自发光感光性树脂组合物、颜色转换层及显示装置的制作方法

本发明涉及自发光感光性树脂组合物、使用该自发光感光性树脂组合物制造的颜色转换层以及显示装置。
背景技术：
：近年来，显示器产业正在从阴极射线管(cathode-raytube，crt)向以等离子体显示面板(plasmadisplaypanel，pdp)、有机发光二极管(organiclight-emittingdiode，oled)、液晶显示器(liquid-crystaldisplay，lcd)等为代表的平板显示器发生快速的变化。其中，lcd作为大致所有产业中所使用的显示装置而被广泛使用，其应用范围正在持续扩大。lcd通过由背光单元产生的白色光一边通过液晶单元一边调节透过率，且混合透过红色(red)、绿色(green)、蓝色(blue)的滤色器而出来的3原色从而实现全彩。背光单元的光源使用冷阴极荧光灯(coldcathodefluorescentlamp，ccfl)，但该情况下，背光单元时常需要对ccfl施加电源，因此会引起消耗电量的问题。此外，指出与以往的crt相比，存在约70％水平的颜色再现率、伴随水银的添加的环境污染问题这样的缺陷。作为用于解决上述问题的代替品，迄今为止，活跃地进行着关于使用发光二极管(lightemittingdiode，led)的背光单元的研究。在将led用作背光单元的情况下，100％超过(美国)国家电视标准委员会(nationaltelevisionsystemcommittee，ntsc)颜色再现范围的指标而能够向消费者提供更加鲜明的画质。因此，为了通过改变滤色器和lcd面板(panel)的材料及结构等来提高光效率以提高背光光源的效率，同类产业界正进行着努力，但由于着色材料的透过特性的限制而难以同时满足颜色再现性和亮度特性，存在无法超越一定的水平的问题。低颜色再现性的问题可以通过增加滤色器的光效率来解决，为此，提出了增加滤色器的厚度，或者以对其层叠或贴近的方式导入颜色转换层(或光转换层)的方案。图1是示出显示装置内的颜色转换层的作用的示意图，如图1所示，由背光单元产生的光源能够介由颜色转换层和滤色器而使光效率直接增加。韩国公开专利第10-2012-0048218号公开了一种显示器，其包含具有将蓝色或紫外线波长带的入射光转换成预定波长带的光的至少一种荧光物质的光转换部。但是，依然存在光转换部的荧光效率低这样的缺点。韩国公开专利第10-2010-0056437号公开了即使不另外形成隔壁也能够在期望的位置形成颜色转换层的、使用喷墨法的颜色转换滤色器的制造方法，但该情况下，存在仅以染料自身荧光效率低、因使用有机el材料而在一般溶剂中为不溶性的问题。现有技术文献专利文献专利文献1：韩国公开专利第10-2012-0048218号专利文献2：韩国公开专利第10-2010-0056437号技术实现要素：发明所要解决的课题本发明用于解决上述的现有技术的问题，其目的在于，通过包含特定的四氮杂卟啉系化合物，从而提供能够确保优异的荧光效率特性的自发光感光性树脂组合物、使用该自发光感光性树脂组合物制造的颜色转换层以及显示装置。用于解决课题的方法本发明提供一种自发光感光性树脂组合物，其特征在于，包含染料、以及具有铝(al)或硅(si)作为中心金属的四氮杂卟啉(tetraazaporphyrin)系化合物。此外，本发明提供一种颜色转换层，其特征在于，由上述自发光感光性树脂组合物制造。进一步，本发明提供一种显示装置，其特征在于，包含上述颜色转换层。发明效果本发明的自发光感光性树脂组合物、使用该自发光感光性树脂组合物制造的颜色转换层以及显示装置包含具有铝(al)或硅(si)作为中心金属的四氮杂卟啉系化合物，从而具有能够确保优异的光学密度(opticaldensity，o.d.)、荧光效率(fluorescenceefficiency)以及发光强度(luminousintensity)特性的效果。附图说明图1是示出显示装置内的颜色转换层的作用的示意图。具体实施方式本发明涉及能够用于显示装置的颜色转换层的自发光感光性树脂组合物。颜色转换层用于提高因滤色器的使用而发生的降低了的光效率，位于与上述滤色器相邻的位置(参照图1)，以对应于滤色器的红色(r)、绿色(g)图案的方式由微细图案构成。此时，上述微细图案可以使用自发光感光性树脂组合物来形成。特别是，本发明的自发光感光性树脂组合物可以以包含染料、以及具有铝(al)或硅(si)作为中心金属的四氮杂卟啉(tetraazaporphyrin)系化合物作为必须成分为特征。此外，本发明的自发光感光性树脂组合物可以进一步包含结合剂树脂、光聚合性化合物、光聚合引发剂及溶剂。以下，对各组成进行说明。四氮杂卟啉系化合物本发明的自发光感光性树脂组合物通过包含具有铝或硅作为中心金属的四氮杂卟啉系化合物，从而能够确保优异的光学密度(opticaldensity，o.d.)