有机树脂层压板、制造和使用该有机树脂层压板的方法以及包含该有机树脂层压板的物品的制作方法
【专利摘要】本发明公开了一种有机树脂层压板，其包括一有机树脂基板及其上的一多层涂层体系，该有机树脂层压板具有耐候性和耐损性。所述多层涂层体系包括一最外层（I）和一中间层（II），该最外层（I）是由有机硅化合物的等离子体聚合生成的硬质膜，中间层（II）是复合涂层组合物（2）的固化膜，该复合涂层组合物（2）包含无机氧化物纳米颗粒和乙烯基共聚物。
【专利说明】有机树脂层压板、制造和使用该有机树脂层压板的方法以及包含该有机树脂层压板的物品
【技术领域】
[0001]本文公开了一种具有耐候性和耐损性的有机树脂层压板(laminate)、包含该有机树脂层压板的物品，以及制造和使用该有机树脂层压板的方法。
【背景技术】
[0002]由于有机树脂材料具有很多的优势，包括耐冲击性、质量轻以及可加工性，它被广泛地应用在不同的领域。目前，人们做出努力以更充分地利用这些特性。一种这样的途径是将具有增强表面硬度和耐磨性的模制有机树脂应用到不同交通工具的窗户。在玻璃装配(glazing)的应用中，要求具有与玻璃相当的高水平耐磨性和户外耐候性。对于汽车，例如，要求具有高水平耐磨性是为了防止雨刮运作引起挡风玻璃的损伤(mar)，并且防止上下活动操作引起侧窗的损伤。还必须考虑到可能在非常高温和/或潮湿的环境中使用。
[0003]现有技术中，有机树脂或塑料的基板(substrate)表面涂布多种涂层组合物，以形成表面保护膜，赋予高硬度和耐损性。例如，包含可水解有机硅烷的水解产物或部分水解产物和可选的硅胶的组合物是已知的。
[0004]例如，JP-AS51-2736、JP-A S53-130732 和 JP-A S63-168470 公开了包含有机烷氧基硅烷、有机烷氧基硅烷的水解产物和/或部分水解产物和硅胶的涂层组合物，其中在过量水存在时，烷氧基转化为硅烷醇。然而，与待取代的玻璃或物体相比，这些湿式涂层体系形成的涂层有低硬度和耐损性差的问题。
[0005]在涂膜能长时间耐受日照和露天环境前，必须解决几个问题。具有耐损性的湿式或干式涂层缺少阻隔UV的能力，并且由于暴露在UV下，树脂基板、为基板提供粘附的底层(primer layer)或在它们之间的界面能发展成降解或褪色的现象。人们提出了几种技术来防止这种现象，包括在底层添加UV吸收剂，以及将UV吸收性有机取代基通过化学键纳入到形成底层的有机树脂中。UV吸收性有机取代基和UV吸收剂指的是二苯甲酮、苯并三唑、三嗪和类似的取代基，以及包含这些基团的有机化合物。参见JP-A H04-106161、JP3102696、JP-A2001-47574 和 JP3841141。
[0006]上述阻隔UV的技术是通过将有机UV吸收剂纳入到底层中。由于底层本身的主要目的是提高在下面的基板和硅树脂层之间的粘附，加入额外量的紫外线吸收剂会产生一些问题，例如失去粘附力和透明度。在长期的室外暴露试验和加速老化试验中表明，单独由底层阻隔UV不足以防止有机树脂基板的降解或褪色。
[0007]—种补偿这个缺陷的方法是在硅树脂层也加入有机UV吸收剂。但是，简单地在涂层组合物中加入这种化合物会导致涂层缺乏耐久性。也就是说，由于长期的自然暴露，UV吸收剂从表面渗出和排出，使得涂层失去保持所需UV吸收的性能。然后，开发出甲硅烷基修饰的有机UV吸收剂，使得其可与涂层的主要成分硅氧烷化合物化学键合。参见JP-BS61-54800、JP-B H03-14862、JP-B H03-62177 和 JP-A H07-278525。这种措施提高了保持力，因为UV吸收剂牢固地结合到硅氧烷基质。另一方面，这些涂层的耐损性实际上变差了，耐损性是本来想要的，或由于柔韧性降低，形成明显的微裂纹。如上所论述的，有机UV吸收剂具有的本质缺陷是，随着UV吸收剂的量增加(以提高耐候性)，硅树脂膜的硬度变低。
