偏振板的制作方法

本发明涉及一种可以在各种光学用途中使用的偏振板。

背景技术：

近年来，从设计、便携性的方面考虑，智能手机之类的移动终端正在急速地推进大画面化、纤细化。为了以有限的厚度实现长时间的驱动，对于所使用的偏振板也要求实现高亮度化、薄型化。

为了解决此种要求，提出过如下的偏振板，其仅在一侧配置通常贴合于偏振片的两面的由透明树脂形成的保护膜，此外还贴合有增亮膜。例如，专利文献1中，公开过依次层叠有由透明树脂形成的保护膜、在聚乙烯醇膜上吸附有碘并取向了的偏振片、压敏粘接剂层、增亮膜的薄型且高亮度的偏振板。

现有技术文献

专利文献

专利文献1：日本特开2010－039458号公报

技术实现要素：

发明所要解决的问题

然而，偏振片的薄膜化推进的结果是，在记载于引用文献1中的偏振板中，如果在反复高温和低温的环境下使用偏振板，则会在偏振片中产生裂纹。

例如由于偏振板的制造过程中的异物向保护膜的表面的混入、层叠保护膜时的异物的混入、以及偏振板的处置等而会在偏振板表面的端部附近产生伤痕，可能因该伤痕而产生上述的偏振片的裂纹。

由于伴随着近年的偏振板的薄型化，更易于产生偏振片的裂纹，因此希望有解决对策。

因而，本发明的目的在于，提供难以产生偏振片的裂纹的薄型的偏振板。此外，本发明的目的在于，提供即使在反复高温和低温的环境下使用也可以抑制偏振片的裂纹、漏光等外观不良的产生的偏振板。

用于解决问题的方法

本发明包括以下内容。

[1]一种偏振板，是层叠有第一粘合剂层、厚度为10μm以下的偏振片、和包含纤维素系树脂的第一保护膜的偏振板，

上述第一保护膜在上述第一保护膜的与上述偏振片相反一侧的面及上述第一保护膜的上述偏振片侧的面的至少一方具有伤痕，

上述伤痕是长0.001～500μm、宽0.001～500μm且深0.001～10μm的伤痕、以及深0.001～10μm且面积0.001～1.0mm²的伤痕的至少一方。

[2]根据[1]中记载的偏振板，其中，依次层叠有上述第一粘合剂层、上述偏振片和上述第一保护膜。

[3]根据[1]或[2]中记载的偏振板，其中，上述第一保护膜在上述第一保护膜的与上述偏振片相反一侧的面具有伤痕。

发明效果

本发明的偏振板即使在反复高温和低温的环境下，也不会产生偏振片的漏光、裂纹等地显示出良好的偏振特性。

另外，本发明的偏振板是薄型、并且强度、耐久性优异的偏振板。

附图说明

图1是例示出本发明的偏振板的层构成的示意剖视图的图。

具体实施方式

以下，对本发明的偏振板适当地使用附图进行说明，然而本发明并不限定于这些实施方式。

本发明中，偏振板层叠有第一粘合剂层、厚度为10μm以下的偏振片、和第一保护膜，它们的层叠顺序没有特别限定。在一个实施方式中，如图1所示，本发明的偏振板100可以具有依次层叠有第一粘合剂层11、偏振片12及第一保护膜13的构成。在像这样仅在偏振片的一侧具有保护膜的情况下，在反复高温和低温的环境下易于产生偏振片的裂纹，然而根据本发明，可以有效地抑制偏振片的裂纹。

本发明的偏振片是厚度为10μm以下、且具有将自然光等光转变为直线偏振光的功能的构件。例如，偏振片具有8μm以下的厚度。另外，本发明的偏振片可以具有2μm以上的厚度。在一个实施方式中，偏振片可以具有2μm～8μm的厚度。

以往，偏振片越薄，越倾向于容易显著地产生由存在于偏振板的伤痕造成的对偏振片的裂纹的影响。但是，利用本发明，可以解决此种问题，即使是上述范围的薄的偏振片，偏振板也不会产生裂纹，可以显示出优异的光学特性。

本发明的第一保护膜在第一保护膜的与偏振片相反一侧的面及第一保护膜的偏振片侧的面的至少一方具有伤痕。伤痕是长0.001～500μm、宽0.001～500μm、且深0.001～10μm的伤痕、以及深0.001～10μm、且面积0.001～1.0mm²的伤痕的至少一方。

通过使第一保护膜具有此种尺寸的伤痕，即使在反复高温和低温的环境下，本发明的偏振板也不会产生漏光、裂纹等，可以显示出良好的偏振特性。虽然其理由并不确定，然而可以认为是因为，通过使第一保护膜具有上述伤痕，由此反复高温和低温的环境下的第一保护膜的行为与偏振片的行为的差别变小，可以减小施加于偏振片的力。此外，通过使偏振板的第一保护膜在其表面具有上述范围的伤痕，在反复高温和低温的环境下施加热冲击时，易于以伤痕为起点释放偏振板内部的应力。

通过使第一保护膜包含纤维素系树脂，本发明的偏振板可以进一步不产生漏光、裂纹等地显示出良好的偏振特性。另一方面，超过上述范围的伤痕本身可能成为可视性恶化的原因。

此处，本发明的“伤痕”只要伤痕的尺寸包含于上述范围中，形状就没有限定。例如，包含线状的伤痕、多边形的伤痕、曲线状的伤痕、多个伤痕发生分支的伤痕(例如擦伤状)、凹陷(例如圆柱、多棱柱、圆锥、多棱锥、锥形)等。

另外，本发明的“伤痕”中，只要伤痕的尺寸包含于上述范围中，则伤痕的深度、以及宽度等尺寸可以进行变动。例如，可以在伤痕的某个地点具有6μm的深度，在伤痕的另一个地点具有7μm的深度。

此种伤痕的尺寸的计测可以使用常规的方法，例如，可以举出利用激光的计测、利用显微镜的计测。

本发明的伤痕的尺寸是测定存在于第一保护膜的最大的伤痕的、各边的最大值而得的尺寸。例如，本发明中，将伤痕的长度、宽度、厚度的合计值最大的伤痕假定为最大的伤痕。

另外，所谓伤痕的面积，是指平行于第一保护膜的平面的面内的面积。

即，伤痕的面积可以不考虑伤痕的深度，只要单纯地测定在第一保护膜的平面观察到的伤痕的面积即可。另外，伤痕的面积可以使用常规的方法算出。

伤痕所存在的位置没有特别限定。例如，可以在膜表面的全部范围中，随机地存在伤痕。例如，伤痕存在于第一保护膜的表面端部。

例如，伤痕存在于第一保护膜的与偏振片相反一侧的面。该情况下，伤痕例如具有长0.001～500μm、宽0.001～500μm、且深0.001～10μm的尺寸。

另外，伤痕只要在第一保护膜的表面存在至少1个即可，可以以在每1mm²中0.0001～0.001个的密度存在。例如，在65mm×130mm尺寸的偏振板的情况下，可以存在约0.8～约8.5个伤痕。如果伤痕的个数超过此种范围地存在，则偏振板的雾度值升高，偏振板的光学特性可能变得不充分。