、荧光效率(fluorescenceefficiency)以及发光强度(luminousintensity)特性。根据本发明的一实施方式，上述四氮杂卟啉系化合物可以为下述化学式1所表示的化合物。[化学式1](上述化学式1中，r26～r33各自独立地为氢、非取代的苯基、碳原子数1～8的烷基、碳原子数1～8的烷氧基、硝基、卤素原子、氰基、碳原子数1～8的烷基氨基、碳原子数1～8的氨基烷基、或者具有选自碳原子数1～8的烷氧基、碳原子数1～8的烷基、硝基、卤素原子、碳原子数1～8的烷基氨基、碳原子数1～8的氨基烷基及氰基中的一个以上的取代基的苯基，m为具有一个以上的选自氨、水和卤素原子中的配体或者没有配体的al或si。)本发明的自发光感光性树脂组合物中的四氮杂卟啉系化合物的含量相对于自发光感光性树脂组合物的总重量优选为0.001～15重量％，更优选为0.1～10重量％。在上述四氮杂卟啉系化合物的含量处于上述范围以内的情况下，可显示出优异的荧光效率而优选，在四氮杂卟啉系化合物的含量超过上述范围的情况下，存在荧光减少以及对工序性造成不利的影响的问题。本说明书中，“取代或非取代”的意思是，被选自由卤素基、腈基、硝基、羟基、烷基、环烷基、烯基、烷氧基、芳氧基、硫醇基、烷硫基、芳硫基、磺酰氧基、烷基磺酰氧基、芳基磺酰氧基、甲硅烷基、硼基、芳基氨基、芳烷基氨基、烷基氨基、芳基、芳基烷基、芳基烯基、杂环基和乙炔基组成的组中的一个以上的取代基取代，或者没有任何取代基。本说明书中，“卤素基”的意思是-f、-cl、-br、或-i。染料本发明的自发光感光性树脂组合物所含的染料可以使用通常用于颜色转换层的染料。此外，上述染料可以以是荧光染料为特征，优选可以以是红色荧光染料为特征，更优选可以以是苝二酰亚胺(perylenebis-imide)系化合物为特征。根据本发明的一实施方式，上述苝二酰亚胺系化合物可以为下述化学式2所表示的化合物。[化学式2](上述化学式2中，r1和r2各自独立地为取代或非取代的芳基、取代或非取代的杂环基、或取代或非取代的直链或支链烷基，r3、r4、r5和r6各自独立地为氢原子、卤素原子、羟基、取代或非取代的碳原子数1～10的烷氧基、取代或非取代的苯氧基、取代或非取代的硫代苯氧基、或下述化学式3所表示的取代基，并且r3、r4、r5和r6均不相同。)[化学式3](上述化学式3中，x1和x5为氢原子，x2、x3和x4各自独立地为氢原子或卤素原子，并且x2、x3和x4中的至少一个以上为卤素原子，y为氧原子或硫原子。)此外，上述化学式2所表示的化合物可以为被至少一个以上取代有卤素的芳氧基或硫代苯氧基取代而成的化合物。包含上述被至少一个以上取代有卤素的芳氧基或硫代苯氧基取代而成的苝二酰亚胺系化合物的自发光感光性树脂组合物能够使颜色转换层的荧光度增加。此外，通过向苝二酰亚胺系化合物导入非对称形态的取代基而引发结构扭曲，能够使对于溶剂的溶解度增加，由此，可显示出优异的化学、热以及光学稳定性，对于工序的适用具有非常有利的效果。根据本发明的另一实施方式，上述苝二酰亚胺系化合物可以为下述化学式4所表示的化合物。[化学式4](上述化学式4中，r1和r2各自独立地为取代或非取代的芳基、取代或非取代的杂环基、取代或非取代的直链烷基、或取代或非取代的支链烷基，r11、r12、r13和r14各自独立地为选自卤素原子、碳原子数1～10的直链或支链烷基、碳原子数1～10的卤代烷基、羟基、碳原子数1～10的烷氧基、碳原子数1～10的酯基、和氨基中的取代基，并且r11、r12、r13和r14中的至少一个与其余的取代基的种类或取代基的位置不同，y1、y2、y3和y4各自独立地为氧(o)原子或硫(s)原子，a、b、c和d各自独立地为1～5的整数。)此外，上述化学式4所表示的化合物中，上述r11、r12、r13和r14中的任一个可以在对(para)位或间(meta)位被取代。上述r1、r2也可以为下述化学式5所表示的取代基。[化学式5](上述化学式5中，r21～r25各自独立地为选自氢原子、以及取代或非取代的碳原子数1～5的直链或支链烷基的取代基。)根据本发明的又一实施方式，上述苝二酰亚胺系化合物可以为下述化学式4-1～4-12所表示的化合物中的任一者。[化学式4-1][化学式4-2][化学式4-3][化学式4-4][化学式4-5][化学式4-6][化学式4-7][化学式4-8][化学式4-9][化学式4-10][化学式4-11][化学式4-12]本发明的自发光感光性树脂组合物中的染料的含量相对于自发光感光性树脂组合物的总重量优选为0.001～30重量％，更优选为0.1～10重量％。在上述染料的含量处于上述范围以内的情况下，从荧光效率及工序性方面考虑有利，如果超过上述范围，则存在因发生染料的凝集而荧光效率减少以及对工序性造成不利的影响的问题。结合剂树脂本发明的自发光感光性树脂组合物所含有的结合剂树脂通常具有基于光、热的作用的反应性以及碱溶性，作为着色材料的分散介质而发挥作用。