[0008]如上文所述，湿式和干式涂层体系成功赋予高水平的耐候性和耐损性，但是其需要多层涂层工艺，急需简化多层沉积工艺以减少处理时间、增加产量以及最终降低成本。实际涂层体系由至少四层组成，即有机树脂基板、底层、耐候层和干耐磨层(dry abrasionresistant layer)。此处,底层主要是由丙烯酸涂层形成,而耐候层主要由娃树脂硬质涂层形成。所述体系是通过在一有机树脂基板上涂覆一湿底漆涂层并使其固化、涂覆一硅树脂硬质涂层并使其固化，以及进一步的通过干燥工艺形成一氧化物涂层产生的。
[0009]如上讨论，人们已做出许多的尝试来改进湿式和干式涂膜的耐候性、耐损性和其它特性。但是，不存在具有这样涂层体系的层压板，其显示出可见光透过性和UV屏蔽的特性，并且具有足够的耐候性和耐久性以承受长期的户外暴露，同时保持非常高水平的耐损性(即与玻璃相当)，该层压板以一种简单的方式制造。
【发明内容】
[0010]本文公开的是有机树脂层压板以及制造和使用该有机树脂层压板的方法和由该有机树脂层压板制造的物品。
[0011]在一个实施例中，一种具有耐候性和耐损性的有机树脂层压板可包含一有机树脂基板和在该基板表面上的多层涂层体系。所述多层涂层体系可包括一最外层(I)和一中间层(II)，该最外层是由有机硅化合物的等离子体聚合生成的硬质膜，中间层是由复合涂层组合物(2)形成的固化膜，该中间层(II)具有一邻接最外层布置的表面和邻接有机树脂基板布置的另一表面。所述复合涂层组合物(2)可包含:(2-A) —无机氧化物纳米颗粒，其包含一成分，该成分选自由以下物质组成的组:二氧化硅、氧化锌、氧化钛、氧化铈以及包含至少一种前述物质的组合物；(2-B)—乙烯基共聚物，其具有一有机UV吸收基团和一选自烷氧基甲硅烷基、羟基、环氧基、羧酸基和氨基的活性基团；以及(2-C) —溶剂。
[0012]下面对这些和其它非限制性特征进行更详细的描述。
【具体实施方式】
[0013]更具体地，本发明涉及一种包含模制的聚碳酸酯基板和在其上的一多层涂层体系的有机树脂层压板，所述多层涂层体系包括一中间层(II)和一最外层(I )，其按所述顺序置于基板上，所述中间层(II)是无机氧化物纳米颗粒组分和乙烯基共聚物组分的固化膜的形式，所述最外层(I)是等离子体聚合的有机硅化合物的硬质膜的形式，例如通过等离子体增强化学气相沉积形成的硅氧化物膜，所述多层涂层体系具有高水平的耐损性、可见光传播性和UV屏蔽性能和长期的耐候性。
[0014]本发明提供一种层压板，其包含一有机树脂基板和其上的一固化的涂层体系，其保持可见光的透过性，展示出耐损性和UV屏蔽性，并且还具有充分的耐候性和耐久性以经受长期的室外暴露。
[0015]有机树脂层压板可包含一有机树脂基板和在该基板上的多层涂层体系，所述多层涂层体系包括一中间层(II)和一最外层(I )，其按所述顺序置于基板的表面上，所述中间层(II)是包含无机氧化物纳米颗粒组分和乙烯基共聚物组分的复合涂层组合物的固化涂层形式，所述乙烯基共聚物组分的侧链上具有一有机UV吸收基团，所述最外层(I)是等离子体聚合的有机硅化合物的硬质膜的形式，例如通过等离子体增强化学气相沉积(PECVD)形成的硅氧化物膜。然后，包含至少四层(即有机树脂基板、粘附增强层、耐候层和干耐磨层)的现有体系可被这种包含至少三层(有机树脂基板、中间层(II)和作为干耐磨层的最外层(I))的新型的简单的涂层体系替代。
[0016]不受理论限制，由包含特定无机氧化物纳米颗粒组分和侧链具有有机UV吸收基团的乙烯基共聚物组分的复合涂层组合物形成的中间层(II)具有某种程度上的耐磨特性(推测是由无机氧化物纳米颗粒组分造成的)，足以协助最外层(I)作为上覆的干耐磨层展示出高水平的耐损性和赋予干耐磨层粘附性。另外，中间层(II)对基板具有改善的粘附性(例如，归因于乙烯基共聚物组分)，并由于包含在乙烯基共聚物组分中的有机UV吸收基团而具有高水平的耐候性。