另外，沿第一保护膜的深度方向形成的伤痕的形状可以是相对于第一保护膜的平面沿垂直方向形成的形状，也可以是相对于第一保护膜的平面沿倾斜方向形成的形状，还可以是将它们组合了的形状。

伤痕的形成方法没有特别限定，例如也可以利用因偏振板的制造过程中的异物向保护膜的表面的混入、层叠保护膜时的异物的混入、以及偏振板的处置等而在偏振板表面的端部附近产生的伤痕。另外，在偏振板的制造时，例如可以在第一保护膜的表面端部设置给定的伤痕。该情况下，可以使用划痕式硬度计等，在第一保护膜的表面端部设置伤痕。

本发明的伤痕的尺寸只要包含于上述范围中，则可以是组合了以下记载的尺寸的伤痕。

伤痕的长度为0.001～500μm，在另一方式中为0.001～400μm。需要说明的是，在发生折曲的伤痕、曲线状的伤痕的情况下，伤痕的长度可以用该伤痕的长度的合计表示。

伤痕的宽度为0.001～500μm，在另一方式中为0.001～400μm。

伤痕的深度为0.001～10μm，在另一方式中为1～10μm。

例如，在凹状的伤痕的情况下，可以不测定伤痕的长度、宽度等，而是以伤痕的面积算出伤痕的尺寸。该情况下，伤痕具有0.01～1.0mm²的面积，例如具有0.1～0.50mm²的面积，在另一方式中具有0.1～0.30mm²的面积。

在另一实施方式中，伤痕具有长0.001～500μm、宽0.001～500μm、且深0.001～10μm的尺寸。

在另一实施方式中，伤痕的深度为0.001～10μm，并且具有0.01～1.0mm²的面积。

[偏振片]

本发明的偏振片一般具有透射轴和吸收轴。此种偏振片的透射轴方向被理解为使自然光透射偏振片时的透射光的振动方向。另一方面，偏振片的吸收轴与偏振片的透射轴正交。需要说明的是，偏振片一般可以是拉伸膜，偏振片的吸收轴方向与其拉伸方向一致。

本发明中，术语“与偏振片的透射轴方向平行的方向”表示与上述的偏振片的透射轴方向平行或大致平行(所成的角度为±7度以内)的方向。

偏振片可以是使经过单轴拉伸的聚乙烯醇系树脂层吸附二色性色素并取向而得的偏振片。

作为聚乙烯醇系树脂，可以使用将聚乙酸乙烯酯系树脂皂化而得的树脂。作为聚乙酸乙烯酯系树脂，除了可以例示作为乙酸乙烯酯的均聚物的聚乙酸乙烯酯以外，还可以例示乙酸乙烯酯与能够与之共聚的单体的共聚物。作为能够与乙酸乙烯酯共聚的其他单体，例如可以举出不饱和羧酸、烯烃、乙烯基醚、不饱和磺酸、具有铵基的丙烯酰胺等。

聚乙烯醇系树脂的皂化度可以是80摩尔％以上的范围。例如为90摩尔％以上的范围，在另一方式中为95摩尔％的范围。聚乙烯醇系树脂也可以是一部分被改性了的改性聚乙烯醇，例如可以举出将聚乙烯醇系树脂用乙烯及丙烯等烯烃；丙烯酸、甲基丙烯酸及巴豆酸等不饱和羧酸；不饱和羧酸的烷基酯及丙烯酰胺等改性而得的树脂。聚乙烯醇系树脂的平均聚合度例如为100～10000，在另一方式中为1500～8000，在另一方式中为2000～5000。

偏振片例如可以如下制造，即，对由聚乙烯醇系树脂构成的原材膜进行单轴拉伸，用二色性色素染色(染色处理)，用硼酸水溶液处理(硼酸处理)，水洗(水洗处理)，最后使之干燥而制造。

聚乙烯醇系树脂膜的单轴拉伸可以在利用二色性色素的染色前进行，也可以与利用二色性色素的染色同时地进行，还可以在利用二色性色素的染色后进行。在利用二色性色素的染色后进行单轴拉伸的情况下，该单轴拉伸可以在硼酸处理前进行，也可以在硼酸处理中进行。另外，当然也可以在这些多个阶段中进行单轴拉伸。实施单轴拉伸时，可以穿过圆周速度不同的辊间而进行拉伸，也可以利用以热辊夹持的方法进行拉伸。另外，可以是在大气中进行拉伸的干式拉伸，也可以是在利用溶剂将其溶胀了的状态下进行拉伸的湿式拉伸。聚乙烯醇系树脂膜的最终的拉伸倍率通常为4～8倍左右。

染色处理中，将聚乙烯醇系树脂膜用二色性色素染色，使膜吸附二色性色素。染色处理例如只要将聚乙烯醇系树脂膜浸渍于含有二色性色素的水溶液中即可。作为二色性色素，具体而言，使用碘或二色性染料。

在使用碘作为二色性色素的情况下，通常采用将聚乙烯醇系树脂膜浸渍于含有碘及碘化钾的水溶液中而染色的方法。该水溶液中的碘的含量是在每100质量份水中通常为0.01～0.5质量份左右，碘化钾的含量是在每100质量份水中通常为0.5～10质量份左右。该水溶液的温度通常为20～40℃左右，另外，在该水溶液中的浸渍时间通常为30～300秒左右。

另一方面，在使用二色性染料作为二色性色素的情况下，通常采用将聚乙烯醇系树脂膜浸渍于包含水溶性二色性染料的水溶液中而染色的方法。该水溶液中的二色性染料的含量是每100质量份水中通常为1×10^-3～1×10^-2质量份左右。该水溶液也可以含有硫酸钠等无机盐。该水溶液的温度通常为20～80℃左右，另外，在该水溶液中的浸渍时间通常为30～300秒左右。

硼酸处理例如通过将经过染色的聚乙烯醇系树脂膜浸渍于硼酸水溶液中而进行。硼酸水溶液中的硼酸的含量是每100质量份水中通常为2～15质量份左右，例如为5～12质量份。在使用碘作为二色性色素的情况下，该硼酸水溶液可以含有碘化钾。硼酸水溶液中的碘化钾的含量是每100质量份水中通常为2～20质量份左右，例如为5～15质量份。膜在硼酸水溶液中的浸渍时间通常为100～1200秒左右，例如为150秒以上，在另一方式中为200秒以上。另一方面，浸渍时间例如600为秒以下，在另一方式中为400秒以下。硼酸水溶液的温度通常为50℃以上，例如为50～85℃。在硼酸水溶液中，也可以添加硫酸、盐酸、乙酸、抗坏血酸等作为ph调节剂。

