本发明涉及感光化学
技术领域：
，尤其是涉及一种显影剂及其制备方法和显影液。
背景技术：
：胶片的显影过程是一个还原过程，其显影是利用还原比Ag/Ag+电极电位更负的有机化合物，在碱性介质中将已曝光的卤化银颗粒上的银离子还原成金属银，组成影像。目前常用的显影剂主要由米吐尔、对苯二酚和菲尼酮组成，但是米吐尔对皮肤有浸蚀作用，容易造成过敏炎症，对苯二酚毒性较大，长期接触会造成毛发脱落，严重时还会引起眼部疾病，菲尼酮尽管无毒，不损害皮肤，但是其单独使用时，得到的影像密度很小，几乎有没有使用价值，需要和对苯二酚配合使用。因此，本领域技术人员亟需研制一种显色效果好，无毒无污染的显影剂。有鉴于此，特提出本发明。技术实现要素：本发明的目的之一在于提供一种显影剂，以缓解了现有的米吐尔和对苯二酚均有毒性，会对操作人员造成伤害，菲尼酮尽管无毒，但是单独使用显色效果不好的技术问题。本发明提供的显影剂，包括抗坏血酸类化合物和菲尼酮，抗坏血酸类化合物和菲尼酮的的质量比为(40-10)：1；优选为(15-20)：1。进一步的，所述抗坏血酸类化合物选自L-抗坏血酸、L-抗坏血酸钠和异抗坏血酸钠中的至少一种，优选地，抗坏血酸类化合物为L-抗坏血酸和异抗坏血酸钠的组合物，且两者的质量比为(1-2)：(1-2)。进一步的，所述显影剂包括按质量份数计的如下组分：抗坏血酸类化合物10-20份，菲尼酮0.5-1份，抗氧化剂45-65份，缓冲剂5-20份，防灰雾剂0.1-2份，络合剂0.5-2份。进一步的，所述显影剂还包括按质量份数计的2,4-二氨基苯酚10-30份。进一步的，所述抗氧化剂选自无水亚硫酸盐、无水亚硫酸氢盐、偏重亚硫酸盐或2,4-二叔丁基酚中的一种，优选为无水亚硫酸盐，更优选为无水亚硫酸钠。进一步的，所述缓冲剂选自氢氧化钠、氢氧化钾、碳酸钠、碳酸氢钠、碳酸钾和碳酸氢钾中的任意一种，优选为碳酸钠和碳酸氢钠的组合物，且两者的质量比为(1-4)：(1-2)。进一步的，所述防灰雾剂选自5-硝基苯并吲唑、6-硝基苯并咪唑、溴化钾、三氮唑和四氮唑中的至少一种，优选为溴化钾。进一步的，所述络合剂选自乙二胺四乙酸、二乙撑五胺五酸、六偏磷酸盐和柠檬酸中的至少一种，优选为乙二胺四乙酸。本发明的目的之二在于提供一种显影剂的制备方法，包括如下步骤：将抗坏血酸类化合物、菲尼酮、任选地抗氧化剂、任选地缓冲剂、任选地防灰雾剂、任选地络合剂和任选的2,4-二氨基苯酚混合均匀，即得到显影剂。本发明的目的之三在于提供一种显影液，包括本发明提供的显影剂；优选地，所述显影液由所述显影剂溶解于水中制备而成。本发明提供的显影剂通过抗坏血酸类化合物和菲尼酮相互协同配合，不仅显色效果好，而且无毒无污染，不会对人体造成伤害，也不会污染环境。本发明提供的显影剂的制备方法，工艺简单，操作方便，能够适用于大工业生产。本发明提供的显影液，通过采用本发明提供的显影剂制备而成，不仅显色效果好，而且无毒无污染，不会对人体造成伤害，也不会污染环境。具体实施方式下面将结合实施例对本发明的实施方案进行详细描述，但是本领域技术人员将会理解，下列实施例仅用于说明本发明，而不应视为限制本发明的范围。实施例中未注明具体条件者，按照常规条件或制造商建议的条件进行。所用试剂或仪器未注明生产厂商者，均为可以通过市售购买获得的常规产品。根据本发明的一个方面，本发明提供了一种显影剂，包括抗坏血酸类化合物和菲尼酮，抗坏血酸类化合物和菲尼酮的的质量比为(10-40)：1；优选为(15-20)：1。在本发明的典型但非限制性的实施方式中，抗坏血酸类化合物和菲尼酮的质量比为10:1、12:1、15:1、18:1、20:1、22:1、25:1、28:1、30:1、32:1、35:1、38:1或40:1。在本发明中，抗坏血酸类化合物通过生物发酵法制备，对环境无污染，也不会对操作人员造成伤害。