聚合性良好、所得间隔物等的强度提高的观点出发,最优选单官能、双官能、三官能以上的(甲基)丙烯酸酯等。本发明的反应性化合物(B)可以单独使用,也可以混合两种以上使用。作为该组合物中的反应性化合物(B)的使用比例,相对于反应性多元羧酸化合物(A)100重量份,优选为30重量份~250重量份,更优选为50重量份~200重量份。反应性化合物(B)的使用量为30重量份~250重量份的情况下,该组合物的敏感度、所得到的显示元件用间隔物等的耐热性以及弹性特性更良好。本发明的光聚合引发剂(C)是对活性能量射线敏感从而产生能够引发反应性多元羧酸化合物(A)与除反应性多元羧酸化合物(A)以外的反应性化合物(B)的聚合的活性种的成分。作为这样的光聚合引发剂(C),可以列举:O-酰基肟化合物、苯乙酮化合物、联咪唑化合物等。作为O-酰基肟化合物,可以列举例如:乙酮-1-[9-乙基-6-(2-甲基苯甲酰基)-9H-咔唑-3-基]-1-(O-乙酰基肟)、1-[9-乙基-6-苯甲酰基-9H-咔唑-3-基]-辛烷-1-酮肟-O-乙酸酯、1-[9-乙基-6-(2-甲基苯甲酰基)-9H-咔唑-3-基]-乙烷-1-酮肟-O-苯甲酸酯、1-[9-正丁基-6-(2-乙基苯甲酰基)-9H-咔唑-3-基]-乙烷-1-酮肟-O-苯甲酸酯、乙酮-1-[9-乙基-6-(2-甲基-4-四氢呋喃基苯甲酰基)-9H-咔唑-3-基]-1-(O-乙酰基肟)、乙酮-1-[9-乙基-6-(2-甲基-4-四氢吡喃基苯甲酰基)-9H-咔唑-3-基]-1-(O-乙酰基肟)、乙酮-1-[9-乙基-6-(2-甲基-5-四氢呋喃基苯甲酰基)-9H-咔唑-3-基]-1-(O-乙酰基肟)、乙酮-1-[9-乙基-6-{2-甲基-4-(2,2-二甲基-1,3-二氧杂环戊基)甲氧基苯甲酰基
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