对硼酸处理后的聚乙烯醇系树脂膜通常实施水洗处理。

水洗处理例如通过将经过硼酸处理的聚乙烯醇系树脂膜浸渍于水中而进行。在水洗后实施干燥，得到偏振片。水洗处理中的水的温度通常为5～40℃左右，浸渍时间通常为2～120秒左右。其后进行的干燥通常使用热风干燥机、远红外线加热器进行。其干燥温度通常为40～100℃，干燥时间通常为120～600秒左右。

[保护膜]

在一个实施方式中，第一保护膜与偏振片被夹隔着粘接剂层贴合。粘接剂层的厚度例如为0.001μm～10μm。粘接剂层可以使用该技术领域中公知的材料。作为形成粘接剂层的粘接剂，可以使用水系粘接剂、活性能量射线固化型粘接剂。通过将第一保护膜与偏振片夹隔着粘接剂层贴合，即使在反复高温和低温的环境下，也可以抑制偏振片的漏光、裂纹等。

第一保护膜的厚度为5～90μm，例如为60μm以下，在另一方式中为30μm以下。通过在此种范围中具有厚度，本发明的偏振板可以具有优异的机械性质及光学性质。

例如，第一保护膜可以在偏振片的吸收轴方向及透射轴方向上具有给定的范围的尺寸变化率。

(偏振片的吸收轴方向上的尺寸变化率)

例如，在将第一保护膜的与偏振片的吸收轴方向平行的方向(有时也记作md方向)上的、在85℃相对湿度5％的条件下经过1小时后的尺寸变化率设为保护膜的md方向尺寸变化率(85℃)时，保护膜的md方向尺寸变化率(85℃)优选为0.06～0.25，更优选为0.06～0.20，进一步优选为0.06～0.15。

通过在此种范围中具有尺寸变化率，可以更加有效地抑制反复高温和低温的环境下的偏振片的裂纹。

另一方面，在将保护膜的与偏振片的吸收轴方向平行的方向(md方向)上的、在30℃相对湿度95％的条件下经过0.5小时后的尺寸变化率设为保护膜的md方向尺寸变化率(30℃)时，保护膜的md方向尺寸变化率(30℃)优选为－0.25～0.00，更优选为－0.15～0.00。通过在此种范围中具有尺寸变化率，可以更加有效地抑制反复高温和低温的环境下的偏振片的裂纹。

本发明中，依照下式测定在85℃相对湿度5％的条件下经过1小时后的md方向尺寸变化率。

此处，例如，本发明中，有时将保护膜的与偏振片的吸收轴方向平行的方向上的在85℃相对湿度5％的条件下经过1小时后的尺寸变化率记作保护膜的md方向尺寸变化率(85℃)。

保护膜的md方向尺寸变化率(85℃)＝[(l0－l85)/l0]×100[式中，l0是指与偏振片的吸收轴方向平行的方向(md方向)(长度方向或宽度方向)上的经过裁切的膜的膜尺寸，

l85是指在85℃相对湿度5％的条件下经过1小时后的与偏振片的吸收轴方向平行的方向(md方向)(长度方向或宽度方向)的膜尺寸。]

例如，在膜裁切时测定md方向的尺寸(l0)的情况下，在85℃相对湿度5％的条件下静置1小时后，也测定膜的md方向的尺寸(l85)，算出尺寸变化率。另外，在制造偏振板后从偏振板除去偏振片等并测定所得的保护膜的与偏振片的吸收轴方向平行的方向(md方向)的尺寸(l0)的情况下，在85℃相对湿度5％的条件下静置1小时后，也测定与偏振片的吸收轴方向平行的方向(md方向)的尺寸(l85)，算出尺寸变化率。

如此所述地算出的尺寸变化率(85℃)如果是正的值，则意味收缩，如果是负的值，则意味膨胀。

需要说明的是，在一个方式中，第一保护膜的与偏振片的吸收轴方向平行的方向(md方向)可以是第一保护膜的拉伸方向，此外也可以是长度方向。

与上述相同，本发明中，在30℃相对湿度95％的条件下经过0.5小时后的尺寸变化率的算出是对测定尺寸变化率(85℃)后的膜依照下式测定。

例如，本发明中，有时将保护膜的与偏振片的吸收轴方向平行的方向(md方向)上的在30℃相对湿度95％的条件下经过0.5小时后的md方向尺寸变化率记作保护膜的md方向尺寸变化率(30℃)。

md方向尺寸变化率(30℃)＝[(l030－l30)/l0]×100

[式中，l030是指测定与偏振片的吸收轴方向平行的方向(md方向)(长度方向或宽度方向)上的尺寸变化率(85℃)后的膜尺寸，

l30是指在30℃相对湿度95％的条件下经过0.5小时后的与偏振片的吸收轴方向平行的方向(md方向)(长度方向或宽度方向)的膜尺寸。]例如，可以在测定尺寸变化率(85℃)后，在温度23℃、湿度55％放置15分钟，然后测定l030。

如此所述地算出的md方向尺寸变化率(30℃)如果是正的值，则意味收缩，如果是负的值，则意味膨胀。

本发明的保护膜的尺寸变化率(85℃)的符号和尺寸变化率(30℃)的符号可以都是相同的符号(正、负或零)，也可以是不同的符号。在一个方式中，尺寸变化率(85℃)的符号和尺寸变化率(30℃)的符号是不同的符号。

本发明的偏振板因第一保护膜在此种范围中具有尺寸变化率，而可以进一步抑制在高温条件、多湿条件下在偏振片产生的裂纹、漏光，能够具有更加优异的耐久性。另外，具备具有此种特性的保护膜的偏振板可以减薄偏振片，并且即使在保护膜的表面产生凹陷等物理变化的情况下，也可以抑制偏振片的裂纹。

(与偏振片的吸收轴方向垂直的方向上的尺寸变化率)

例如，在将第一保护膜的与偏振片的吸收轴方向垂直的方向、即与偏振片的透射轴方向平行的方向(有时也记作td方向)上的在85℃相对湿度5％的条件下经过1小时后的尺寸变化率设为保护膜的td方向尺寸变化率(85℃)时，保护膜的td方向尺寸变化率(85℃)优选为0.05～0.25，更优选为0.05～0.20。通过在此种范围中具有尺寸变化率，可以更加有效地抑制反复高温和低温的环境下的偏振片的裂纹。

另一方面，在将保护膜的与偏振片的透射轴方向平行的方向(td方向)上的在30℃相对湿度95％的条件下经过0.5小时后的尺寸变化率设为保护膜的td方向尺寸变化率(30℃)时，保护膜的td方向尺寸变化率(30℃)优选为－0.25～0.00，更优选为－0.20～0.00。通过在此种范围中具有尺寸变化率，可以更加有效地抑制反复高温和低温的环境下的偏振片的裂纹。