本发明的自发光感光性树脂组合物所含有的结合剂树脂只要是作为对于染料的结合剂树脂而发挥作用，且在用于制造颜色转换层的显影步骤中所使用的碱性显影液中能够溶解的结合剂树脂，则均可以使用。结合剂树脂例如可以举出含羧基单体以及该单体与能够与其共聚的其他单体的共聚物等。作为上述含羧基单体，例如，可以举出不饱和单羧酸、或不饱和二羧酸、不饱和三羧酸等分子中具有一个以上的羧基的不饱和多元羧酸等不饱和羧酸等。这里，作为不饱和单羧酸，例如，可以举出丙烯酸、甲基丙烯酸、巴豆酸、α-氯丙烯酸、肉桂酸等。作为不饱和二羧酸，例如，可以举出马来酸、富马酸、衣康酸、柠康酸、中康酸等。不饱和多元羧酸可以为酸酐，具体可以举出马来酸酐、衣康酸酐、柠康酸酐等。此外，不饱和多元羧酸可以为其单(2-甲基丙烯酰氧基烷基)酯，例如，可以举出琥珀酸单(2-丙烯酰氧基乙基)酯、琥珀酸单(2-甲基丙烯酰氧基乙基)酯、邻苯二甲酸单(2-丙烯酰氧基乙基)酯、邻苯二甲酸单(2-甲基丙烯酰氧基乙基)酯等。不饱和多元羧酸也可以为其两末端二羧基聚合物的单(甲基)丙烯酸酯，例如，可以举出ω-羧基聚己内酯单丙烯酸酯、ω-羧基聚己内酯单甲基丙烯酸酯等。这些含羧基单体可以各自单独或将两种以上混合使用。作为上述能够与含羧基单体共聚的其他单体，例如，可以举出苯乙烯、α-甲基苯乙烯、邻乙烯基甲苯、间乙烯基甲苯、对乙烯基甲苯、对氯苯乙烯、邻甲氧基苯乙烯、间甲氧基苯乙烯、对甲氧基苯乙烯、邻乙烯基苄基甲基醚、间乙烯基苄基甲基醚、对乙烯基苄基甲基醚、邻乙烯基苄基缩水甘油基醚、间乙烯基苄基缩水甘油基醚、对乙烯基苄基缩水甘油基醚、茚等芳香族乙烯基化合物；丙烯酸甲酯、甲基丙烯酸甲酯、丙烯酸乙酯、甲基丙烯酸乙酯、丙烯酸正丙酯、甲基丙烯酸正丙酯、丙烯酸异丙酯、甲基丙烯酸异丙酯、丙烯酸正丁酯、甲基丙烯酸正丁酯、丙烯酸异丁酯、甲基丙烯酸异丁酯、丙烯酸仲丁酯、甲基丙烯酸仲丁酯、丙烯酸叔丁酯、甲基丙烯酸叔丁酯、丙烯酸2-羟基乙酯、甲基丙烯酸2-羟基乙酯、丙烯酸2-羟基丙酯、甲基丙烯酸2-羟基丙酯、丙烯酸3-羟基丙酯、甲基丙烯酸3-羟基丙酯、丙烯酸2-羟基丁酯、甲基丙烯酸2-羟基丁酯、丙烯酸3-羟基丁酯、甲基丙烯酸3-羟基丁酯、丙烯酸4-羟基丁酯、甲基丙烯酸4-羟基丁酯、丙烯酸烯丙酯、甲基丙烯酸烯丙酯、丙烯酸苄酯、甲基丙烯酸苄酯、丙烯酸环己酯、甲基丙烯酸环己酯、丙烯酸苯酯、甲基丙烯酸苯酯、丙烯酸2-甲氧基乙酯、甲基丙烯酸2-甲氧基乙酯、丙烯酸2-苯氧基乙酯、甲基丙烯酸2-苯氧基乙酯、甲氧基二乙二醇丙烯酸酯、甲氧基二乙二醇甲基丙烯酸酯、甲氧基三乙二醇丙烯酸酯、甲氧基三乙二醇甲基丙烯酸酯、甲氧基丙二醇丙烯酸酯、甲氧基丙二醇甲基丙烯酸酯、甲氧基二丙二醇丙烯酸酯、甲氧基二丙二醇甲基丙烯酸酯、丙烯酸异冰片酯、甲基丙烯酸异冰片酯、丙烯酸二环戊二烯酯、甲基丙烯酸二环戊二乙基酯、(甲基)丙烯酸金刚烷酯、(甲基)丙烯酸降冰片酯、丙烯酸2-羟基-3-苯氧基丙酯、甲基丙烯酸2-羟基-3-苯氧基丙酯、甘油单丙烯酸酯、甘油单甲基丙烯酸酯等不饱和羧酸酯类；丙烯酸2-氨基乙酯、甲基丙烯酸2-氨基乙酯、丙烯酸2-二甲基氨基乙酯、甲基丙烯酸2-二甲基氨基乙酯、丙烯酸2-氨基丙酯、甲基丙烯酸2-氨基丙酯、丙烯酸2-二甲基氨基丙酯、甲基丙烯酸2-二甲基氨基丙酯、丙烯酸3-氨基丙酯、甲基丙烯酸3-氨基丙酯、丙烯酸3-二甲基氨基丙酯、甲基丙烯酸3-二甲基氨基丙酯等不饱和羧酸氨基烷基酯类；丙烯酸缩水甘油酯、甲基丙烯酸缩水甘油酯等不饱和羧酸缩水甘油酯类；乙酸乙烯酯、丙酸乙烯酯、丁酸乙烯酯、苯甲酸乙烯酯等羧酸乙烯酯类；乙烯基甲基醚、乙烯基乙基醚、烯丙基缩水甘油基醚等不饱和醚类；丙烯腈、甲基丙烯腈、α-氯丙烯腈、亚乙烯基二氰等氰化乙烯基化合物；丙烯酰胺、甲基丙烯酰胺、α-氯丙烯酰胺、n-2-羟基乙基丙烯酰胺、n-2-羟基乙基甲基丙烯酰胺等不饱和酰胺类；马来酰亚胺、苄基马来酰亚胺、n-苯基马来酰亚胺、n-环己基马来酰亚胺等不饱和酰亚胺类；1,3-丁二烯、异戊二烯、氯丁二烯等脂肪族共轭二烯类；以及聚苯乙烯、聚丙烯酸甲酯、聚甲基丙烯酸甲酯、聚丙烯酸正丁酯、聚甲基丙烯酸正丁酯、聚硅氧烷的聚合物分子链的末端具有单丙烯酰基或单甲基丙烯酰基的大单体类等。这些单体可以各自单独或将两种以上混合使用。特别是，作为上述能够与含羧基单体共聚的其他单体，具有降冰片骨架的单体、具有金刚烷骨架的单体、具有松香骨架的单体等大体积单体具有使相对介电常数值降低的倾向，因而优选。本发明的结合剂树脂的酸值优选为20～200(mgkoh/g)的范围。如果酸值处于上述范围，则显影液中的溶解性提高而非曝光部容易溶解，灵敏度增加，结果曝光部的图案在显影时残留而能够改善留膜率(filmremainingratio)，因而优选。这里，所谓酸值是指，作为在中和丙烯酸系聚合物1g时所需要的氢氧化钾的量(mg)而测定的值，通常，通过使用氢氧化钾水溶液进行滴定而求出。