菲尼酮尽管无毒，不损害皮肤，但是其单独使用时，得到的影像密度很小，几乎有没有使用价值。本发明提供的显影剂通过抗坏血酸类化合物和菲尼酮相互协同配合，不仅显色效果好，而且无毒无污染，不会对人体造成伤害，也不会污染环境。在本发明的进一步优选实施方式中，抗坏血酸类化合物选自L-抗坏血酸、L-抗坏血酸钠和异抗坏血酸钠中的至少一种，优选地，抗坏血酸类化合物为L-抗坏血酸和异抗坏血酸钠和的组合物，且两者的质量比为(1-2)：(1-2)。本发明提供的抗坏血酸类化合物能够与非尼酮协同配合，进行显色，显色效果清晰细腻，尤其是当抗化血酸类化合物为L-抗坏血酸、和异抗坏血酸钠的组合物，且两者的质量比为(1-2)：(1-2)时，其与菲尼酮进行协同配合时，显色效果更好。在本发明的一种优选实施方式中，显影剂包括按质量份数计的如下组分：抗坏血酸类化合物10-20份，菲尼酮0.5-1份，抗氧化剂45-65份，缓冲剂5-20份，防灰雾剂0.1-2份，络合剂0.5-2份。在本发明的优选实施方式中，抗坏血酸类化合物的典型但非限制性的质量份数为10、10.5、11、11.5、12、12.5、13、13.5、14、14.5、15、15.5、16、16.5、17、17.5、18、18.5、19、19.5或20份。菲尼酮的典型但非限制性的质量份数为0.5、0.52、0.55、0.58、0.6、0.62、0.65、0.68、0.7、0.72、0.75、0.78、0.8、0.82、0.85、0.88、0.9、、0.92、0.95、0.98或1份。抗氧化剂的典型但非限制性的质量份数为45、46、47、48、49、50、51、52、53、54、55、56、57、58、59、60、61、62、63、64或65份。缓冲剂的典型但非限制性的质量份数为5、6、7、8、9、10、11、12、13、14、15、16、17、18、19或20份。防灰雾剂的典型但非限制性的质量份数为0.1、0.2、0.3、0.4、0.5、0.6、0.7、0.8、0.9、1、1.1、1.2、1.3、1.4、1.5、1.6、1.7、1.8、1.9或2份。络合剂的典型但非限制性的质量份数为0.5、0.6、0.7、0.8、0.9、1、1.1、1.2、1.3、1.4、1.5、1.6、1.7、1.8、1.9或2份。本发明提供的显影剂通过抗坏血酸类化合物、菲尼酮、抗氧化剂、缓冲剂、防灰雾剂和络合剂的协同配合，其显色效果更好，显色更持久稳定。在本发明的一种优选实施方式中，显影剂还包括按质量份数计的2,4-二氨基苯酚10-30份。通过在显影剂中加入2,4-二氨基苯酚，使其与其它组分相互协同，改善显影剂在低温时的稳定性，避免其在低温时有结晶析出。在本发明的一种优选实施方式中，2,4-二氨基苯酚的典型但非限制性的质量份数为10、11、12、13、14、15、16、17、18、19、20、21、22、23、24、25、26、27、28、29或30份。在本发明的进一步优选实施方式中，抗氧化剂选自无水亚硫酸盐、无水亚硫酸氢盐、偏重亚硫酸盐或2,4-二叔丁基酚中的一种，优选为无水亚硫酸盐，更优选为无水亚硫酸钠。通过在显影剂中加入抗氧化剂，以显著增强显影剂的抗氧化能力，提高其显影性能，使其保存期更长，尤其是当选用无水亚硫酸钠作为抗氧化剂时，制成的显影剂的抗氧化性能更佳优良。在本发明的一种优选实施方式中，缓冲剂选自氢氧化钠、氢氧化钾、碳酸钠、碳酸氢钠、碳酸钾和碳酸氢钾中的任意一种，优选为碳酸钠和碳酸氢钠的组合物，且两者的质量比为(1-4)：(1-2)。通过在显影剂中加入缓冲剂，以调节显影剂的pH值，使其能够更快的与胶片进行氧化还原反应，以加快显色效率。尤其是当缓冲剂为碳酸钠和碳酸氢钠，且两者的质量比为(1-4)：(1-2)，更能够有效促进显影速度的加快，提高显影效率。