[0017]本发明公开的层压板同时展示出高耐损性和耐候性。具体地，所述层压板(例如有机树脂层压板)包含一有机树脂基板和在基板至少一个表面上的多层涂层体系。所述多层涂层体系包括一最外层(I)和一中间层(II)，该最外层(I)是由有机硅化合物的等离子体聚合生成的硬质膜，中间层(II)是复合涂层组合物(2)的固化膜，该中间层(II)具有一邻接最外层布置的表面和邻接有机树脂基板布置的另一表面。所述复合涂层组合物(2)包含:
[0018](2-A)无机氧化物纳米颗粒，特别地包含硅石(二氧化硅(Si02))、氧化锌、氧化钛、氧化铈以及包含至少一种前述物质的组合物；
[0019](2-B)乙烯基共聚物，其具有一有机UV吸收基团和一活性基团，其中所述活性基团包括烷氧基甲硅烷基、羟基、环氧基、羧酸基和氨基以及包含至少一种前述物质的组合物，以及
[0020](2-C)溶剂。
[0021]在多个实施例中，所述最外层(I)是一硬质膜，其由一有机硅化合物的等离子体聚合作用和氧化作用获得，并且包含硅、氧、碳和氢。更具体地，所述硬质膜可使用膨胀热等离子体(ETP)沉积工艺沉积。见已公开的申请号为2005/0202263的美国专利申请、JP-A2009-540124、JP-A2009-502569、专利号为 7，163，749,7, 056，584,6, 376，064，和4,927, 704的美国专利。
[0022]所述最外层(I)可包括一内部子层和一外部子层。可选地，可调节所述子层的性能以实现对所述中间层(II)的粘附，以及赋予所述涂层体系以耐损性。具体地，在层压板制造过程中，树脂基板可被加热到一高于环境温度的温度，以激活表面并实现对内部子层的粘附，特别地，基板的表面温度可在等离子体沉积之前升高到35°c - 50°C。
[0023]在该多个实施例中，内部子层最好具有比外部子层比例更高的有机官能团(例如，折射率为1.449-1.463)，例如，增强粘附性。因此，外部子层可包含一较低比例的能增加耐磨性和耐损性的有机官能团，其转化成理想的折射率为1.430-1.434。内部子层可进一步具有1.616-1.676GPa的纳米压痕硬度，并且外部子层可具有2.265-2.667的纳米压痕硬度。
[0024]在某些实施例中，所述最外层(I)的总厚度为2.5微米(μ m)至5.0 μ m，尤其是
2.7 μ m-3.5 μ m。
[0025]理想地，预先确定最外层(I)和中间层(II)的性能，使得层压板展示出:[0026]a.在ASTM D1044的Taber耐磨试验中使用1000个循环，增量雾度值小于2% ；
[0027]b.在ASTM D3359方法B的胶粘带试验中的通过率为至少97% ；
[0028]c.使用去离子水在65°C进行3天的ASTM D870浸水试验后，在胶粘带试验中的通过率为至少97% ；
[0029]d.在ASTM D3359方法B的胶粘带试验中的通过率为至少97% ;和
[0030]e.使用去离子水在100°C进行2小时的ASTM D870浸水试验后，在胶粘带试验中的通过率为至少97% ；
[0031]当涂层部分在试验中未剥离的区域为至少97%时，层压板具有良好粘附性。换而言之，少于3%的区域从划格区域被移除。更优选地，最外层(I)和中间层(II)的性能使得层压板展示出ANSI Z26.1类目2的汽车玻璃要求的通过率。
