一种火法精炼粗铅的方法与流程

文档序号:16102460发布日期:2018-11-28 00:17阅读:1939来源:国知局

本发明涉及一种火法精炼粗铅的方法,属于火法精炼技术领域。



背景技术:

粗铅中含有多种贵金属和有害杂质,无法直接使用,必须进行精炼,以去除粗铅中的有害杂质,回收其中的贵金属。粗铅精炼的方法分火法和电解法两种,火法是指在高温条件下,熔化金属,再用各种方法除去粗金属中杂质的精炼过程,如火法精炼粗铅的工艺包括除铜,先熔析或凝析除铜,再加硫深度除铜;用苛性钠除碲;用氧化法或碱性精炼法除砷、锑和锡;加锌回收金和银;用氧化法、氯化法、碱法、真空法或联合法等除锌;加钙镁除铋;最终精炼铸锭得到精铅。上述工艺虽然能够得到纯度较高的精铅,但需要多种辅料去除杂质,工艺复杂。



技术实现要素:

针对上述现有技术存在的问题及不足,本发明提供一种火法精炼粗铅的方法。本方法在不影响铅纯度的基础上,减少辅料的使用,工艺简单易控。本发明通过以下技术方案实现。

一种火法精炼粗铅的方法,包括步骤:

步骤1、将粗铅熔体在800~850℃下进行氧化,得到铅液;

步骤2、将步骤1得到的铅液在850~900℃下进行再氧化得到烟尘状氧化铅;

步骤3、将步骤2得到的烟尘状氧化铅进行还原得到还原物;

步骤4、将步骤3得到的还原物重复步骤1至3或者步骤2至3得到精铅,其中重复次数≥0。

所述步骤1中粗铅熔体化学质量百分比组分包括Zn<0.005%、Sn≤1.0%、Fe0.001~0.01%、As0.3~0.8%、Sb0.3%~1.0%、Bi≤0.5%、Cu≤2.0%、Ag≤1%、Mg+Na+Ca<0.003,余量为铅。

所述步骤1中氧化为通入空气氧化,空气的通入速度为6.5~12m3/h,氧化1~2h。

所述步骤2中再氧化为通入空气再氧化,空气的通入速度为50~100m3/h,再氧化0.5~1.5h。

所述步骤3中还原温度为1000~1200℃,还原的时间为1.5~2h,通入氢气或一氧化碳还原剂,还原剂与步骤3中烟尘状氧化铅摩尔比为1.1~1.5:1。

上述粗铅熔体中的各组分与氧气的反应受两方面因素的影响,一是组分的含量,含量多的组分优先与氧发生氧化反应;二是组分本身与氧的亲和性能,与氧亲和力大的组分优先发生氧化反应。在本发明中,所述粗铅熔体中各组分的亲和力由大至小的顺序依次为Zn、Sn、Fe、As、Sb、Pb、Bi、Cu和Ag。

在本发明中,所述粗铅熔体中铅组分质量含量最大,部分铅优先与氧气发生氧化反应,生成氧化铅;然后氧化铅将非铅组分氧化,生成非铅氧化物,所得非铅氧化物再与氧化铅发生成盐反应,生成气相渣和固相渣,进而使非铅组分中的Zn、Sn、Fe、As和Sb与熔体分离。在本发明中,去除Zn、Sn、Fe、As和Sb后得熔体即为铅液。

在本发明中,所述氧化具体可用如下化学反应式表示:

2Pb+O2=2PbO;

2Zn+O2=2ZnO;

2Fe+3O2=2Fe2O3;

PbO+Zn=Pb+ZnO;

PbO+Sn=Pb+SnO;

PbO+Fe=Pb+FeO;

3PbO+2As=3Pb+As2O3;

3PbO+2Sb=3Pb+Sb2O3;

所得非铅氧化物中部分氧化物与氧化铅的成盐。反应可以用如下化学反应式表示:

3PbO+2SnO2=3PbO·2SnO2;