在本发明的一种优选实施方式中，防灰雾剂选自5-硝基苯并吲唑、6-硝基苯并咪唑、溴化钾、三氮唑和四氮唑中的至少一种，优选为溴化钾。在本发明的优选实施方式中，通过在显影剂中加入防灰雾剂以提高显影效果，使其显影更稳定，尤其是当防灰雾剂为溴化钾时，其显色效果更佳。在本发明的一种优选实施方式中，络合剂选自乙二胺四乙酸、二乙撑五胺五酸、六偏磷酸盐和柠檬酸中的至少一种，优选为乙二胺四乙酸。通过在显影剂中加入络合剂，以便于在制备显影液时，各组分能够均匀稳定分散，且不会出现沉淀。根据本发明的第二个方面，本发明提供了上述显影剂的制备方法，包括如下步骤：将抗坏血酸类化合物、菲尼酮、任选地抗氧化剂、任选地缓冲剂、任选地防灰雾剂、任选地络合剂和任选的2,4-二氨基苯酚混合均匀，即得到显影剂。本发明提供的显影剂的制备方法，工艺简单，操作方便，能够适用于大工业生产。根据本发明的第三个方面，本发明提供了一种显色液，包括本发明提供的显影剂。在本发明的进一步优选实施方式中，显影剂由显影剂溶解于水中制备而成。本发明提供的显影液，通过采用本发明提供的显影剂制备而成，不仅显色效果好，而且无毒无污染，不会对人体造成伤害，也不会污染环境。下面结合实施例和对比例对本发明提供的技术方案做进一步的描述。实施例1本实施例提供了一种显影剂，包括10份异抗坏血酸钠和1g菲尼酮，两者的质量比为10:1。实施例2本实施例提供了一种显影剂，包括20份L-抗异坏血酸钠和0.5g菲尼酮，两者的质量比为40:1。实施例3本实施例提供了一种显影剂，包括12份L-抗异坏血酸钠和0.8g菲尼酮，两者的质量比为15:1。实施例4本实施例提供了一种显影剂，包括15份异抗坏血酸钠和0.75g菲尼酮，两者的质量比为20:1。实施例5本实施例提供了一种显影剂，包括14份异抗坏血酸钠和0.76g菲尼酮，两者的质量比为18.4:1。实施例6本实施例提供了一种显影剂，包括6份异抗坏血酸钠、4份L-抗血酸和1g菲尼酮，其中抗异坏血酸类化合物与菲尼酮的质量比为10:1。实施例7本实施例提供了一种显影剂，包括7份异抗坏血酸钠、13份L-抗血酸和0.5g菲尼酮，其中抗异坏血酸类化合物与菲尼酮的质量比为40:1。实施例8本实施例提供了一种显影剂，包括10份异抗坏血酸钠、5份L-抗血酸和0.75g菲尼酮，其中抗异坏血酸类化合物与菲尼酮的质量比为20:1。实施例9本实施例提供了一种显影剂，包括4份异抗坏血酸钠、8份L-抗血酸和0.75g菲尼酮，其中抗异坏血酸类化合物与菲尼酮的质量比为15:1。实施例10本实施例提供了一种显影剂，包括7份异抗坏血酸钠、7份L-抗血酸和0.76g菲尼酮，其中抗异坏血酸类化合物与菲尼酮的质量比为18.4:1。实施例11实施例11提供了一种显影剂，包括实施例1提供的显影剂、无水亚硫酸钠56份、碳酸钠11.6份、碳酸氢钠6.2份，溴化钾1份，乙二胺四乙酸1.6份。实施例12实施例12提供了一种显影剂，本实施例与实施例10的不同之处在于，采用实施例2提供的显影剂代替实施例1提供的显影剂。实施例13实施例13提供了一种显影剂，本实施例与实施例10的不同之处在于，采用实施例3提供的显影剂代替实施例1提供的显影剂。实施例14实施例14提供了一种显影剂，本实施例与实施例10的不同之处在于，采用实施例4提供的显影剂代替实施例1提供的显影剂。实施例15实施例15提供了一种显影剂，本实施例与实施例10的不同之处在于，采用实施例5提供的显影剂代替实施例1提供的显影剂。实施例16实施例16提供了一种显影剂，本实施例与实施例10的不同之处在于，采用实施例6提供的显影剂代替实施例1提供的显影剂。实施例17实施例17提供了一种显影剂，本实施例与实施例10的不同之处在于，采用实施例7提供的显影剂代替实施例1提供的显影剂。实施例18实施例18提供了一种显影剂，本实施例与实施例10的不同之处在于，采用实施例8提供的显影剂代替实施例1提供的显影剂。