专利名称：：镁或镁合金的表面处理制品,表面预处理方法和涂装方法
技术领域：
：本发明涉及镁或镁合金的表面处理制品，镁或镁合金制品的表面预处理方法，和上述制品的涂装方法。尤其是，本发明涉及一种能够在一道工序内完成镁或镁合金制品(以下简称“镁制品”)表面除油和化学转化处理的镁制品表面预处理方法，和涉及一种与上述表面预处理相组合来完成的镁制品涂装方法。在如显示器一样获得蓬勃发展的等离子体显示器的情况下，希望用具有高电磁屏蔽效应的材料来生产其外壳。因此，可以考虑用金属来生产外壳。金属外壳应该满足多种要求，例如，重量要轻，有足够的强度，不会引起环境问题，良好的耐蚀性等。满足上述要求的金属包括镁和它的合金。当镁和其合金被用作外壳的材料时，对这类外壳要进行涂装以改善其外观。但是，对这类外壳作表面预处理以改善涂层的粘附力和耐蚀性是必要的。迄今为止，镁制品的表面预处理已采用JIS方法或道氏方法得以实施，该方法使用铬化合物。因为铬化合物是有毒化合物，所以，含铬化合物的废水未经复杂的后处理决不能将其排入下水道。JP-A-6-330341公开了一种不使用铬化物对镁或其合金的制品进行表面预处理的方法，该方法使用含有锌离子，镁离子，磷酸盐离子的磷酸锌处理液，一种含氟化合物和一种用于膜的化学转化的加速剂。但是，该方法不能令人满意地做到无害于环境，因为这种处理液含有重金属例如锌和镁，还含有因其而难以对废水进行处理的氟化物离子。JP-A-6-116740公开了一种表面处理方法，该方法包括使用焦磷酸盐溶液，然后用碱金属氢氧化合物溶液处理含铝的镁合金制品。该方法好，因为它既不使用有毒材料也不使用重金属，但它不是一种经济上有利的方法，因为它包含许多道工艺步骤。JP-A-5-51679公开了一种通常阳极化形成保护涂层的方法，该方法包括以下步骤该镁或其合金的制品浸入含有硼酸盐或硫酸盐阴离子，磷酸和氟化物或氯化物离子的低碱度电解质水溶液中，并在施加直流电通过镁或其合金制品的同时，使磷酸镁和氟化镁或氯化镁沉积在该制品的表面上。该方法不能令人满意地做到无害于环境，这是因为它含有因其而难以对废水进行处理的氟化物离子。此外，从成本观点考虑，该方法不是有利的方法，因为它要求有应用直流电的设备，例如整流器，电极等。用模铸法或触融模铸生产的镁制品的表面被脱模剂，氧化膜，润滑脂等所污染。因此，去除上述污染物以调整表面状况是必要的。为此，在化学转化之前，要对表面进行除油，酸洗，或作表面调整。这些处理方法有这样一些缺点，就是处理步骤的数目多，控制液体的项目数目多，废水的量大等等。此外，该化学转化液含有许多从环境保护观点考虑需要加以控制的材料，所以，很担心废水处理的工作量和对环境的影响。本发明的目的之一是要提供一种具有良好耐蚀性的表面处理镁制品，并能在该制品上形成具有良好粘附力的涂层。本发明的另一目的是要根据一种用于镁制品表面预处理的方法，且还要提供一种用于镁制品的涂装方法，而这类方法能减少工艺步骤的数目，改善镁制品的耐蚀性，和对环境的影响小。上述的和其它的目的通过以下方法能够达到，(1)一种具有一层表面涂层的镁或其合金的制品，该涂层含有缩聚磷酸镁和磷酸镁。(2)一种用于镁或其合金制品表面预处理的方法，该方法包括用含有以下组分1000～20000ppm的碱性金属离子，1000～50000ppm的缩聚磷酸盐离子，和100～20000ppm的硼酸盐离子，其pH至少为8的处理液处理该制品，和(3)一种用于涂装镁或其合金制品的方法，它包括的步骤是用含有以下组分1000～20000ppm的碱性金属离子，1000～50000ppm的缩聚磷酸盐离子，和100～20000ppm的硼酸盐离子，其pH至少为8的处理液处理该制品，从处理液中取出该制品，用水冲洗该制品，干燥冲洗过的该制品，和涂装干燥过的该制品。发明详述经本发明方法处理的制品都是由镁或其合金制成的那些制品。尤其是，这类制品都是供TV，文字处理器，和个人用计算机所用的CRT显示器的外壳，但并不限于此。这类制品可以用任何常规的方法生产，例如，薄板，模铸件，等等。对镁合金的组成没有限制，工业上使用的任何镁合金都可用于本发明。镁合金的优选实例包括含铝的镁合金(例如AZ-91A,B和B等)。在本发明方法所用处理液中含有的缩聚磷酸盐盐类包括多磷酸，偏磷酸，和超磷酸之盐类。