[0032]所述乙烯基共聚物(2-B)可以是一共聚物，该共聚物包含(2-B-1) 5-50重量百分比(wt%)的具有有机UV吸收基团的乙烯基单体、(2-B-1i ) 2-30wt%的具有活性基团的乙烯基单体和(2-B-1ii) 20-93wt%的另一种能够与乙烯基单体共聚的单体，所述活性基团选自烷氧基甲硅烷基、羟基、环氧基、羧酸基和氨基，其中所述重量基于乙烯基共聚物(2-B)的总重量。
[0033]特别地，(2-B-1i)可以是具有活性基团的乙烯基单体，所述活性基团选自烷氧基甲娃烧基、轻基和环氧基。
[0034]在多个实施例中，复合涂层组合物(2 )可进一步包含(2-D) 一硅树脂，其从选自具有通式(I)- (3)的烷氧基硅烷及其部分水解缩合产物的(共)水解缩合作用获得，
[0035](R1)m (R2)nSi (0R3)4_m_n (I)
[0036]其中，R1和R2每个独立地为氢或取代或未取代的一价烃基,R1和R2可连接在一起，R3是C1-C3烷基，m和η独立地为O或1，以及m+n是O、I或2。
[0037](R4O)3-P (R6)pS1-R8-Si (R7)q (OR5)3-, (2)
[0038]其中R4和R5每个独立地为C1-C3烷基，R6和R7每个独立地为氢或取代或未取代的一价烃基，R8是氧、亚苯基或取代或未取代的C2-Cltl亚烃基，P和q独立地为O或I ;以及
[0039]X-[ (R15)Si (R16)y (0R17)3_y]z (3)
[0040]其中X是1，3，5-三甲基环三硅氧烷残基、1，3，5，7-四甲基环四硅氧烷残基或异氰脲酸酯残基，R15是C1-C3亚烃基，R16是氢或取代或未取代的单价烃基，R17是C1-C3烷基，y是O或1，以及z是3-4中的整数。
[0041]所述硅树脂(2-D)可从式(1)、(2)和(3)的烷氧基硅烷获得，所述硅氧烷合并(combine)在一起，使得用 S1-mol% 表示时，(1)/[ (2)+ (3)]的比率为 50/50-0/100。
[0042]通常，在式(I)中，R1是用甲基或UV吸收基团取代的单价烃基，m=l,n=0,以及R3是甲基；在式(2)中，R8是取代或未取代的C2-C8亚烃基，p=q=0, R4和R5是甲基；以及在式
(3)中，X是异氰脲酸酯残基，y=0, R15是丙烯，R17是甲基，以及z=3。
[0043]在一具体实施例中，所述硅树脂(2-D )是从选自具有式(2 )和(3 )的烷氧基硅烷及其部分水解缩合产物的(共)水解缩合作用获得。
[0044]所述硅树脂(2-D)可从具有通式(3)的烷氧基硅烷及其部分水解缩合产物的水解缩合作用获得。
[0045]在该多个实施例中，复合涂层组合物(2)可进一步包含除了(2-B)外的一有机UV吸收剂和/或有机UV稳定剂。
[0046]同样在该多个实施例中，所述有机树脂基板包含聚碳酸酯(例如，模制的聚碳酸酯树脂)。
[0047]有利地，所述有机树脂层压板能够通过简单的方式制造，该有机树脂层压板包含本文公开的多层涂层体系，其能保持可见光的透过性，展现出耐损性和UV屏蔽的特性，并且进一步具备足够的耐候性和耐久性以承受长期的户外暴露。这种层压板可用于各种应用例如窗户，如运输工具(例如汽车和飞机)中的窗户和挡风玻璃，以及建筑物的窗户、交通噪
首屏障等等。
[0048]该层压板包括一有机树脂基板和其上的一多层涂层体系。所述多层涂层体系包括一设置在基板上的中间层(II)和一设置于中间层(II)上的最外层(I)。
[0049]基扳