此外，优选由凝胶渗透色谱(gpc；将四氢呋喃用作洗脱溶剂)测定的聚苯乙烯换算重均分子量(以下，简称为“重均分子量”)为3,000～200,000，优选为5,000～100,000的结合剂树脂。如果分子量处于上述范围，则具有涂膜的硬度提高，留膜率高，显影液中的非曝光部的溶解性优秀，分辨率提高的倾向，因而优选。结合剂树脂的分子量分布[重均分子量(mw)/数均分子量(mn)]优选为1.5～6.0，更优选为1.8～4.0。如果分子量分布[重均分子量(mw)/数均分子量(mn)]为1.5～6.0，则显影性优异，因而优选。本发明的结合剂树脂的含量相对于自发光感光性树脂组合物中的固体成分的总重量通常为5～85重量％、优选为10～70重量％的范围。在结合剂树脂的含量处于上述范围以内的情况下，具有对于显影液的溶解性充分而非像素部分在基板上显影时不易产生残渣，显影时不易发生曝光部的像素部分的膜减少，非像素部分的脱落性良好的倾向，因而优选。光聚合性化合物本发明的自发光感光性树脂组合物所含有的光聚合性化合物是通过后述的光聚合引发剂的作用而能够聚合的化合物，可以举出单官能单体、二官能单体、其他的多官能单体等。作为单官能单体的具体例，可以举出壬基苯基卡必醇丙烯酸酯、丙烯酸2-羟基-3-苯氧基丙酯、2-乙基己基卡必醇丙烯酸酯、丙烯酸2-羟基乙酯、n-乙烯基吡咯烷酮等。作为二官能单体的具体例，可以举出1,6-己二醇(甲基)丙烯酸酯、乙二醇二(甲基)丙烯酸酯、新戊二醇二(甲基)丙烯酸酯、三乙二醇二(甲基)丙烯酸酯、双酚a的双(丙烯酰氧基乙基)醚、3-甲基戊二醇二(甲基)丙烯酸酯等。作为其他的多官能单体的具体例，可以举出三羟甲基丙烷三(甲基)丙烯酸酯、季戊四醇三(甲基)丙烯酸酯、季戊四醇四(甲基)丙烯酸酯、二季戊四醇五(甲基)丙烯酸酯、二季戊四醇六(甲基)丙烯酸酯等。其中，优选使用二官能以上的多官能单体。上述光聚合性化合物相对于自发光感光性树脂组合物中的固体成分的总重量，通常以5～50重量％、优选以7～45重量％的范围使用。在光聚合性化合物的含量处于上述范围以内的情况下，具有像素部的强度、平滑性变佳的倾向，因而优选。光聚合引发剂本发明中所使用的光聚合引发剂优选含有苯乙酮系化合物。作为苯乙酮系化合物，例如，可以举出二乙氧基苯乙酮、2-羟基-2-甲基-1-苯基丙烷-1-酮、苯偶酰二甲基缩酮、2-羟基-1-[4-(2-羟基乙氧基)苯基]-2-甲基丙烷-1-酮、1-羟基环己基苯基酮、2-甲基-1-(4-甲基硫代苯基)-2-吗啉代丙烷-1-酮、2-苄基-2-二甲基氨基-1-(4-吗啉代苯基)丁烷-1-酮、2-羟基-2-甲基[4-(1-甲基乙烯基)苯基]丙烷-1-酮的低聚物等，优选可以举出2-苄基-2-二甲基氨基-1-(4-吗啉代苯基)丁烷-1-酮等。此外，可以将上述苯乙酮系以外的光聚合引发剂组合使用。苯乙酮系以外的光聚合引发剂可以举出照射光而产生活性自由基的活性自由基产生剂、敏化剂、产酸剂等。作为活性自由基产生剂，例如，可以举出苯偶姻系化合物、二苯甲酮系化合物、噻吨酮系化合物、三嗪系化合物等。作为苯偶姻系化合物，例如，可以举出苯偶姻、苯偶姻甲基醚、苯偶姻乙基醚、苯偶姻异丙基醚、苯偶姻异丁基醚等。作为二苯甲酮系化合物，例如，可以举出二苯甲酮、邻苯甲酰苯甲酸甲酯、4-苯基二苯甲酮、4-苯甲酰-4'-甲基二苯基硫醚、3,3',4,4'-四(叔丁基过氧化羰基)二苯甲酮、2,4,6-三甲基二苯甲酮等。作为噻吨酮系化合物，例如，可以举出2-异丙基噻吨酮、4-异丙基噻吨酮、2,4-二乙基噻吨酮、2,4-二氯噻吨酮、1-氯-4-丙氧基噻吨酮等。作为三嗪系化合物，例如，可以举出2,4-双(三氯甲基)-6-(4-甲氧基苯基)-1,3,5-三嗪、2,4-双(三氯甲基)-6-(4-甲氧基萘基)-1,3,5-三嗪、2,4-双(三氯甲基)-6-(4-甲氧基苯乙烯基)-1,3,5-三嗪、2,4-双(三氯甲基)-6-[2-(5-甲基呋喃-2-基)亚乙基]-1,3,5-三嗪、2,4-双(三氯甲基)-6-[2-(呋喃-2-基)亚乙基]-1,3,5-三嗪、2,4-双(三氯甲基)-6-[2-(4-二乙基氨基-2-甲基苯基)亚乙基]-1,3,5-三嗪、2,4-双(三氯甲基)-6-[2-(3,4-二甲氧基苯基)亚乙基]-1,3,5-三嗪等。作为敏化剂，例如，可以举出2,4,6-三甲基苯甲酰二苯基氧化膦、2,2'-双(邻氯苯基)-4,4',5,5'-四苯基-1,2'-联咪唑、10-丁基-2-氯吖啶酮、2-乙基蒽醌、苯偶酰、9,10-菲醌、樟脑醌、苯基乙醛酸甲酯、二茂钛化合物等。作为上述产酸剂，例如，可以举出4-羟基苯基二甲基硫对甲苯磺酸盐、4-羟基苯基二甲基硫六氟锑酸盐、4-乙酰氧基苯基二甲基硫对甲苯磺酸盐、4-乙酰氧基苯基甲基苄基硫六氟锑酸盐、三苯基硫对甲苯磺酸盐、三苯基硫六氟锑酸盐、二苯基碘对甲苯磺酸盐、二苯基碘六氟锑酸盐等盐类、硝基苄基甲苯磺酸酯类、苯偶姻甲苯磺酸酯类等。