一种以含砷铜电解液制备砷酸铜的方法
【技术领域】
[0001] 本发明属于湿法冶金技术领域，具体设及一种W含神铜电解液制备神酸铜的方 法。
【背景技术】
[0002] 某公司电解铜生产系统年产中间含铜物料一黑铜渣3000-4000吨，黑铜渣主要含 铜及神錬祕。采用先进的旋流电解技术实现了对黑铜渣中有价金属铜的回收，但该电解残 液含神、铜仍然高，均在iog/1左右，同时伴有少(微)量的铁、锋、錬、祕等元素。针对该电解 残液，分离杂质元素并实现对铜和神的同时变现是无害化处理的经济、合理思路。
【发明内容】
[0003] 本发明的目的在于提供一种针对含神较高、且同时伴有少(微)量的儀、铁、锋、錬、 祕等元素的铜电解残液中铜和神的无害化回收利用，制备具有高附加值的神酸铜产品的方 法。
[0004] 为实现上述目的，本发明提供如下技术方案： 一种W含神铜电解液制备神酸铜的方法，该方法按照下述步骤进行： 第一:使用吸附剂A对高含神铜电解残液进行吸附，含神的铜电解残液W50LA的流速 流经吸附剂A，得到交换吸附后溶液C，然后使用5mol/l的盐酸溶液对吸附溶液进行解析后 得到盐酸解析液B; 第二:使用萃取剂D对交换吸附后溶液C中进行萃取，得到萃余液E，然后使用6mol/l的 盐酸溶液对负载萃取剂进行洗涂后得到盐酸洗脱液F; 第S :将萃余液E进行过滤后，向过滤后的萃余液E中添加出化将其中的神氧化为As (V)并得到氧化后溶液G，添加化OH调整氧化后溶液G的溶液pH至4,过滤氧化后溶液G得神 酸铜沉淀H和过滤后液I; 第四：配制稀硫酸溶液溶解得到的神酸铜沉淀H后，向该溶液中添加 Cu2+，使得溶液中 满足Cu:As的物质量比为2:1，调整该溶液抑至4.5,并对该溶液揽拌、过滤、洗涂和烘干后得 到神酸铜产品。
[0005] 优选的，第一步骤中的吸附剂A为氨基烷基憐酸基馨合性阳离子交换树脂。
[0006] 优选的，第一步骤中的盐酸解析液B为訊和Bi的盐酸解析液。
[0007] 优选的，第二步骤中的萃取剂D为P204和横化煤油的混合溶剂。
[000引优选的，第二步骤中的盐酸洗脱液F为化和化的盐酸洗脱液。
[0009]与现有技术相比，本发明的有益效果是： 本发明是综合回收含神的铜电解残液中有价金属的工艺。主要针对含神较高、且同时 伴有少(微)量的儀、铁、锋、錬、祕等元素的铜电解残液中铜和神进行无害化回收利用，制备 具有高附加值的神酸铜产品。神酸铜化合物是木材防腐剂的主要原料。用该物料生产神酸 铜，可实现神的无害化和资源综合利用，并且具有较高的经济效益和社会效益。
【附图说明】
[0010] 图1为本发明的工艺流程示意图。
【具体实施方式】
[0011] 本发明是综合回收含神的铜电解残液中有价金属的工艺。主要针对含神较高、且 同时伴有少(微)量的儀、铁、锋、錬、祕等元素的铜电解残液中铜和神进行无害化回收利用， 制备且有高附加值的袖龄铜产品。含袖铜由解戏液的化巧成分化亲1所示，
本发明是W含神铜电解残液制备神酸铜产品的方法，该方法是先使用氨基烷基憐酸基 馨合性阳离子交换树脂为吸附剂直接对该铜电解残液进行吸附，分离去除其中的Sb和Bi, W50LA的流速进行吸附，过滤溶液体积控制在1倍柱体体积内对Sb和Bi的吸附率均在90% W上，然后使用5mol/l的盐酸溶液对交换树脂进行解析。该树脂对Fe Jn的吸附能力很差， 对化基本不吸附。反应的机理为； R-Na+MeX+^R-Me+xNa+ 吸附后的铜电解残液使用液碱对酸度进行调节至抑为0.5,使用P204和横化煤油的混合 溶剂对该溶液进行萃取。0: A为1:1，经过两级萃取化和化的萃取率分别为99.98%和99.92%， Cu和As的萃取率分别为0.049%和0.001%。使用盐酸对P2Q4负载有机中的Fe、Zn进行洗脱。反 应的机理为： HR+NaOH=NaR+H2〇 3NaR+Fe3+= MeRsWNa+ 2NaR+化 2+= MeRsKNa+ 萃取后的溶液主要含铜和神，同时含有少量儀，使用1.5倍神含量的双氧水将神氧化为 As( V )，使用液碱调节溶液抑至4.0得神酸铜沉淀，过滤后采用1.6倍水量的水进行洗涂。
