专利名称：一种铸造用改性酚醛树脂/高岭土复合粘结剂的制备方法
技术领域：
本发明属于铸造用粘结剂技术领域，更具体涉及一种铸造用改性酚醛树脂/高岭土复合粘结剂的制备方法。
背景技术：
铸造用粘结剂及其使用技术则是影响砂型铸造生产环境和铸型及芯砂性能的主要因素，并且铸造用粘结剂不同于其它用途的粘结剂，在其性能、经济、环境诸方面又有它独特的要求，砂型铸造中，为得到高质量的砂芯，必须选择合适的芯砂粘结剂。传统的铸造用粘结剂如树脂、桐油、水玻璃等都有各自的优点和应用范围，但也都存在一些问题如树脂的成本较高，混砂工艺复杂，造型和浇注时产生强刺激性有毒气体，从而造成环境污染； 如粘土廉价易得、使用方便，但粘结强度低；油类和合成树脂粘结剂强度高、抗吸湿性好，但成本高、发气量大、环境污染严重；水玻璃虽然价廉且强度高，但溃散性差，回用困难；桐油的资源有限，制约着它们的发展与应用，因此，发展无污染、低成本、具有良好溃散性的粘结剂已成为铸造工作者的共识。所以根据铸造粘结剂的要求，研制新型无毒无污染、综合性能优良的铸造粘结剂势在必行。应用淀粉类材料作为湿型砂附加物已有多年历史，许多铸造厂把淀粉类附加物作为湿型砂不可或缺的组分应用到铸造当中，用来增加型砂的韧性、表面强度，防止铸件表面粗糙。但是，淀粉作为主粘结剂应用到铸造中的情况还很少，原因是粘结强度低，耐高温性能差，芯砂抗吸湿性能差，铸件气孔缺陷严重。酚醛树脂(PF)胶粘剂具有胶粘强度高、耐水及耐候性好等优点，但是，酚醛树脂存在固化温度高、热压时间长、易透胶、原料成本高且原料来源不可再生、树脂中的甲醛残留问题对环境和人体健康带来严重影响等缺点，木质素酚醛树脂的研究日益受到人们的重视。
发明内容
为了解决上述问题，本发明提供了一种环境友好的铸造用改性酚醛树脂/有机高岭土复合粘结剂的制备方法，本发明制备工艺简单、成本低，制备的粘结剂强度高、工艺性能好。本发明铸造用改性酚醛树脂/高岭土复合粘结剂的制备方法为，首先对木质素磺酸盐与苯酚混合进行酚化改性，然后将酚化木质素与淀粉共缩合，最后加入有机高岭土进行复合，制得改性酚醛树脂粘结剂。本发明采用的技术方案如下
本发明提供的一种铸造用改性酚醛树脂/高岭土复合粘结剂的制备方法，其具体步骤包括
(I)木质素的酚化改性
将木质素磺酸盐与苯酚混合后加热溶解，在酚化改性催化剂的作用下，加热并搅拌，恒温反应30 120min ;再将反应液逐滴滴入搅拌着的去离子水中，待沉淀完全后，倾去上层清液，沉淀用清水洗涤，经抽滤、反复洗涤至洗液为中性，真空干燥，得到酚化木质素；
(2)改性酚醛树脂粘结剂的制备
将步骤(I)得到的酚化木质素和淀粉混合，在催化剂的作用下，在90 115°C保温水解 30 120min后，缓慢升温到145 180°C，恒温缩聚反应I 5h，制得改性酚醛树脂粘结剂；
(3)高岭土的有机化改性
首先将有机改性剂溶于水，制成质量浓度为O. 1% O. 2%的有机改性剂溶液，然后加入高岭土分散均勻，在70 80°C下搅拌反应30 60min,最后进行抽滤、烘干、破碎、过筛,制得有机闻岭土；
(4)复合粘结剂的制备室温下，将步骤(2)中的改性酚醛树脂粘结剂和步骤(3)的有机高岭土混合均匀，得到所述铸造用改性酚醛树脂/有机高岭土复合粘结剂。所述步骤(I)中木质素磺酸盐为木质素磺酸钠或木质素磺酸钙。所述步骤(I)中苯酚与木质素磺酸盐的质量比为I :2 I :6，恒温反应温度为 100 150°C，所用酚化改性催化剂为硫酸，酚化改性催化剂的用量为苯酚质量的6% 10%。所述步骤(2)中淀粉与酚化木质素的摩尔比为I :1.7 I :2. 0，按葡萄糖苯酚的摩尔比计。步骤(2)中淀粉优选木薯淀粉。所述步骤(2)中所用催化剂为硫酸，催化剂用量为苯酚质量的O. 5% I. 5%。所述步骤(3)中有机改性剂溶液的用量为高岭土质量的2 4倍，所述有机改性剂为十八烷基三甲基溴化铵。