例如，保护膜的td方向尺寸变化率(85℃)与保护膜的td方向尺寸变化率(30℃)的差的绝对值例如优选为0.20～0.50，更优选为0.03～0.30。通过在此种范围中具有尺寸变化率的差的绝对值，可以更加有效地抑制反复高温和低温的环境下的偏振片的裂纹。

本发明的偏振板因第一保护膜在此种范围中具有尺寸变化率、尺寸变化率的差的绝对值，而可以进一步抑制在高温条件、多湿条件下在偏振片产生的裂纹、漏光，能够具有更加优异的耐久性。另外，具备具有此种特性的保护膜的偏振板可以减薄偏振片，并且即使在保护膜的表面产生凹陷等物理变化的情况下，也可以抑制偏振片的裂纹。

第一保护膜是包含纤维素系树脂的膜。在某个方式中，第一保护膜如后所述，是以纤维素系树脂作为主成分的膜。第一保护膜可以是以纤维素系树脂等树脂作为主成分的单层膜，也可以是具有以纤维素系树脂等树脂作为主成分的层的多层膜。

此处，术语“主成分”是指，相对于第一保护膜中的树脂成分100质量份，以大于50质量份、在另一方式中是以80质量份以上、在另一方式中是以90质量份以上的量包含于第一保护膜中的树脂成分。

可以对这些单层膜或多层膜的两面或一面实施表面处理。

该表面处理可以是利用电晕处理、皂化处理、热处理、紫外线照射、电子束照射等的表面改性。另外，也可以是利用高分子、金属等的涂布、蒸镀等的薄膜形成。

例如，第一保护膜也可以形成硬涂层、防眩层、防反射层、防静电干扰层及防污层等表面处理层(涂覆层)。作为在保护膜表面形成表面处理层的方法，可以使用公知的方法。例如，第一保护膜可以在与上述偏振片相反一侧的面具有硬涂层。例如，通过使第一保护膜具有硬涂层，可以抑制在偏振板表面产生刮擦伤痕等。需要说明的是，本发明中，只要刮擦伤痕等的尺寸为本发明的范围内，就不会对偏振板产生影响。但是，通常而言，刮擦伤痕经常波及广大范围，优选可以抑制刮擦伤痕等的产生。

在一个实施方式中，第一保护膜的设于与偏振片相反一侧的面的硬涂层具有1～10μm的厚度。例如，硬涂层的厚度小于第一保护膜的厚度。

在另一方式中，硬涂层的厚度与第一保护膜的厚度的比为0.9：1～0.01：1的范围。

如果硬涂层的厚度与第一保护膜的厚度的比为上述的范围，则所得的偏振板在反复高温条件和低温条件的环境(例如冷热冲击环境下)中，在偏振片产生的收缩等的应力由保护膜抑制，难以在偏振片产生裂纹，因此成为耐久性更加优异的偏振板。

在第一保护膜具有硬涂层等表面处理层的情况下，第一保护膜例如可以在上述第一保护膜的配置于与上述偏振片相反一侧的面的表面处理层表面，例如在表面处理层的可视侧表面，具有长0.001～500μm、宽0.001～500μm、且深0.001～10μm的伤痕、以及深0.001～10μm、且面积0.001～1.0mm²的伤痕的至少一方。

在第一保护膜具有硬涂层等表面处理层的情况下，可以使用进行了硬涂处理的市售的保护膜。该情况下，本发明的伤痕可以设于表面处理层，例如可以在表面处理层的可视侧表面设置伤痕。

第一保护膜可以是由包含纤维素系树脂的热塑性树脂构成的透明树脂膜。纤维素系树脂例如为纤维素三乙酸酯、纤维素二乙酸酯、纤维素三丙酸酯、纤维素二丙酸酯等纤维素酯系树脂。

另外，第一保护膜可以在纤维素系树脂的基础上，还包含其他的热塑性树脂，例如包含选自以聚丙烯系树脂为例的链状聚烯烃系树脂及环状聚烯烃系树脂等聚烯烃系树脂；聚对苯二甲酸乙二醇酯、聚萘二甲酸乙二醇酯及聚对苯二甲酸丁二醇酯等聚酯系树脂；聚碳酸酯系树脂；聚甲基丙烯酸甲酯树脂中的(甲基)丙烯酸系树脂；或它们的至少两种以上的混合物等。另外，也可以使用构成上述树脂的至少两种以上的单体的共聚物。在一个方式中，对于纤维素系树脂在保护膜整体中所占的质量比例，在将保护膜整体设为100质量％的情况下，作为一例为50质量％以上，在另一方式中为70质量％以上，在另一方式中为90质量％以上。

纤维素酯系树脂通常为纤维素与脂肪酸的酯。作为纤维素酯系树脂的具体例，可以举出纤维素三乙酸酯、纤维素二乙酸酯、纤维素三丙酸酯、纤维素二丙酸酯等。另外，也可以使用使它们共聚而得的树脂、将羟基的一部分用其他的取代基修饰而得的树脂。它们当中，例如可以选择纤维素三乙酸酯(三乙酰纤维素：tac)。纤维素三乙酸酯有很多产品在市场上销售，在获取容易性、成本的方面也有利。纤维素三乙酸酯的市售品的例子均以商品名表示，有由富士胶片株式会社销售的“fujitac(注册商标)td80”、“fujitac(注册商标)td80uf”、“fujitac(注册商标)td80uz”及“fujitac(注册商标)td40uz”、konicaminolta株式会社制的tac膜“kc8ux2m”、“kc2ua”及“kc4uy”等。

例如，包含纤维素系树脂的第一保护膜也可以是对所制作出的膜实施拉伸处理而得的膜。为了获得具有所期望的光学特性、机械特性的膜，有时需要进行拉伸处理。作为拉伸处理，可以举出单轴拉伸、双轴拉伸等。作为拉伸方向，可以举出未拉伸膜的机械流动方向(md)、与之正交的方向(td)、与机械流动方向(md)斜交的方向等。双轴拉伸可以是沿两个拉伸方向同时地拉伸的同时双轴拉伸，也可以是沿给定方向拉伸后沿另一个方向拉伸的逐次双轴拉伸。

环状聚烯烃系树脂通常是以环状烯烃作为聚合单元聚合的树脂的总称，例如可以举出日本特开平1-240517号公报、日本特开平3-14882号公报、日本特开平3-122137号公报等中记载的树脂。如果举出环状聚烯烃系树脂的具体例，则为环状烯烃的开环(共)聚合物、环状烯烃的加成聚合物、乙烯及丙烯等链状烯烃与环状烯烃的共聚物(代表性的例子是无规共聚物)、以及将它们用不饱和羧酸、其衍生物改性而得的接枝聚合物、以及它们的氢化物等。其中，优选使用作为环状烯烃使用了降冰片烯、多环降冰片烯系单体等降冰片烯系单体的降冰片烯系树脂。