此外，作为活性自由基产生剂的上述化合物中也有同时产生活性自由基和酸的化合物，例如，三嗪系光聚合引发剂也可以用作产酸剂。本发明的自发光感光性树脂组合物中所使用的光聚合引发剂的含量相对于上述结合剂树脂和光聚合性化合物的固体成分的总重量，通常为0.1～40重量％，优选为1～30重量％。在光聚合引发剂的含量处于上述范围以内的情况下，具有自发光感光性树脂组合物高灵敏度化，使用该组合物而形成的像素部的强度、该像素部的表面的平滑性变佳的倾向，因而优选。进一步，本发明中，可以使用光聚合引发助剂。光聚合引发助剂有时与光聚合引发剂组合使用，其是为了促进被光聚合引发剂引发聚合的光聚合性化合物的聚合而使用的化合物。作为光聚合引发助剂，可以举出胺系化合物、烷氧基蒽系化合物、噻吨酮系化合物等。作为胺系化合物，例如，可以举出三乙醇胺、甲基二乙醇胺、三异丙醇胺、4-二甲基氨基苯甲酸甲酯、4-二甲基氨基苯甲酸乙酯、4-二甲基氨基苯甲酸异戊酯、苯甲酸2-二甲基氨基乙酯、4-二甲基氨基苯甲酸2-乙基己酯、n,n-二甲基对甲苯胺、4,4'-双(二甲基氨基)二苯甲酮(通称，米蚩酮)、4,4'-双(二乙基氨基)二苯甲酮、4,4'-双(乙基甲基氨基)二苯甲酮等，其中，优选为4,4'-双(二乙基氨基)二苯甲酮。作为烷氧基蒽系化合物，例如，可以举出9,10-二甲氧基蒽、2-乙基-9,10-二甲氧基蒽、9,10-二乙氧基蒽、2-乙基-9,10-二乙氧基蒽等。作为噻吨酮系化合物，例如，可以举出2-异丙基噻吨酮、4-异丙基噻吨酮、2,4-二乙基噻吨酮、2,4-二氯噻吨酮、1-氯-4-丙氧基噻吨酮等。这样的光聚合引发助剂可以单独或将多种组合使用。此外，可以使用市售的光聚合引发助剂，作为市售的光聚合引发助剂，例如，可以举出“eab-f”[商品名，制造商：保土谷化学工业株式会社]等。在使用这些光聚合引发助剂的情况下，其使用量以光聚合引发剂每1摩尔计通常为10.0摩尔以下，优选为0.01～5.0摩尔。在光聚合引发助剂的使用量处于上述范围内的情况下，具有自发光感光性树脂组合物的灵敏度进一步变高，使用该组合物而形成的颜色转换层的生产率提高的倾向，因而优选。溶剂本发明的自发光感光性树脂组合物所含有的溶剂没有特别限制，可以使用着色感光性树脂组合物的领域中所使用的各种有机溶剂。作为其具体例，可以举出乙二醇单甲基醚、乙二醇单乙基醚、乙二醇单丙基醚、乙二醇单丁基醚等乙二醇单烷基醚类，二乙二醇二甲基醚、二乙二醇二乙基醚、二乙二醇二丙基醚、二乙二醇二丁基醚等二乙二醇二烷基醚类，甲基溶纤剂乙酸酯、乙基溶纤剂乙酸酯等乙二醇烷基醚乙酸酯类，丙二醇单甲基醚乙酸酯、丙二醇单乙基醚乙酸酯、丙二醇单丙基醚乙酸酯、甲氧基丁基乙酸酯、甲氧基戊基乙酸酯等亚烷基二醇烷基醚乙酸酯类，苯、甲苯、二甲苯、均三甲苯等芳香族烃类，甲基乙基酮、丙酮、甲基戊基酮、甲基异丁基酮、环己酮等酮类，乙醇、丙醇、丁醇、己醇、环己醇、乙二醇、甘油等醇类，3-乙氧基丙酸乙酯、3-甲氧基丙酸甲基等酯类，γ-丁内酯等环状酯类等。关于上述溶剂，从涂布性和干燥性方面考虑，优选可以使用上述溶剂中沸点为100℃～200℃的有机溶剂，更优选可以使用亚烷基二醇烷基醚乙酸酯类、酮类、3-乙氧基丙酸乙酯或3-甲氧基丙酸甲酯等酯类，进一步优选可以使用丙二醇单甲基醚乙酸酯、丙二醇单乙基醚乙酸酯、环己酮、3-乙氧基丙酸乙基、3-甲氧基丙酸甲基等。这些溶剂可以各自单独或两种以上混合使用。本发明的自发光感光性树脂组合物中的溶剂的含量相对于自发光感光性树脂组合物的总重量通常为60～90重量％，优选为70～85重量％。在溶剂的含量处于上述范围内的情况下，利用辊涂机、旋涂机、狭缝式旋涂机、狭缝涂布机(有时也称为模涂机)、喷墨机等涂布装置进行涂布时，具有涂布性变佳的倾向，因而优选。其他添加剂本发明的自发光感光性树脂组合物根据需要还可以包含填充剂、其他高分子化合物、颜料分散剂、密合促进剂、抗氧化剂、紫外线吸收剂、防凝剂等添加剂。填充剂的具体例可以例示玻璃、二氧化硅、氧化铝等。作为其他高分子化合物，具体可以举出环氧树脂、马来酰亚胺树脂等固化性树脂，聚乙烯醇、聚丙烯酸、聚乙二醇单烷基醚、聚氟烷基丙烯酸酯、聚酯、聚氨酯等热塑性树脂等。作为颜料分散剂，可以使用市售的表面活性剂，例如，可以举出有机硅系、氟系、酯系、阳离子系、阴离子系、非离子系、两性等表面活性剂等。它们可以各自单独或将两种以上组合使用。作为上述表面活性剂，例如，有聚氧乙烯烷基醚类、聚氧乙烯烷基苯基醚类、聚乙二醇二酯类、失水山梨醇脂肪酸酯类、脂肪酸改性聚酯类、叔胺改性聚氨酯类、聚乙烯酰亚胺类等，此外，以商品名可以举出kp(信越化学工业(株)制造)、polyflow(共荣社化学(株)制造)、eftop(tohkemproducts公司制造)、megafac(大日本油墨化学工业(株)制造)、flourad(住友3m(株)制造)、asahiguard、surflon(以上，旭硝子(株)制造)、solsperse(zeneca(株)制造)、efka(efkachemicals公司制造)、pb821(味之素(株)制造)等。