所述步骤(4)中，改性酚醛树脂粘结剂与有机高岭土的质量比为9 :1 7 :3。
步骤(3)所述过筛为过100 150目筛。
本发明还保护一种由上述的制备方法制得的铸造用改性酚醛树脂/高岭土复合
权利要求
1.一种铸造用改性酚醛树脂/高岭土复合粘结剂的制备方法，其特征在于所述制备方法的具体步骤包括(1)木质素的酚化改性将木质素磺酸盐与苯酚混合后加热溶解，在酚化改性催化剂的作用下，加热并搅拌，恒温反应3(Tl20min ;再将反应液逐滴滴入搅拌着的去离子水中，待沉淀完全后，倾去上层清液，沉淀用清水洗涤，经抽滤、反复洗涤至洗液为中性，真空干燥，得到酚化木质素；(2)改性酚醛树脂粘结剂的制备将步骤(I)得到的酚化木质素和淀粉混合，在催化剂的作用下，在9(T115°C保温水解 3(Tl20min后，缓慢升温到145 180°C，恒温缩聚反应I飞h，制得改性酚醛树脂粘结剂；(3)高岭土的有机化改性首先将有机改性剂溶于水，制成质量浓度为0. 1% 0. 2%的有机改性剂溶液，然后加入高岭土分散均勻，在7(T80°C下搅拌反应3(T60min,最后进行抽滤、烘干、破碎、过筛，制得有机闻岭土；(4)复合粘结剂的制备室温下，将步骤(2)中的改性酚醛树脂粘结剂和步骤(3)的有机高岭土混合均匀，得到所述铸造用改性酚醛树脂/有机高岭土复合粘结剂。
2.根据权利要求I所述铸造用改性酚醛树脂/高岭土复合粘结剂的制备方法，其特征在于所述步骤(I)中木质素磺酸盐为木质素磺酸钠或木质素磺酸钙。
3.根据权利要求I所述铸造用改性酚醛树脂/高岭土复合粘结剂的制备方法，其特征在于所述步骤(I)中苯酚与木质素磺酸盐的质量比为I :2 I :6，恒温反应温度为100 150°C，所用酚化改性催化剂为硫酸，酚化改性催化剂的用量为苯酚质量的6% 10%。
4.根据权利要求I所述铸造用改性酚醛树脂/高岭土复合粘结剂的制备方法，其特征在于所述步骤(2)中淀粉与酚化木质素的摩尔比为I :1. 7 I :2. 0，按葡萄糖苯酚的摩尔比计。
5.根据权利要求I所述铸造用改性酚醛树脂/高岭土复合粘结剂的制备方法，其特征在于所述步骤(2)中所用催化剂为硫酸，催化剂用量为苯酚质量的0. 5% I. 5%。
6.根据权利要求I所述铸造用改性酚醛树脂/高岭土复合粘结剂的制备方法，其特征在于所述步骤(3)中有机改性剂溶液的用量为高岭土质量的2 4倍，所述有机改性剂为十八烷基三甲基溴化铵。
7.根据权利要求I所述铸造用改性酚醛树脂/高岭土复合粘结剂的制备方法，其特征在于所述步骤(4)中，改性酚醛树脂粘结剂与有机高岭土的质量比为9 :1 7 :3。
8.根据权利要求I所述铸造用改性酚醛树脂/高岭土复合粘结剂的制备方法，其特征在于步骤(3)所述过筛为过100 150目筛。
9.如权利要求1-8中任一条所述的制备方法制得的铸造用改性酚醛树脂/高岭土复合粘结剂。
10.如权利要求9所述的铸造用改性酚醛树脂/高岭土复合粘结剂作为铸造用粘结剂的用途。
全文摘要
本发明提供一种铸造用改性酚醛树脂/高岭土复合粘结剂的制备方法，属于铸造用粘结剂技术领域。首先对木质素磺酸盐与苯酚混合进行酚化改性，然后将酚化木质素与淀粉共缩合，最后加入有机高岭土进行复合，制得改性酚醛树脂粘结剂。木质素分子中有酚羟基和醛基，使用木质素和淀粉，既改善了酚醛树脂粘结剂的性能，节约了苯酚的使用量，而且淀粉代替甲醛的使用更从根本上解决了以往酚醛树脂使用过程中甲醛的残留问题，避免了甲醛的污染问题，达到了废物充分利用与保护环境的目的。同时有机高岭土的加入，进一步提高了粘结剂的强度和稳定性。该粘结剂具有成本低、实用性强、粘结强度高、良好的贮存稳定性等优点，可广泛应用于铸造领域。
文档编号B22C1/22GK102581214SQ20121008672
公开日2012年7月18日 申请日期2012年3月29日 优先权日2012年3月29日
发明者张丽红, 林锦贤, 郑玉婴 申请人:福州大学