环状聚烯烃系树脂有各种产品在市场上销售。作为环状聚烯烃系树脂的市售品的例子，均以商品名表示，有由topasadvancedpolymersgmbh生产、在日本由polyplastics株式会社销售的“topas”(注册商标)、由jsr株式会社销售的“arton”(注册商标)、由日本zeon株式会社销售的“zeonor”(注册商标)及“zeonex”(注册商标)、由三井学株式会社销售的“apel”(注册商标)等。

另外，也可以使用所制造的环状聚烯烃系树脂膜的市售品作为保护膜。作为市售品的例子，均以商品名表示，可以举出由jsr株式会社销售的“artonfilm”(“arton”为jsr株式会社的注册商标)、由积水化学工业株式会社销售的“escena”(注册商标)及“sca40”、由日本zeon株式会社销售的“zeonorfilm”(注册商标)等。

聚甲基丙烯酸酯及聚丙烯酸酯(以下有时将聚甲基丙烯酸酯及聚丙烯酸酯合并称作(甲基)丙烯酸系树脂。)可以从市场容易地获取。

作为(甲基)丙烯酸系树脂，例如可以举出甲基丙烯酸烷基酯或丙烯酸烷基酯的均聚物、甲基丙烯酸烷基酯与丙烯酸烷基酯的共聚物等。作为甲基丙烯酸烷基酯，具体而言，可以举出甲基丙烯酸甲酯、甲基丙烯酸乙酯、甲基丙烯酸丙酯等，另外，作为丙烯酸烷基酯，具体而言，可以举出丙烯酸甲酯、丙烯酸乙酯、丙烯酸丙酯等。作为该(甲基)丙烯酸系树脂，可以使用作为通用的(甲基)丙烯酸系树脂在市场上销售的树脂。作为(甲基)丙烯酸系树脂，可以使用被称作耐冲击(甲基)丙烯酸系树脂的树脂。

(甲基)丙烯酸系树脂通常是以甲基丙烯酸酯作为主体的聚合物。甲基丙烯酸系树脂可以是一种甲基丙烯酸酯的均聚物，也可以是甲基丙烯酸酯与其他甲基丙烯酸酯或丙烯酸酯等的共聚物。作为甲基丙烯酸酯，可以举出甲基丙烯酸甲酯、甲基丙烯酸乙酯、甲基丙烯酸丁酯等甲基丙烯酸烷基酯，其烷基的碳原子数通常为1～4左右。另外，也可以使用甲基丙烯酸环戊酯、甲基丙烯酸环己酯、甲基丙烯酸酯(メタクリル)等甲基丙烯酸环烷基酯、甲基丙烯酸苯酯等甲基丙烯酸芳基酯、甲基丙烯酸环己基甲酯等甲基丙烯酸环烷基烷基酯、甲基丙烯酸苄酯等甲基丙烯酸芳烷基酯。

作为能够构成(甲基)丙烯酸系树脂的上述其他聚合性单体，例如可以举出丙烯酸酯、甲基丙烯酸酯及丙烯酸酯以外的聚合性单体。作为丙烯酸酯，可以使用丙烯酸烷基酯，其具体例包括丙烯酸甲酯、丙烯酸乙酯、丙烯酸正丙酯、丙烯酸异丙酯、丙烯酸正丁酯、丙烯酸异丁酯、丙烯酸叔丁酯、丙烯酸2－乙基己酯、丙烯酸环己酯、丙烯酸2－羟基乙酯等烷基的碳原子数为1～8的丙烯酸烷基酯。烷基的碳原子数例如为1～4。在(甲基)丙烯酸系树脂中，丙烯酸酯可以仅单独使用一种，也可以并用两种以上。

作为甲基丙烯酸酯及丙烯酸酯以外的聚合性单体，例如可以举出在分子内具有一个聚合性的碳－碳双键的单官能单体、在分子内具有至少两个聚合性的碳－碳双键的多官能单体，然而优选使用单官能单体。单官能单体的具体例包括苯乙烯、α－甲基苯乙烯、乙烯基甲苯、卤代苯乙烯、羟基苯乙烯等苯乙烯系单体；丙烯腈、甲基丙烯腈等乙烯基氰；丙烯酸、甲基丙烯酸、马来酸酐、衣康酸酐等不饱和酸；n－甲基马来酰亚胺、n－环己基马来酰亚胺、n－苯基马来酰亚胺等马来酰亚胺；甲基烯丙醇、烯丙醇等烯丙醇；乙酸乙烯酯、氯乙烯、乙烯、丙烯、4－甲基－1－戊烯、2－羟基甲基－1－丁烯、甲基乙烯基酮、n－乙烯基吡咯烷酮、n－乙烯基咔唑等其他单体。

另外，多官能单体的具体例包括乙二醇二甲基丙烯酸酯、丁二醇二甲基丙烯酸酯、三羟甲基丙烷三丙烯酸酯等多元醇的多不饱和羧酸酯；丙烯酸烯丙酯、甲基丙烯酸烯丙酯、肉桂酸烯丙酯等不饱和羧酸的烯基酯；邻苯二甲酸二烯丙酯、马来酸二烯丙酯、氰脲酸三烯丙酯、异氰脲酸三烯丙酯等多元酸的多烯基酯、二乙烯基苯等芳香族多烯基化合物。甲基丙烯酸酯及丙烯酸酯以外的聚合性单体可以仅单独使用一种，也可以并用两种以上。

(甲基)丙烯酸系树脂的优选的单体组成以总单体量为基准，甲基丙烯酸烷基酯为50～100质量％，丙烯酸烷基酯为0～50质量％，它们以外的聚合性单体为0～50质量％，在另一方式中，甲基丙烯酸烷基酯为50～99.9质量％，丙烯酸烷基酯为0.1～50质量％，它们以外的聚合性单体为0～49.9质量％。

另外，从可以提高膜的耐久性的方面考虑，(甲基)丙烯酸系树脂可以在高分子主链中具有环结构。环结构优选为环状酸酐结构、环状酰亚胺结构、内酯环结构等杂环结构。具体而言，可以举出戊二酸酐结构、丁二酸酐结构等环状酸酐结构、戊二酰亚胺结构、丁二酰亚胺结构等环状酰亚胺结构、丁内酯、戊内酯等内酯环结构。越是增大主链中的环结构的含量，越可以提高(甲基)丙烯酸系树脂的玻璃化转变温度。环状酸酐结构、环状酰亚胺结构可以利用通过将马来酸酐、马来酰亚胺等具有环状结构的单体共聚而导入的方法、利用聚合后脱水/脱甲醇缩合反应导入环状酸酐结构的方法、使氨基化合物反应而导入环状酰亚胺结构的方法等来导入。具有内酯环结构的树脂(聚合物)可以利用如下的方法来得到，即，在制备在高分子链中具有羟基和酯基的聚合物后，利用加热使所得的聚合物中的羟基和酯基根据需要在有机磷化合物之类的催化剂的存在下环化缩合而形成内酯环结构。