作为上述密合促进剂，例如，可以举出乙烯基三甲氧基硅烷、乙烯基三乙氧基硅烷、乙烯基三(2-甲氧基乙氧基)硅烷、n-(2-氨基乙基)-3-氨基丙基甲基二甲氧基硅烷、n-(2-氨基乙基)-3-氨基丙基三甲氧基硅烷、3-氨基丙基三乙氧基硅烷、3-环氧丙氧丙基三甲氧基硅烷、3-环氧丙氧丙基甲基二甲氧基硅烷、2-(3,4-环氧环己基)乙基三甲氧基硅烷、3-氯丙基甲基二甲氧基硅烷、3-氯丙基三甲氧基硅烷、3-甲基丙烯酰氧丙基三甲氧基硅烷、3-巯基丙基三甲氧基硅烷等。作为上述抗氧化剂，具体可以举出2,2’-硫代双(4-甲基-6-叔丁基苯酚)、2,6-二-叔丁基-4-甲基苯酚等。作为紫外线吸收剂，具体可以举出2-(3-叔丁基-2-羟基-5-甲基苯基)-5-氯苯并三唑、烷氧基二苯甲酮等。作为防凝剂，具体可以举出聚丙烯酸钠等。本发明的自发光感光性树脂组合物例如可以通过以下的方法来制造。使染料预先与溶剂混合而溶解。此时，视需要使用颜料分散剂，此外，有时也配合一部分或全部结合剂树脂。在所得的分散液(以下，有时也称为漆浆)中按照成为预定的浓度的方式进一步添加剩余的结合剂树脂、光聚合性化合物、光聚合引发剂、视需要使用的其他成分、视需要追加的溶剂，从而可以得到目标的自发光感光性树脂组合物。颜色转换层此外，本发明提供由上述自发光感光性树脂组合物制造的颜色转换层。本发明的颜色转换层在应用于显示装置的情况下，由于显示装置借助光源的光而发光，因此能够实现更优异的光效率。此外，由于发出具有颜色的光，颜色再现性更加优异，且因光致发光而在全方向上发出光，因而也能够改善视角。更详细而言，在包含颜色转换层的通常的显示装置中，白色光透过颜色转换层而呈现颜色，但该过程中光的一部分会被颜色转换层吸收，因此存在光效率下降的问题。但是，在包含由本发明的自发光感光性树脂组合物制造的颜色转换层的情况下，颜色转换层借助光源的光而进行自发光，因此能够实现更优异的光效率。颜色转换层包含基板以及形成于上述基板的上部的图案层。基板可以为颜色转换层自身基板，或者也可以为显示装置等中颜色转换层所处的部位，没有特别限制。上述基板可以为玻璃、硅(si)、硅氧化物(siox)、或高分子基板，上述高分子基板可以为聚醚砜(polyethersulfone、pes)或聚碳酸酯(polycarbonate、pc)等。图案层是包含本发明的自发光感光性树脂组合物的层，可以是通过涂布上述自发光感光性树脂组合物，且按照预定的图案进行曝光、显影及热固化而形成的层。由上述自发光感光性树脂组合物形成的图案层可以具备含有红色量子点粒子的红色图案层、含有绿色量子点粒子的绿色图案层、及含有蓝色量子点粒子的蓝色图案层。光照射时，红色图案层发出红色光，绿色图案层发出绿色光，蓝色图案层发出蓝色光。此时，在应用于显示装置时，光源的发出光没有特别限定，从更优异的颜色再现性方面考虑，可以使用发出蓝色光的光源。根据本发明的其他实施方式，上述图案层也可以仅具备红色图案层、绿色图案层、及蓝色图案层中的两种颜色的图案层。该情况下，上述图案层进一步具备不含有量子点粒子的透明图案层。在仅具备两种颜色的图案层的情况下，可以使用发出呈现未含有的剩余颜色的波长的光的光源。例如，在包含红色图案层和绿色图案层的情况下，可以使用发出蓝色光的光源。该情况下，红色量子点粒子发出红色光，绿色量子点粒子发出绿色光，透明图案层直接透过蓝色光而呈现蓝色。包含上述那样的基板和图案层的颜色转换层可以进一步包含形成于各图案之间的隔壁，也可以进一步包含黑矩阵。此外，还可以进一步包含形成于颜色转换层的图案层的上部的保护膜。显示装置此外，本发明提供包含上述颜色转换层的显示装置。本发明的颜色转换层不仅可以应用于通常的液晶显示装置，而且可以应用于电致发光显示装置、等离子体显示装置、场发射显示装置等各种图像显示装置。本发明的显示装置可以具备包含含有红色量子点粒子的红色图案层、含有绿色量子点粒子的绿色图案层、及含有蓝色量子点粒子的蓝色图案层的颜色转换层。该情况下，在应用于显示装置时，光源的发出光没有特别限定，从更优异的颜色再现性方面考虑，优选可以使用发出蓝色光的光源。根据本发明的其他实施方式，本发明的显示装置也可以具备仅包含红色图案层、绿色图案层、及蓝色图案层中的两种颜色的图案层的颜色转换层。该情况下，上述颜色转换层进一步具备不含有量子点粒子的透明图案层。在仅具备两种颜色的图案层的情况下，可以使用发出呈现未含有的剩余颜色的波长的光的光源。例如，在包含红色图案层及绿色图案层的情况下，可以使用发出蓝色光的光源。该情况下，红色量子点粒子发出红色光，绿色量子点粒子发出绿色光，透明图案层直接透过蓝色光而呈现蓝色。本发明的显示装置的光效率优异而显示出高亮度，颜色再现性优异，可以具有广视角。以下，利用实施例和比较例对本发明更详细地说明。