3PbO+As2O3=3PbO·As2O3;

3PbO+Sb2O3=3PbO·Sb2O3。

上述步骤1氧化后得到含铁、锡、砷、锑和锌的气相渣,气相渣通过常规方法进行回收处理,利用气相渣中各组分蒸汽压的不同,分别得到铁、锡、砷、锑和锌的化合物,以提高金属元素的回收率。

上述步骤1中的铅液包括以下化学百分比组分Zn<0.0005%、Sn<0.001%、Fe<0.0005%、As<0.0005%、Sb<0.001%、Bi>0.5%、Cu>1%和Ag>1%,余量为铅。

本发明的有益效果是:

(1)本发明利用金属元素对氧的亲和力不同的特性,先在800~850℃条件下氧化,使粗铅熔体中的部分杂质元素反应生成气相渣和固相渣,与铅液分离;再在850~900℃下再氧化,使铅液中的铅组分氧化生成烟尘状氧化铅,与其余杂质元素分离;所得氧化铅经过还原得到精铅。

(2)本发明利用氧化条件,使粗铅中的多种杂质元素能够一次性去除,减少辅料添加,简化了工艺,而且所得精铅仍具有较高的纯度。本方法能够得到纯度为98%以上的精铅。

(3)本发明提供的方法简便,能直接、快速的提纯粗铅,同时能对粗铅中有价金属进行很好的富集;而且能减少含铅或其它金属烟尘、各种中间渣和二氧化硫气体的排放,减轻粗铅精炼工艺对环境的污染。

具体实施方式

下面结合具体实施方式,对本发明作进一步说明。

实施例1

该火法精炼粗铅的方法,包括步骤:

步骤1、将1吨粗铅(化学质量百分比成分见表1)熔体分批放入精炼炉中,采用自然通空气,空气的通入速度为8m3/h,在800℃下进行氧化1.5h,得到铅液;

步骤2、将步骤1得到的铅液在875℃下采用鼓风氧化加速反应,空气的通入速度为80m3/h,进行再氧化0.5h得到烟尘状氧化铅;

步骤3、将步骤2得到的烟尘状氧化铅进行还原得到还原物,还原温度为1100℃,还原的时间为1.5h,通入一氧化碳还原剂,还原剂与步骤3中烟尘状氧化铅摩尔比为1.2:1,该一次还原物为纯度为99.0wt%精铅(精铅化学质量百分比成分见表1)。

表1

实施例2

该火法精炼粗铅的方法,包括步骤:

步骤1、将1吨粗铅(化学质量百分比成分见表2)熔体分批放入精炼炉中,采用自然通空气,空气的通入速度为7m3/h,在850℃下进行氧化1.8h,得到铅液;

步骤2、将步骤1得到的铅液在900℃下采用鼓风氧化加速反应,空气的通入速度为70m3/h,进行再氧化1.0h得到烟尘状氧化铅;

步骤3、将步骤2得到的烟尘状氧化铅进行还原得到还原物,还原温度为1200℃,还原的时间为1.5h,通入一氧化碳还原剂,还原剂与步骤3中烟尘状氧化铅摩尔比为1.2:1,该一次还原物为纯度98.94%精铅(精铅化学质量百分比成分见表2)。

表2

实施例3

该火法精炼粗铅的方法,包括步骤:

步骤1、将1吨粗铅(化学质量百分比与实施例1相同)熔体分批放入精炼炉中,采用自然通空气,空气的通入速度为6.5m3/h,在830℃下进行氧化1.6h,得到铅液;

步骤2、将步骤1得到的铅液在890℃下采用鼓风氧化加速反应,空气的通入速度为85m3/h,进行再氧化1.2h得到烟尘状氧化铅;

步骤3、将步骤2得到的烟尘状氧化铅进行还原得到还原物,还原温度为1020℃,还原的时间为1.5h,通入一氧化碳还原剂,还原剂与步骤3中烟尘状氧化铅摩尔比为1.3:1;