在高分子链中具有羟基和酯基的聚合物例如可以通过使用2－(羟甲基)丙烯酸甲酯、2－(羟甲基)丙烯酸乙酯、2－(羟基甲基)丙烯酸异丙酯、2－(羟甲基)丙烯酸正丁酯、2－(羟甲基)丙烯酸叔丁酯等具有羟基和酯基的(甲基)丙烯酸酯作为单体的一部分而得到。具有内酯环结构的聚合物的更具体的制备方法例如记载于日本特开2007－254726号公报中。

通过使包含如上所述的单体的单体组合物自由基聚合，可以制备(甲基)丙烯酸系树脂。单体组合物根据需要可以包含溶剂、聚合引发剂。

(甲基)丙烯酸系树脂也可以包含上述的(甲基)丙烯酸系树脂以外的其他树脂。该其他树脂的含有率例如为0～70质量％，在另一个方式中为0～50质量％，在再另一个方式中为0～30质量％。该树脂例如可以为聚乙烯、聚丙烯、乙烯－丙烯共聚物、聚(4－甲基－1－戊烯)等烯烃系聚合物；氯乙烯、氯乙烯树脂等含卤素系聚合物；聚苯乙烯、苯乙烯－甲基丙烯酸甲酯共聚物、苯乙烯－丙烯腈共聚物等苯乙烯系聚合物；聚对苯二甲酸乙二醇酯、聚对苯二甲酸丁二醇酯、聚萘二甲酸乙二醇酯等聚酯；由芳香族二醇与芳香族二羧酸形成的聚芳酯；聚乳酸、聚丁二酸丁二酯等生物降解性聚酯；聚碳酸酯；尼龙6、尼龙66、尼龙610等聚酰胺；聚缩醛；聚苯醚；聚苯硫醚；聚醚醚酮；聚醚腈；聚砜；聚醚砜；聚氧苯甲酯(ポリオキシペンジレン)；聚酰胺酰亚胺等。

从提高膜的抗冲击性、制膜性的观点考虑，(甲基)丙烯酸系树脂可以含有橡胶粒子。橡胶粒子可以是仅由显示橡胶弹性的层形成的粒子，也可以是与显示橡胶弹性的层一起还具有其他层的多层结构的粒子。作为橡胶弹性体，例如可以举出烯烃系弹性聚合物、二烯系弹性聚合物、苯乙烯－二烯系弹性共聚物、丙烯酸系弹性聚合物等。其中，从耐光性及透明性的观点考虑，优选使用丙烯酸系弹性聚合物。

丙烯酸系弹性聚合物可以是以丙烯酸烷基酯为主体的、即以全部单体量为基准包含50质量％以上的来自于丙烯酸烷基酯的构成单元的聚合物。丙烯酸系弹性聚合物可以是丙烯酸烷基酯的均聚物，也可以是包含50质量％以上的来自于丙烯酸烷基酯的构成单元、和50质量％以下的来自于其他聚合性单体的构成单元的共聚物。

作为构成丙烯酸系弹性聚合物的丙烯酸烷基酯通常使用其烷基的碳原子数为4～8的化合物。如果举出上述其他聚合性单体的例子，例如为甲基丙烯酸甲酯、甲基丙烯酸乙酯等甲基丙烯酸烷基酯；苯乙烯、烷基苯乙烯等苯乙烯系单体；丙烯腈、甲基丙烯腈等不饱和腈等单官能单体、以及(甲基)丙烯酸烯丙酯、(甲基)丙烯酸甲基烯丙酯等不饱和羧酸的烯基酯；马来酸二烯丙酯等二元酸的二烯基酯；亚烷基二醇二(甲基)丙烯酸酯等二醇的不饱和羧酸二酯等多官能单体。

包含丙烯酸系弹性聚合物的橡胶粒子优选为具有丙烯酸系弹性聚合物的层的多层结构的粒子。具体而言，可以举出在丙烯酸系弹性聚合物的层的外侧具有以甲基丙烯酸烷基酯为主体的硬质的聚合物层的2层结构的粒子、还在丙烯酸系弹性聚合物的层的内侧具有以甲基丙烯酸烷基酯为主体的硬质的聚合物层的3层结构的粒子。

构成形成于丙烯酸系弹性聚合物的层的外侧或内侧的硬质的聚合物层的、以甲基丙烯酸烷基酯为主体的聚合物中的单体组成的例子，与作为(甲基)丙烯酸系树脂的例子举出的、以甲基丙烯酸烷基酯为主体的聚合物的单体组成的例子相同，特别优选使用以甲基丙烯酸甲酯为主体的单体组成。

此种多层结构的丙烯酸系橡胶弹性体粒子例如可以利用日本特公昭55－27576号公报中记载的方法制造。

从(甲基)丙烯酸系树脂的制膜性、膜的抗冲击性、膜表面的润滑性的观点考虑，橡胶粒子中优选直到其中所含的橡胶弹性体层(丙烯酸系弹性聚合物的层)的平均粒径处于10～350nm的范围。该平均粒径例如为30nm以上，在另一方式中为50nm以上。另一方面，粒径例如为300nm以下，在另一方式中为280nm以下。

橡胶粒子的直到橡胶弹性体层(丙烯酸系弹性聚合物的层)的平均粒径如下所示地测定。即，将此种橡胶粒子混合到(甲基)丙烯酸系树脂中并进行膜化，如果将其剖面用氧化钌的水溶液染色，则观察到仅橡胶弹性体层着色且近似圆形，母层的(甲基)丙烯酸系树脂没有被染色。因而，使用超薄切片机等从如此所述地染色了的膜剖面制备薄片，利用电子显微镜观察该薄片。此后，随机地提取100个经过染色的橡胶粒子，算出各自的粒径(直到橡胶弹性体层的直径)后，将其算术平均值作为上述平均粒径。由于利用此种方法进行测定，因此所得的上述平均粒径为算术平均粒径。

在属于最外层为以甲基丙烯酸甲酯为主体的硬质的聚合物、并在其中包入了橡胶弹性体层(丙烯酸系弹性聚合物的层)的橡胶粒子的情况下，如果将其混合到作为母体的(甲基)丙烯酸系树脂中，则橡胶粒子的最外层与作为母体的(甲基)丙烯酸系树脂混和。因此，如果将其剖面用氧化钌染色，并利用电子显微镜进行观察，则可以以除去了最外层的状态的粒子的形式观察到橡胶粒子。具体而言，在属于内层为丙烯酸系弹性聚合物、外层为以甲基丙烯酸甲酯为主体的硬质的聚合物的2层结构的橡胶粒子的情况下，内层的丙烯酸系弹性聚合物部分被染色而以单层结构的粒子的形式观察到。另外，在属于最内层为以甲基丙烯酸甲酯为主体的硬质的聚合物、中间层为丙烯酸系弹性聚合物、最外层为以甲基丙烯酸甲酯为主体的硬质的聚合物的3层结构的橡胶粒子的情况下，则以最内层的粒子中心部分未被染色、仅中间层的丙烯酸系弹性聚合物部分被染色的2层结构的粒子的形式观察到。