但是，下述的实施例是为了例示本发明的，本发明并不受下述的实施例限定，可以多种多样地修改及变更。本发明的范围由后述的权利要求的范围的技术思想来确定。此外，以下，表示含量的“％”和“份”只要没有特别提及则为重量基准。合成例1通过文献(j.am.soc.，4839(1952))中公知的方法，如下合成化学式1-1所表示的四氮杂卟啉化合物。将无金属八苯基四氮杂卟啉50重量份和氧化铝1.5重量份在邻二氯苯25重量份的溶剂下进行1.5小时回流。当反应结束时，将上述反应混合物以热的状态进行回流。反应结束后，冷却至室温并将生成的固体用热水和乙醇进行清洗，然后使用氯苯提取。接着，将上述提取物结晶化而得到纯的八苯基四氮杂卟啉铝。合成例2使用硅酸代替氧化铝，除此以外，按照与上述合成例1同样的方法，得到化学式1-2所表示的纯的八苯基四氮杂卟啉硅。比较合成例1使用锰酐代替氧化铝，除此以外，按照与上述合成例1同样的方法，得到化学式1-3所表示的纯的八苯基四氮杂卟啉锰。比较合成例2使用硝酸铜代替氧化铝，除此以外，按照与上述合成例1同样的方法，得到化学式1-4所表示的纯的八苯基四氮杂卟啉铜。合成例3将1,6,7,12-四氯苝四羧酸二酐(0.11mol)和2,6-二异丙基苯胺(0.44mol)投入至丙酸1l中后，升温而在140℃维持5小时反应。然后，将反应液冷却至室温并将析出物减压过滤，用甲醇进行水洗。将上述过滤物在水中分散并维持30分钟后，进行减压过滤，再次分散于甲醇并维持30分钟后，进行减压过滤。将上述过滤物干燥，以80.5％的收率得到中间体化合物(int)。对于上述形成的中间体化合物，使用maldi-tof测定装置测定质谱(massspectrometric，ms)，结果确认到分子量为848.16。合成例4：化学式4-1的化合物的合成在上述合成例3所合成的中间体化合物(0.04mol)和n-甲基吡咯烷酮(266.1g)溶解液中添加碳酸钾(0.04mol)后，升温至120℃。在上述反应液中在120℃经2小时投入将4-氟苯酚(0.04mol)溶解于n-甲基吡咯烷酮(88.7g)而成的溶液。以相同温度维持1小时反应后，添加4-氯苯酚(0.16mol)和碳酸钾(0.16mol)，搅拌4小时。之后，将反应液冷却至室温，排出至蒸馏水3l中。将如此生成的紫色沉淀物进行减压过滤，且用甲醇水洗。将上述过滤物再溶解于二氯甲烷(mc)后，进行二氧化硅过滤而将杂质去除，用meoh进行再结晶，以40.4％的收率得到化学式4-1的化合物，确认到分子量为1198.29。合成例5：化学式4-3的化合物的合成在上述合成例3所合成的中间体化合物(0.04mol)和n-甲基吡咯烷酮(266.1g)溶解液中添加碳酸钾(0.04mol)后，升温至120℃。在上述反应液中在120℃经2小时投入将2,4-(叔丁基)苯酚(0.04mol)溶解于n-甲基吡咯烷酮(88.7g)而成的溶液。以相同温度维持1小时反应后，添加4-氯苯酚(0.16mol)和碳酸钾(0.16mol)，搅拌4小时。之后，将反应液冷却至室温，排出至蒸馏水3l中。将如此生成的紫色沉淀物进行减压过滤，并用甲醇水洗。将上述过滤物再溶解于二氯甲烷(mc)后，进行二氧化硅过滤而将杂质去除，用meoh进行再结晶，以37.0％的收率得到化学式4-3的化合物，确认到分子量为1236.37。合成例6：化学式4-7的化合物的合成在上述合成例3所合成的中间体化合物(0.04mol)和n-甲基吡咯烷酮(266.1g)溶解液中添加碳酸钾(0.04mol)后，升温至120℃。在上述反应液中在120℃经2小时投入将4-丁基对羟基苯甲酸酯(0.04mol)溶解于n-甲基吡咯烷酮(88.7g)而成的溶液。以相同温度维持1小时反应后，添加4-氯苯酚(0.16mol)和碳酸钾(0.16mol)，搅拌4小时。之后，将反应液冷却至室温，排出至蒸馏水3l中。将如此生成的紫色沉淀物进行减压过滤，且用甲醇水洗。将上述过滤物再溶解于二氯甲烷(mc)后，进行二氧化硅过滤而将杂质去除，用meoh进行再结晶，以68.7％的收率得到化学式4-7的化合物，确认到分子量为1280.35。合成例7：化学式4-10的化合物的合成在上述合成例3所合成的中间体化合物(0.04mol)和n-甲基吡咯烷酮(266.1g)溶解液中添加碳酸钾(0.04mol)后，升温至120℃。在上述反应液中在120℃经2小时投入将4-(叔丁基)苯酚(0.04mol)溶解于n-甲基吡咯烷酮(88.7g)而成的溶液。以相同温度维持1小时反应后，添加4-氯苯酚(0.16mol)和碳酸钾(0.16mol)，搅拌4小时。之后，将反应液冷却至室温，排出至蒸馏水3l中。将如此生成的紫色沉淀物进行减压过滤，且用甲醇水洗。将上述过滤物再溶解于二氯甲烷(mc)后，进行二氧化硅过滤而将杂质去除，用meoh进行再结晶，以56.5％的收率得到化学式4-10的化合物，确认到分子量为1370.21。