[0050]此处使用的基板可由任何塑料材料(例如有机树脂基板)制成，例如，聚碳酸酯、聚苯乙烯、聚酯、丙烯酸树脂、修饰的丙烯酸树脂、尿烷树脂、硫尿烷树脂、卤代双酚A和乙二醇的缩聚物、丙烯酸尿烧树脂(acrylic urethane resins)、包含卤代芳基的丙烯酸树脂以及含硫树脂，以及包含前述塑料材料中的至少一种的组合物。这些树脂基板可进行表面处理，例如通过转化处理、电晕放电处理、等离子体处理、酸处理、碱处理或包含前述至少一种处理的组合。还包括单层基板和多层基板(例如，包含一基础树脂(base resin)和用不同于基础树脂的其它树脂在其上形成的表面层的层压基板)。例如，基板可以是单层塑料(例如，光学透明的塑料如聚碳酸酯)，本文公开的多层涂层体系直接展开于单层基板上(例如与塑料基板表面进行物理接触)。在另一个实施例中，所述基板可以是多层基板(例如，层压或共挤压的)例如与覆盖层共挤压或层压的塑料层(例如一丙烯酸层和/或尿烷层)，其中所述多层涂层体系形成于覆盖层上。多层基板的实例包括那些包含一塑料基础树脂和一具有UV吸收特性的表面层的基板。多层基板的具体实例包括那些包含一聚碳酸酯基础树脂和一丙烯酸树脂或尿烷树脂的表面层的多层基板，还包括那些包含一聚酯基础树脂和一在其上形成的丙烯酸树脂表面层的多层基板，其中所述多层基板通过共挤压或层压技术制备。
[0051]中间层II
[0052]所述中间层(II)是由复合涂层组合物(2)形成的固化膜，该组合物(2)包含(2-A)一无机氧化物纳米颗粒，(2-B) 一乙烯基共聚物和(2-C) —溶剂。特别地，所述复合涂层组合物(2)包含:
[0053](2-A)无机氧化物纳米颗粒；
[0054](2-B)具有有机UV吸收基团以及一活性基团的乙烯基共聚物；以及
[0055](2-C)溶剂。
[0056]纳米颗粒的实例包括二氧化硅、氧化锌、氧化钛、氧化铈以及包含至少一种前述物质的组合物。所述有机UV吸收基团可连接到主链上。活性基团的实例包括烷氧基甲硅烷基、羟基、环氧基、羧酸基和氨基以及包含至少一种前述物质的组合物。
[0057]组分(2-A)是无机氧化物纳米颗粒，例如二氧化硅、氧化锌、氧化钛、氧化铈等。当需要增加涂层硬度和耐损性或提高其UV吸收能力时，可以添加适当量的该纳米颗粒。该纳米颗粒具有纳米级(即小于Iym)的颗粒尺寸(沿着长轴测定)，特别地，小于或等于500纳米(nm),更特别地,5nm-200nm。这些纳米颗粒可以分散体形式利用，例如分散在媒介如水和/或有机溶剂中。例如，可能的二氧化娃分散体是日产化学株式会社(Nissan ChemicalIndustries, Ltd)销售的 Snowtex-O, OS, OL 和 Methanol Silica Sol。
[0058]至于氧化锌、氧化钛和氧化铈纳米颗粒，可用那些光催化降解率(PD)小于或等于25%的颗粒。光催化降解率(PD)通过以下方法测定:将氧化物纳米颗粒分散体加入到亚甲基蓝溶液中，用黑光照射亚甲基蓝溶液12小时，在黑光照射前后测量溶液在653纳米(nm)波长下的吸光度，并根据以下公式计算黑光照射前后吸光度的变化:
[0059]PD (%) =[ (A0-A) /A0] X 100
[0060]其中，Atl为初始吸光度，A为黑光照射后的吸光度。
[0061]通常，氧化物纳米颗粒具有UV屏蔽功能和光催化功能。如果这种氧化物纳米颗粒用于涂层组合物中作为UV屏蔽剂，通过光催化功能，所述涂层可由于粘合剂降解而破裂。如果使用的纳米颗粒具有的光催化降解率(PD)小于或等于25%，破裂会被抑制。这些氧化物纳米颗粒，例如表面涂覆的氧化物纳米颗粒通过将氧化物纳米颗粒表面涂覆氧化物(例如二氧化硅)或氢氧化物获得。另外，或者作为可替代的，表面可用可水解的硅烷处理。表面涂覆的氧化物纳米颗粒的例子包括那些通过采用Al、S1、Zr或Sn的醇盐并产生水解来提供氧化物涂层的氧化物纳米颗粒，以及那些通过以下方法获得的氧化物纳米颗粒:使用硅酸钠水溶液；中和该溶液使得氧化物或氢氧化物沉淀在表面上，并任选地，加热沉淀的氧化物或氢氧化物来加强结晶度。这些氧化物纳米颗粒由日本希爱化成株式会社(C.1.KaseiC0.，Ltd)以Nano-Tck? ZNTANB15wt%-E16, E34,和 RTTDNB15wt%_E68, E88 销售。 [0062]每100重量份的总(2-A)和(2-B)固体可使用1-50重量份(pbw)，特别地，5_40pbw的无机氧化物纳米颗粒(2-A)。少于Ipbw的(2-A)可导致中间层(II)耐磨性低。多于50pbw的(2-A)可导致对基板的粘附性低。