从(甲基)丙烯酸系树脂的制膜性、膜的抗冲击性、膜表面的润滑性的观点考虑，橡胶粒子以与构成(甲基)丙烯酸系树脂膜的(甲基)丙烯酸系树脂的合计量为基准，例如可以以3质量％以上且60质量％以下的比例配合，在另一方式中为45质量％以下，在另一方式中为35质量％以下。如果橡胶弹性体粒子多于60质量％，则膜的尺寸变化变大，耐热性降低。另一方面，如果橡胶弹性体粒子少于3质量％，则虽然膜的耐热性良好，然而制膜时的卷绕性差，会有生产率降低的情况。需要说明的是，本发明中，在使用了与显示橡胶弹性的层一起还具有其他层的多层结构的粒子作为橡胶弹性体粒子的情况下，将由显示橡胶弹性的层和其内侧的层构成的部分的质量作为橡胶弹性体粒子的质量。例如，在使用了上述的3层结构的丙烯酸系橡胶弹性体粒子的情况下，将中间层的丙烯酸系橡胶弹性聚合物部分与最内层的以甲基丙烯酸甲酯为主体的硬质的聚合物部分的合计质量作为橡胶弹性体粒子的质量。如果使上述的3层结构的丙烯酸系橡胶弹性体粒子溶解于丙酮中，则中间层的丙烯酸系橡胶弹性聚合物部分和最内层的以甲基丙烯酸甲酯为主体的硬质的聚合物部分作为不溶成分残留，因此可以容易地求出中间层和最内层的合计在3层结构的丙烯酸系橡胶弹性体粒子中所占的质量比例。

在(甲基)丙烯酸系树脂膜包含橡胶粒子的情况下，该膜的制作时所用的含有橡胶粒子的(甲基)丙烯酸系树脂组合物除了可以通过将(甲基)丙烯酸系树脂与橡胶粒子利用熔融混炼等进行混合而得到以外，还可以利用先制作橡胶粒子、在其存在下使成为(甲基)丙烯酸系树脂的原料的单体组合物聚合的方法得到。

在(甲基)丙烯酸系树脂膜的制作时可以采用以往公知的制膜方法。(甲基)丙烯酸系树脂膜可以具有多层结构，多层结构的(甲基)丙烯酸系树脂膜可以使用一般所知的各种方法，如使用供料头(フィードブロック)的方法、使用多歧管模头的方法等。其中，从可以获得表面性状良好的膜的方面考虑，例如优选如下的方法，即，夹隔着供料头进行层叠，从t形模头中进行多层熔融挤出成形，使所得的层叠膜状物的至少一面与辊或带接触而制膜。尤其是从提高(甲基)丙烯酸系树脂膜的表面平滑性及表面光泽性的观点考虑，优选使上述进行多层熔融挤出成形而得的层叠膜状物的两面与辊表面或带表面接触而膜化的方法。在此时所用的辊或带中，对于与(甲基)丙烯酸系树脂接触的辊表面或带表面，为了对(甲基)丙烯酸系树脂膜表面赋予平滑性，优选其表面为镜面。

在保护膜中，可以含有通常的添加剂、例如紫外线吸收剂、有机系染料、颜料、无机系色素、抗氧化剂、防静电干扰剂、表面活性剂等。其中，从提高耐候性的方面考虑，多使用紫外线吸收剂。

可以在偏振片的与贴合第一保护膜的面相反的一面，具有由固化性树脂组合物的固化物形成的层。固化性树脂组合物没有特别限定，然而例如可以举出溶剂可溶系、水可溶系、水分散系、无溶剂系等树脂组合物。另外，作为固化性树脂组合物的固化方法，可以举出热固化型、或活化能量射线固化型。在具有由所述固化性树脂组合物的固化物形成的层的情况下，可以更加有效地抑制反复高温和低温的环境下的偏振片裂纹。

在某个方式中，本发明的偏振板可以在偏振片与第一粘合剂层之间，具有由固化性树脂组合物的固化物形成的层。

由固化性树脂组合物的固化物形成的层的厚度优选为0.1μm～10μm以下，更优选为0.5μm～5μm。

(粘合剂层)

作为形成第一粘合剂层的粘合剂，适当地选择以往公知的粘合剂即可，只要是具有在偏振板所被暴露的高温环境、湿热环境或反复高温和低温的环境下不会产生剥离等的程度的粘接性的粘合剂即可。具体而言，可以举出丙烯酸系粘合剂、硅酮系粘合剂、橡胶系粘合剂等，从透明性、耐候性、耐热性、加工性的方面考虑，例如可以使用丙烯酸系粘合剂。

在粘合剂中，根据需要，可以适当地配合增粘剂、增塑剂、玻璃纤维、玻璃珠、金属粉、由其他无机粉末等形成的填充剂、颜料、着色剂、填充剂、抗氧化剂、紫外线吸收剂、防静电干扰剂、硅烷偶联剂等各种添加剂。

粘合剂层通常是通过将粘合剂的溶液涂布于脱模片上并干燥而形成。向脱模片上的涂布例如可以采用反转涂布、凹版涂布等辊涂法、旋涂法、丝网涂布法、喷注涂布法、浸渍法、喷雾法等。设有粘合剂层的脱模片是通过将其转印的方法等而得到利用。粘合剂层的厚度通常为3～100μm左右，例如为5～50μm。

例如，粘合剂层的23℃时的储能模量为0.01mpa～1mpa。如果粘合剂层的储能模量小于0.01mpa，则无法抑制高温试验时的偏振板的收缩，有易于产生剥离等外观不良的趋势。另外，如果粘合剂层的储能模量大于1mpa，则冷热冲击试验时粘合剂无法缓解在玻璃与偏振板间产生的应变，有易于在偏振板中产生裂纹的趋势。

在一个实施方式中，粘合剂层的80℃时的储能模量为0.01mpa～1mpa。

可以得到夹隔着第一粘合剂层将本发明的偏振板贴合于液晶单元的液晶面板。另外，通过夹隔着第一粘合剂层将偏振板贴合于有机电致发光显示器，可以得到有机电致发光显示装置。优选将本发明的偏振板贴合于液晶单元的可视侧。

[实施例]

以下，给出实施例而对本发明进行更具体的说明，然而本发明不受这些例子限定。例中，表示含量或使用量的％及份只要没有特别记述，就是质量基准。

[偏振片的制造]

将厚20μm的聚乙烯醇膜(平均聚合度约2,400、皂化度99.9摩尔％以上)利用干式拉伸单轴拉伸为约5倍，并进一步保持紧张状态不变，在60℃的纯水中浸渍1分钟后，在28℃在碘/碘化钾/水的质量比为0.05/5/100的水溶液中浸渍60秒。其后，在72℃在碘化钾/硼酸/水的质量比为8.5/8.5/100的水溶液中浸渍300秒。接下来用26℃的纯水清洗20秒后，在65℃干燥，得到在聚乙烯醇膜上吸附有碘并取向了的厚7μm的偏振片。