合成例8：化学式4-12的化合物的合成在上述合成例3所合成的中间体化合物(0.04mol)和n-甲基吡咯烷酮(266.1g)溶解液中添加碳酸钾(0.04mol)后，升温至120℃。在上述反应液中在120℃经2小时投入将3-(三氟甲基)苯酚(0.04mol)溶解于n-甲基吡咯烷酮(88.7g)而成的溶解。以相同温度维持1小时反应后，添加4-氯苯酚(0.16mol)和碳酸钾(0.16mol)，搅拌4小时。之后，将反应液冷却至室温，排出至蒸馏水3l中。将如此生成的紫色沉淀物进行减压过滤，且用甲醇水洗。将上述过滤物再溶解于二氯甲烷(mc)后，进行二氧化硅过滤而将杂质去除，用meoh进行再结晶，以40.5％的收率得到化学式4-12的化合物，确认到分子量为1248.29。制造例：结合剂树脂准备具备搅拌机、温度计、回流冷凝管、滴液漏斗和氮气导入管的烧瓶。作为单体滴液漏斗，将苄基马来酰亚胺74.8g(0.20摩尔)、丙烯酸43.2g(0.30摩尔)、乙烯基甲苯118.0g(0.50摩尔)、叔丁基过氧化-2-乙基己酸酯4g、丙二醇单甲基醚乙酸酯(pgmea)40g投入后，进行搅拌混合而准备，作为链转移剂滴加槽，准备加入正十二烷硫醇6g、pgmea24g并搅拌混合而成的物质。之后，在烧瓶中导入pgmea395g，将烧瓶内的气氛从空气成为氮气后，一边搅拌一边将烧瓶的温度升温至90℃。接着，从滴液漏斗开始滴加单体和链转移剂。滴加时在维持90℃的同时分别进行2小时，1小时后升至110℃并维持3小时，然后导入气体导入管，开始氧/氮＝5/95(v/v)混合气体的鼓泡。接着，将甲基丙烯酸缩水甘油酯28.4g[(0.10摩尔)、(相对于本反应中所使用的丙烯酸的羧基为33摩尔％)]、2,2’-亚甲基双(4-甲基-6-叔丁基苯酚)0.4g、三乙胺0.8g投入至烧瓶内，在110℃进行8小时反应，得到固体成分酸值为70mgkoh/g的结合剂树脂。通过gpc测定的聚苯乙烯换算的重均分子量为16,000，分子量分布(mw/mn)为2.3。装置：hlc-8120gpc(东曹(株)制造)柱：tsk-gelg4000hxl+tsk-gelg2000hxl(串联连接)柱温度：40℃流动相溶剂：四氢呋喃流速：1.0ml/分钟注入量：50μl检测器：ri测定试样浓度：0.6质量％(溶剂＝四氢呋喃)校正用标准物质：tsk标准聚苯乙烯f-40、f-4、f-1、a-2500、a-500(东曹(株)制造)将上述得到的重均分子量和数均分子量之比设为分子量分布(mw/mn)。实施例1～6和比较例1～3按照示于下述表1中的组成和含量制造实施例1～6和比较例1～3的各自发光感光性树脂组合物。[表1](单位：重量份)tap-1：合成例1tap-2：合成例2tap-3：比较合成例1tap-4：比较合成例2a-1：合成例4a-2：合成例5a-3：合成例6a-4：合成例7a-5：合成例8b：制造例的结合剂树脂c：二季戊四醇六丙烯酸酯(kayaraddpha：日本化药(株)制造)d-1：2-苄基-2-二甲基氨基-1-(4-吗啉代苯基)丁烷-1-酮(irgacure369；汽巴精化(cibaspecialtychemical)公司制造)d-2：4,4’-双(二甲基氨基)二苯甲酮(eab-f；保土谷化学(株)制造)e：丙二醇单甲基醚乙酸酯(pgmea)颜色转换层的制造例使用上述实施例1～6和比较例1～3中制造的自发光感光性树脂组合物制造颜色转换层。即，将上述各个自发光感光性树脂组合物利用旋涂法涂布于玻璃基板上后，置于加热板上，在100℃的温度维持3分钟而形成薄膜。接着，在上述薄膜上照射紫外线。此时，紫外线光源使用牛尾电机(株)制的超高压水银灯(商品名ush-250d)，在大气气氛下，以40mj/cm2的曝光量(365nm)进行光照射，且没有使用特别的光学过滤器。将经上述紫外线照射的薄膜在ph12.5的koh水溶液显影溶液中使用喷雾显影器显影60秒后，在220℃的加热烘箱中加热20分钟而制造图案。上述制造的自发光彩色颜色转换层图案的膜厚度为3.0μm。颜色转换层的厚度可以多样地控制到500μm。实验例：发光强度的测定将使用上述实施例1～6和比较例1～3的自发光感光性树脂组合物制造的厚度为3.0μm的自发光彩色图案使用量子效率测定器(qe-1000、大冢公司制)测定对于各个涂覆基板的发光(photoluminescence、pl)，并记载于下述表2中。可以判断，所测定的发光强度越高，具有越优异的荧光效率特性。[表2]区分发光强度(λmax:620)实施例14,500实施例25,500实施例34,700实施例45,000实施例55,100实施例65,700比较例13,000比较例210比较例3150参照上述表2可知，实施例1～6与比较例1～3相比具有更高的发光强度值，因此使用基于实施例1～6的自发光感光性树脂组合物而制造的颜色转换层的荧光效率与比较例1～3相比更加优异。当前第1页12