[0063]复合涂层组合物的第二组分(2-B)包含具有有机UV吸收基团和活性基团的乙烯基共聚物。理想地，有机UV吸收基团连接到主链上，更特别地，活性基团也连接到主链上。乙烯基共聚物可通过(2-B-1)具有有机UV吸收基团的乙烯基单体、(2-B-1i)具有活性基团的乙烯基单体和(2-B-1ii)能够与该乙烯基单体共聚的另外的单体的共聚获得。
[0064]所述具有有机UV吸收基团的乙烯基单体(2-B-1 )可以是在分子中具有有机UV吸收基团和乙烯基可共聚基团的任何单体。具有有机UV吸收基团的乙烯基单体(2-B-1)的实例包括:分子中具有UV吸收基团的(甲基)丙烯酸单体，特别是通式(4)的苯并三唑化合物；
[0065]
Ρ?0/ ⑷
、HO ~9
[0066]其中，Y是氢或氯，R9是氢、甲基或C4-C8叔烷基，R10是直链或支链的C2-Cltl亚烃基，
Rn是氢或甲基；以及通式(5)的苯甲酮化合物；
[0067]
【权利要求】
1.一种具有耐候性和耐损性的有机树脂层压板，包含一有机树脂基板和在一基板表面上的多层涂层体系， 所述多层涂层体系包括一最外层(I)和一中间层(II)，所述最外层(I)是由有机硅化合物的等离子体聚合作用生成的硬质膜，所述中间层(II)是由复合涂层组合物(2)形成的固化膜，该中间层(II)具有一个邻接最外层设置的表面和邻接有机树脂基板设置的另一表面，其中，所述复合涂层组合物(2 )包含: (2-A)无机氧化物纳米颗粒,其包含一成分,该成分选自:二氧化硅、氧化锌、氧化钛、氧化铈以及包含至少一种前述成分的组合物； (2-B)具有有机UV吸收基团和活性基团的乙烯基共聚物，所述活性基团选自烷氧基甲娃烷基、羟基、环氧基、竣酸基和氣基；和 (2-C)溶剂。
2.根据权利要求1所述的层压板，其中所述最外层(I)是一硬质膜，其由一有机硅化合物的等离子体聚合作用和氧化作用获得，并且包含硅、氧、碳和氢。
3.根据权利要求1或2所述的层压板，其中最外层(I)包括一内部子层和一外部子层，其中所述内部子层具有的折射率范围从1.449到1.463，而外部子层具有的折射率范围从1.430 到 1.434。
4.根据权利要求1-3中任一项所述的层压板，其中最外层(I)包括一内部子层和一外部子层，其中所述内部子层的纳米压痕硬度为1.616-1.676GPa，所述外部子层的纳米压痕硬度为 2.265-2.667GPa。
5.根据权利要求1-4中任一项所述的层压板，其中基板是单层的，以及其中多层涂层体系与基板表面进行物理接触。`
6.根据权利要求1-4中任一项所述的层压板，其中基板是多层基板，该基板包含共挤压或层压的基础树脂和覆盖层，其中所述多层涂层体系与基板表面进行物理接触。
7.根据权利要求6所述的层压板，其中覆盖层包含一材料，该材料选自由以下物质组成的组:聚氨酯树脂、丙烯酸树脂和包含至少一种前述物质的组合物。
8.根据权利要求1-7中任一项所述的层压板，其中所述最外层(I)的总厚度为2.5-5.0 μ m0
9.根据权利要求1-8中任一项所述的层压板，其中所述最外层(I)的总厚度为2.7-3.5 μ mD
10.根据权利要求1-9中任一项所述的层压板，其中所述层压板在65°C使用去离子水3天后，在用ASTM D3359方法B和ASTM D870的粘附试验中展示出至少97%的通过率，并且在ASTM D1044的Taber耐磨耗试验中使用1000个循环，增量雾度值小于2%。