[第一粘合剂层]

使用了在实施了脱模处理的厚度为38μm的聚对苯二甲酸乙二醇酯膜(剥离膜)的脱模处理面层叠有厚20μm的丙烯酸系粘合剂层的市售的粘合剂片。在丙烯酸系粘合剂中，没有配合氨基甲酸酯丙烯酸酯低聚物。从粘合剂片中去除了剥离膜的粘合剂层的储能模量在23℃为0.05mpa，在80℃为0.04mpa。

[第一保护膜－1]

准备了konicaminolta株式会社制的三乙酰纤维素膜(厚20μm)。

[第一保护膜－2]

准备了在表面具有硬涂层(厚7μm)的、三乙酰纤维素膜(株式会社toppantomoegawaopticalfilms制、25kchc－tc、厚32μm)。

[第一保护膜－3]

准备了厚度为13μm的环烯烃树脂膜(日本zeon株式会社制)。

[第一保护膜－4]

准备了厚度为23μm的环烯烃树脂膜(日本zeon株式会社)。

(尺寸变化率的测定)

依照下式测定出保护膜的md方向尺寸变化率(85℃)。

保护膜的md方向尺寸变化率(85℃)＝[(l0－l85)/l0]×100[式中，l0是指与偏振片的吸收轴方向平行的方向(md方向、保护膜的长度方向)上的经过裁切的膜的膜尺寸，

l85是指在85℃相对湿度5％的条件下经过1小时后的与偏振片的吸收轴方向平行的方向(md方向、保护膜的长度方向)的膜尺寸。]

另外，依照下式测定出保护膜的md方向尺寸变化率(30℃)。

md方向尺寸变化率(30℃)＝[(l030－l30)/l0]×100

[式中，l030是指与偏振片的吸收轴方向平行的方向(md方向、保护膜的长度方向)上的测定尺寸变化率(85℃)后的膜尺寸，

l30是指在30℃相对湿度95％的条件下经过0.5小时后的与偏振片的吸收轴方向平行的方向(md方向、保护膜的长度方向)的膜尺寸。]另外，在测定尺寸变化率(85℃)后，在温度23℃、湿度55％放置15分钟，然后测定l030。

同样地进行了保护膜的td方向尺寸变化率(85℃)的测定。在实施例及比较例中，测定出保护膜的宽度方向(与偏振片的透射轴方向平行的方向)上的尺寸变化率(85℃)。另外，同样地测定出保护膜的td方向尺寸变化率(30℃)。

将对于上述保护膜1～4所得的尺寸变化率的结果表示于表1中。

[表1]

[表1]

[水系粘接剂的制备]

相对于水100份，溶解羧基改性聚乙烯醇(株式会社kuraray制的kl－318)3份，向该水溶液中，添加作为水溶性环氧化合物的聚酰胺环氧系添加剂(sumikachemtex株式会社制的sumirezresin(注册商标)650(30)、固体成分浓度30％的水溶液)1.5份，作为水系粘接剂。

[偏振板a的制作]

在上述偏振片的一面，夹隔着水系粘接剂，层叠第一保护膜－1。层叠后，在80℃干燥5分钟，由此将第一保护膜与偏振片贴合。在偏振片的与贴合第一保护膜的面相反一侧的面，贴合层叠于剥离膜上的第一粘合剂层，制作出依次层叠有第一保护膜、偏振片及第一粘合剂层的偏振板a－1。

需要说明的是，以使偏振片的透射轴方向与保护膜的宽度方向(td方向)平行的方式贴合。

同样地，将取代第一保护膜－1而使用第一保护膜－2制作的偏振板设为偏振板a－2。

另外，将取代第一保护膜－1而使用第一保护膜－3制作的偏振板设为偏振板a－3，将取代第一保护膜－1而使用第一保护膜－4制作的偏振板设为偏振板a－4。

将所制作的偏振板裁切为100mm×60mm。剥离第一粘合剂层上的剥离膜，夹隔着第一粘合剂层将偏振板贴合于无碱玻璃(corning公司制、eaglexg(注册商标))上。对于距离贴合到该玻璃上的偏振板的端部1.0mm的部位，利用划痕式硬度计(德国erichsen公司制、型号318球直径0.75mm)对偏振板的表面施加5n的载荷，赋予了按压伤痕。即，对上述第一保护膜的与偏振片相反一侧的面赋予了按压伤痕。按压伤痕的深度为2～5μm以下，直径为0.3mm(伤痕的面积约为0.071mm²)。

另外，还分别制作出对于距离贴合到玻璃上的另外的偏振板的端部1.0mm的部位、利用划痕式硬度计对偏振板的表面施加10n以及20n的载荷的试样。施加10n的载荷而制作的按压伤痕的深度为5～8μm，直径为0.4mm(伤痕的面积约为0.13mm²)。施加20n的载荷而制作的按压伤痕的深度为11～15μm，直径为0.6mm(伤痕的面积约为0.28mm²)。

对于施加5n、10n或20n的载荷、在表面具有按压伤痕的偏振板，实施了温度85℃及－40℃(各30分钟为1个循环)的冷热冲击环境试验(250个循环)。

[冷热冲击环境试验]

冷热冲击环境试验是在将偏振板贴合于玻璃板上的状态下，使用冷热冲击试验装置(由espec株式会社销售的产品名“tsa-71l-a-3”)，将高温条件(85℃)保持时间30分钟、低温条件(－40℃)保持时间30分钟作为1个循环而进行。需要说明的是，将温度转换时间设为1分钟，在温度转换时的温度转换时间0分钟时，不导入外界气体，设定不使光学构件产生结露的条件。将该循环反复250个循环而实施了试验。如下所示地进行了判定。将结果表示于表2中。

[判定]

进行冷热冲击环境试验(循环数：250次)后，利用目视确认了漏光的有无。将与试验前相比没有变化、试验后在正交尼科尔棱镜下不产生漏光的样品设为“○”，将试验后在正交尼科尔棱镜下产生漏光的样品设为“×”。

[表2]

[表2]

根据该结果可知，本发明的偏振板在冷热冲击环境试验中具有优异的效果。即，根据本发明，即使在反复高温和低温的环境下，本发明的偏振板也不会在偏振片中产生裂纹等，保持良好的外观，另外，在可视侧装入了本发明的偏振板的液晶显示装置不会产生漏光。

产业上的可利用性

根据本发明，即使在反复高温和低温的环境下，本发明的偏振板也不会产生漏光、裂纹等，可以显示出良好的偏振特性。另外，本发明的偏振板是薄型、并且强度、耐久性优异的偏振板。

符号的说明

11第一粘合剂层，12偏振片，13第一保护膜，100偏振板。