实施例19实施例19提供了一种显影剂，本实施例与实施例10的不同之处在于，采用实施例9提供的显影剂代替实施例1提供的显影剂。实施例20实施例20提供了一种显影剂，本实施例与实施例10的不同之处在于，采用实施例10提供的显影剂代替实施例1提供的显影剂。实施例21实施例21提供了一种显影剂，本实施例与实施例20的不同之处在于，加入10份2,4-二氨基苯酚。实施例22实施例22提供了一种显影剂，本实施例与实施例20的不同之处在于，加入30份2,4-二氨基苯酚。实施例23实施例23提供了一种显影剂，本实施例与实施例20的不同之处在于，加入20份2,4-二氨基苯酚。实施例24-36实施例24-37提供了上述实施例11-23提供的显影剂的制备方法，包括如下步骤：将抗坏血酸类化合物、菲尼酮、任选地无水硫酸钠、任选地碳酸钠和碳酸氢钠组合物、任选地溴化钾、任选地乙二胺四乙酸和任选的2,4-二氨基苯酚混合均匀，即得到显影剂。对比例1本对比例提供了一种显影剂，本对比例与实施例23的不同之处在于，未加入抗坏血酸类化合物。对比例2本对比例提供了一种显影剂，本对比例与实施例23的不同之处在于，菲尼酮为0.2份。对比例3本对比例提供了一种显影剂，本对比例与实施例23的不同之处在于，菲尼酮为4份。对比例1-3提供的显影剂的制备方法与实施例23相同，在此不再赘述。实施例37-49实施例38-51分别提供了一种显影液，分别由实施例11-23提供的显影剂溶解于1000份水中制备而成。对比例4-6对比例4-6分别提供了一种显影液，分别由对比例1-3提供的显影剂溶解于1000份水中制备而成。将实施例38-51和对比例4-6提供的显影液进行性能测试，结果如下表1所示：表1显色液性能测试表显色效果(级)-5℃贮存环保性实施例371有少量晶体析出无毒环保实施例381有少量晶体析出无毒环保实施例391-2有少量晶体析出无毒环保实施例401-2有少量晶体析出无毒环保实施例411-2有少量晶体析出无毒环保实施例422有少量晶体析出无毒环保实施例432有少量晶体析出无毒环保实施例442-3有少量晶体析出无毒环保实施例452-3有少量晶体析出无毒环保实施例463有少量晶体析出无毒环保实施例473无晶体析出无毒环保实施例483无晶体析出无毒环保实施例493无晶体析出无毒环保对比例40无晶体析出无毒环保对比例50无晶体析出无毒环保对比例60无晶体析出无毒环保其中，显色较清晰细腻定为1级，显色非常清晰细腻定为3级，介于显色较清晰细腻和显色非常清洗细腻之间的显色效果定为2级，不清晰定为0级。从表1实施例37-49与对比例4-6的对比可以看出，本发明提供的显影剂通过抗坏血酸类化合物和菲尼酮相互协同配合，不仅显色效果好，而且无毒无污染，不会对人体造成伤害，也不会污染环境。通过实施例47-49与实施例37-46的对比可以看出，通过在显影剂中加入2,4-二氨基苯酚能够显著改善显影液的耐低温性能，使其在-5℃下也能稳定贮存。从表1实施例39-41与实施例37-38的对比可以看出，当抗坏血酸类化合物和菲尼酮的的质量比为(15-20)：1时，其显色清晰细腻度显著提高。从实施例42-46与实施例37-41的对比可以看出，当抗坏血酸类化合物为L-抗坏血酸和异抗坏血酸钠的组合物，且两者的质量比为(1-2)：(1-2)，其显色清晰细腻度更佳。最后应说明的是：以上各实施例仅用以说明本发明的技术方案，而非对其限制；尽管参照前述各实施例对本发明进行了详细的说明，本领域的普通技术人员应当理解：其依然可以对前述各实施例所记载的技术方案进行修改，或者对其中部分或者全部技术特征进行等同替换；而这些修改或者替换，并不使相应技术方案的本质脱离本发明各实施例技术方案的范围。当前第1页1 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