[0012] 配制酸度为30g/l的硫酸溶液，W液固比为1.5:1的比例将上述所得神酸铜沉淀溶 解纯化，向纯化溶液中添加纯净硫酸铜溶液，调整溶液铜神的物质量比为2:1，然后提高纯 化溶液pH值至4.5,用W沉淀出降低了儀含量的神酸铜。过滤后采用1.4至1.6倍水量的纯水 进行洗涂后，烘干得合格的神酸铜产品。
[0nn1
实施例1 将成分为表2中的1#溶液W50L/h的流速进行吸附，使用液碱对酸度进行调节至pH为 0.5,然后使用P204和横化煤油的混合溶剂对该溶液W0:A为1:1进行萃取。使用1.5倍神含量 的双氧水对溶液进行氧化，使用液碱调节溶液抑至4.0得神酸铜沉淀。过滤后采用1.6倍水 量的水进行洗涂，使用稀硫酸W液固比为1.5:1溶解粗神酸铜沉淀进行纯化，向纯化溶液中 添加纯净硫酸铜溶液，调整溶液铜神的物质量比为2:1，保持溶液溫度50°C，然后提高纯化 溶液pH值至4.5,用W沉淀出降低了儀含量的神酸铜。过滤后采用1.4至1.6倍水量的纯水进 行洗涂，烘干得表3中的1#神酸铜产品。
[0014] 实施例2 将成分为表2中的2#溶液W50L/h的流速进行吸附，使用液碱对酸度进行调节至pH为 0.5,然后使用P204和横化煤油的混合溶剂对该溶液W〇:A为1:1进行萃取。使用1.5倍神含量 的双氧水对溶液进行氧化，使用液碱调节溶液抑至4.0得神酸铜沉淀。过滤后采用1.6倍水 量的水进行洗涂，使用稀硫酸W液固比为1.5:1溶解粗神酸铜沉淀进行纯化，向纯化溶液中 添加纯净硫酸铜溶液，调整溶液铜神比例为2:1，保持溶液溫度50°C，然后提高纯化溶液pH 值至4.5,用W沉淀出降低了儀含量的神酸铜。过滤后采用1.4至1.6倍水量的纯水进行洗 涂，烘干得表3中的2#神酸铜产品。
【主权项】
1. 一种以含砷铜电解液制备砷酸铜的方法，其特征在于:该方法按照下述步骤进行： 第一:使用吸附剂A对高含砷铜电解残液进行吸附，含砷的铜电解残液以50L/h的流速 流经吸附剂A，得到交换吸附后溶液C，然后使用5mol/l的盐酸溶液对吸附溶液进行解析后 得到盐酸解析液B; 第二:使用萃取剂D对交换吸附后溶液C中进行萃取，得到萃余液E，然后使用6mol/l的 盐酸溶液对负载萃取剂进行洗涤后得到盐酸洗脱液F; 第三:将萃余液E进行过滤后，向过滤后的萃余液E中添加 H2O2将萃余液E中的砷氧化为 As(V)并得到氧化后溶液G，添加 NaOH调整氧化后溶液G的pH至4,过滤氧化后溶液G得砷酸 铜沉淀Η和过滤后液I; 第四：配制稀硫酸溶液溶解得到的砷酸铜沉淀Η后，向该溶液中添加 Cu2+，使得溶液中 Cu: As的物质量比为2:1，调整该溶液pH至4.5，并对该溶液搅拌、过滤、洗涤和烘干后得到砷 酸铜产品。2. 如权利要求1所述的一种以含砷铜电解液制备砷酸铜的方法，其特征在于:所述的第 一步骤中的吸附剂A为氨基烷基磷酸基螯合性阳离子交换树脂。3. 如权利要求1所述的一种以含砷铜电积残液制备砷酸铜产品的方法，其特征在于:所 述的第一步骤中的盐酸解析液B为Sb和Bi的盐酸解析液。4. 如权利要求1所述的一种以含砷铜电积残液制备砷酸铜产品的方法，其特征在于:所 述的第二步骤中的萃取剂D为P2〇4和磺化煤油的混合溶剂。5. 如权利要求1所述的一种以含砷铜电积残液制备砷酸铜产品的方法，其特征在于:所 述的第二步骤中的盐酸洗脱液F为Fe和Zn的盐酸洗脱液。
【专利摘要】本发明属于湿法冶金技术领域，具体涉及一种以含砷铜电解液制备砷酸铜的方法，本发明采用吸附剂吸附交换?萃取?氧化等工艺手段，主要针对含砷较高、且同时伴有少（微）量的镍、铁、锌、锑、铋等元素的铜电解残液中铜和砷的无害化回收利用，制备具有高附加值的砷酸铜产品。砷酸铜化合物是木材防腐剂的主要原料。用该物料生产砷酸铜，可实现砷的无害化和资源综合利用，并且具有较高的经济效益和社会效益。
【IPC分类】C01G28/02, C22B7/00
【公开号】CN105714117
【申请号】CN201610092681
【发明人】卓文, 杨晓霞, 李朝勇, 叶先英, 任浩, 吴晓沛, 解雁冰
【申请人】金川集团股份有限公司