11.根据权利要求1-10中任一项所述的层压板，其中所述乙烯基共聚物(2-B)包含(2-B-1) 5wt%-50wt%的具有有机UV吸收基团的乙烯基单体、(2-B-1i) 2wt%-30wt%具有活性基团的乙烯基单体，所述活性基团选自烷氧基甲硅烷基、羟基、环氧基、羧酸基、氨基和包含至少一种前述活性基团的组合物以及(2-B-1ii) 20wt%-93wt%的能够与乙烯基单体共聚的另一单体。
12.根据权利要求11所述的层压板，其中所述活性基团选自烷氧基甲硅烷基、羟基、环氧基和包含至少一种前述活性基团的组合物。
13.根据权利要求1-12所述的层压板，其中所述复合涂层组合物(2)进一步包含(2-D)一硅树脂，其从选自具有通式(I)- (3)的烷氧基硅烷及其部分水解缩合产物的(共)水解缩合获得，
(R1)m (R2)nSi (0R3)4_m_n (I) 其中，R1和R2每个独立地为氢或取代或未取代的一价烃基，R1和R2可连接在一起，R3是 C1-C3 烷基，m 和 η 独立地为 O 或 1，以及 m+n 是 O、I 或 2，(R4O) 3_p (R6)pS1-R8-Si (R7)q(OR5)3-, (2) 其中R4和R5每个独立地为C1-C3烷基，R6和R7每个独立地为氢或取代或未取代的一价烃基，R8是氧、亚苯基或取代或未取代的C2-Cltl亚烃基，P和q独立地为O或1，X-[ (R15)Si(R16)y (0R17)3_y]z (3) 其中X是1，3，5-三甲基环三硅氧烷残基、1，3，5,7-四甲基环四硅氧烷残基或异氰脲酸酯残基，R15是C1-C3亚烃基，R16是氢或取代或未取代的单价烃基，R17是C1-C3烷基，y是O或1，以及z是3-4的整数。
14.根据权利要求1-13中任一项所述的层压板，其中硅树脂(2-D)从式(1)、(2)和(3)的烷氧基硅烷获得，所述烷氧基硅烷合并在一起，使得用S1-mol%表示时，(1)/[ (2)+ (3)]的比率为50/50-0/100。
15.根据权利要求1-14中任一项所述的层压板，其中在式(I)中，R1是用甲基或UV吸收基团取代的单价烃基，m=l, n=0,以及R3是甲基；在式(2)中，R8是取代或未取代的C2-C8亚烃基，P=Q=O, R4和R5是甲基，以及在式(3)中，X是异氰脲酸酯残基，y=0, R15是丙烯，R17是甲基，以及z=3。
16.根据权利要求1-15中任一项所述的层压板，其中所述硅树脂(2-D)是从选自具有式(2)和(3)的烷氧基硅烷及其部分水解缩合产物的水解缩合获得。
17.根据权利要求1-16中任一项所述的层压板，其中所述硅树脂(2-D)是从具有式(3)的烷氧基硅烷及其部分水解缩合产物的水解缩合获得。
18.根据权利要求1-17中任一项所述的层压板，其中所述复合涂层组合物(2)进一步包含除了(2-B)外的有机UV吸收剂和/或有机UV稳定剂。
19.根据权利要求1到18中任一项所述的层压板，其中所述有机树脂基板是一模制的聚碳酸酯树脂。
20.一种制作有机树脂层压板的方法，包括: 形成一有机树脂基板； 将复合涂层组合物(2)施加到基板的表面，其中所述复合涂层组合物包含 (2-A)无机氧化物纳米颗粒，其包含一成分，该成分选自以下组:二氧化硅、氧化锌、氧化钛、氧化铈以及包含至少一种前述成分的组合物； (2-B)具有有机UV吸收基团和活性基团的乙烯基共聚物，所述活性基团选自烷氧基甲娃烷基、羟基、环氧基、竣酸基和氣基；和 (2-C)—溶剂；以及 在复合涂层组合物上通过有机硅化合物的等离子体聚合形成最外层(I)。
【文档编号】B23B27/00GK103732337SQ201180072956
【公开日】2014年4月16日 申请日期:2011年8月26日 优先权日:2011年8月26日
【发明者】K·樋口, M·吉列姆 申请人:埃克阿泰克有限责任公司, 信越化学工业株式会社