步骤4、将步骤3得到的还原物在890℃下采用鼓风氧化加速反应,空气的通入速度为55m3/h,进行再氧化1.2h得到烟尘状氧化铅;按照烟尘状氧化铅与CO摩尔比为1:1.5通CO,还原温度为1020℃,还原的时间为1.5h,得到纯度为99.95%的精铅。

实施例4

该火法精炼粗铅的方法,包括步骤:

步骤1、将1吨粗铅(化学质量百分比成分与实施例2相同)熔体分批放入精炼炉中,采用自然通空气,空气的通入速度为7m3/h,在850℃下进行氧化1.8h,得到铅液;

步骤2、将步骤1得到的铅液在900℃下采用鼓风氧化加速反应,空气的通入速度为70m3/h,进行再氧化1.0h得到烟尘状氧化铅;

步骤3、将步骤2得到的烟尘状氧化铅进行还原得到还原物,还原温度为1200℃,还原的时间为1.5h,通入一氧化碳还原剂,还原剂与步骤3中烟尘状氧化铅摩尔比为1.2:1;

步骤4、将步骤3得到的还原物重复步骤1至3一次,参数也与步骤1至3相同,得到纯度为99.99%的精铅。

实施例5

该火法精炼粗铅的方法,包括步骤:

步骤1、将1吨粗铅(化学质量百分比成分与实施例2相同)熔体分批放入精炼炉中,采用自然通空气,空气的通入速度为7m3/h,在850℃下进行氧化1.8h,得到铅液;

步骤2、将步骤1得到的铅液在900℃下采用鼓风氧化加速反应,空气的通入速度为70m3/h,进行再氧化1.0h得到烟尘状氧化铅;

步骤3、将步骤2得到的烟尘状氧化铅进行还原得到还原物,还原温度为1200℃,还原的时间为1.5h,通入一氧化碳还原剂,还原剂与步骤3中烟尘状氧化铅摩尔比为1.2:1;

步骤4、将步骤3得到的还原物重复步骤1至3两次,参数也与步骤1至3相同,得到纯度为99.99%的精铅。

从实施例1至5可知,本方法处理粗铅能制备得到纯度高于98wt%的精铅,达到了GB/T 469-2013中一号铅锭的标准。

实施例6

该火法精炼粗铅的方法,包括步骤:

步骤1、将1吨粗铅(化学质量百分比成分与实施例2相同)熔体分批放入精炼炉中,采用自然通空气,空气的通入速度为12m3/h,在800℃下进行氧化1h,得到铅液;

步骤2、将步骤1得到的铅液在850℃下采用鼓风氧化加速反应,空气的通入速度为50m3/h,进行再氧化1.5h得到烟尘状氧化铅;

步骤3、将步骤2得到的烟尘状氧化铅进行还原得到还原物,还原温度为1100℃,还原的时间为1.6h,通入一氧化碳还原剂,还原剂与步骤3中烟尘状氧化铅摩尔比为1.1:1;该一次还原物为纯度99.01%精铅。

实施例7

该火法精炼粗铅的方法,包括步骤:

步骤1、将1吨粗铅(化学质量百分比成分与实施例2相同)熔体分批放入精炼炉中,采用自然通空气,空气的通入速度为12m3/h,在820℃下进行氧化2h,得到铅液;

步骤2、将步骤1得到的铅液在880℃下采用鼓风氧化加速反应,空气的通入速度为100m3/h,进行再氧化1.5h得到烟尘状氧化铅;

步骤3、将步骤2得到的烟尘状氧化铅进行还原得到还原物,还原温度为1100℃,还原的时间为2h,通入一氧化碳还原剂,还原剂与步骤3中烟尘状氧化铅摩尔比为1.5:1;该一次还原物为纯度98.89%精铅。

以上对本发明的具体实施方式作了详细说明,但是本发明并不限于上述实施方式,在本领域普通技术人员所具备的知识范围内,还可以在不脱离本发明宗旨的前提下作出各种变化。

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