其中多磷酸的分子式为Mn+2PnO3n+1，式中n=2,3,4,…，尤其是，该分子式中n为3的多磷酸是优选的。多磷酸盐盐类在水中的分散性随着多磷酸的分子量的增加而下降。当多磷酸的分子量太低时，本发明使用的缩聚磷酸盐的功能，例如，螯合性能，缓冲性能，分散性能等可能降低。缩聚磷酸在呈中性或酸性的水介质中会被水解，经过三聚磷酸和焦磷酸而形成正磷酸。这水解的速率取决于pH和温度。也就是水解的速率随着pH的下降或随着温度的增加而增加。所以，在本发明中所用的处理液具有的pH至少为8，优选8～11，而处理温度优选70℃或更低。当利用缩聚磷酸的多种性能中的螯合性能时，镁制品会受到轻度浸蚀。可以通过利用缩聚磷酸的浸蚀作用和任选使用的表面活性剂的清洗效应来清洗镁制品的表面。镁制品的浸蚀量随着缩聚磷酸盐盐类的浓度的增加和处理时间的延长而增加。在镁合金的情况下，如果镁合金制品的表面被过分地浸蚀，则污物，也就是铝、锌等的氧化物和氢氧化物会覆盖镁制品的表面，从而使涂层在此表面上的粘附力可能下降。如果镁制品的浸蚀量太大，使镁制品的尺寸发生过大的变化，以致本发明的方法不能适用于当今要求精确的零件。当镁制品的浸蚀量太小时，镁制品的表面可能没有被充分地清洗。最佳浸蚀量是0.1～20g/m2，优选0.5～10g/m2。浸蚀量并不限制在上述范围内，因为它取决于镁制品的表面状况。如上所述，缩聚磷酸在水介质中被水解，从而形成三聚磷酸和焦磷酸而最终为正磷酸。作为水解产物的焦磷酸和正磷酸，其一部分与镁发生反应，从而形成缩聚酸酸镁和磷酸镁薄膜。这种化学成形薄膜改善了镁制品的耐蚀性和涂层在镁制品上的粘附力。这样一种薄膜的量，按P(磷)计，至少为5mg/m2，优选10～100mg/m2。正如上所述，缩聚磷酸盐离子的浓度为1000～50000ppm，优选3000～30000ppm。当缩聚磷酸盐离子的浓度低于1000ppm时。当缩聚磷酸盐离子的浓度低于1000ppm时，浸蚀效应低且处理液会易于老化。当缩聚磷酸盐离子的浓度超过50000ppm时，浸蚀量变得过大，涂层的粘附力会下降，这是因为会有污物(铝，锌等的氧化物和氢氧化物)覆盖在镁制品的表面上。此外，从成本观点考虑，缩聚磷酸盐离子的浓度太高也是有利的。按照本发明，处理液含有硼酸盐离子，它具有缓冲性能，能改善镁制品的耐蚀性和抑制缩聚磷酸盐离子的水解。硼酸盐离子的浓度范围为100～20000ppm，优选范围为500～10000ppm。当硼酸盐离子的浓度低于100ppm时，不能获得充分的缓冲效应。当硼酸盐离子的浓度超过20000ppm时，这些效应不可能会得进一步提高，因此，从成本观点考虑，这样一种过高浓度是不利的。碱金属离子相对于缩聚磷酸盐离子和硼酸盐离子是反荷离子，并包括钠离子，钾离子等。它们之中，钠离子在本发明中是优选的。碱金属离子的浓度取决于磷酸盐离子和硼酸盐离子的浓度，pH等，其范围通常为1000～20000ppm，优选范围为5000～15000ppm。当碱金属离子的浓度低于1000ppm时，pH不可能保持在合适的范围内，因此，可能会对缩聚磷酸盐离子的稳定性有不利的影响。当碱金属离子的浓度超过20000ppm时，这些效应不可能会得到进一步提高，因此，从成本观点考虑，这样一种过高浓度是不利的。用于本发明的处理液可以包含表面活性剂，螯合剂，消泡剂等，它们以合适的浓度被包含在常规的脱脂剂中，以便清洗和去除粘附在镁制品上的诸如润滑脂或脱模剂之类的污染物质，使硬水组分分离，抑制泡沫，等等。作为用来对付润滑脂等的清洗改进剂，表面活性剂是有用的，并有助于渗透性能，乳化性能和分散性能。本发明中所采用的表面活性剂包括(a)非离子型表面活性剂，(b)阴离子型表面活性剂，(c)阳离子型表面活性剂，和(d)两性型表面活性剂。这些表面活性剂的浓度不受限制，因为它取决于镁制品的表面状况，处理方法等等。这样的一种浓度通常为10～2000ppm，优选500～1000ppm。当表面活性剂的浓度低于10ppm时，润滑脂的乳化作用和分散性可能下降，涂层在该制品上的粘附力可能降低。当表面活性剂的浓度超过2000ppm时，这些效应不可能会获得进一步提高，因此，从成本观点考虑，这样一种过高浓度是不利的。表面活性剂优选的但非限制性的实施例如下(a)非离子型表面活性剂包括聚氧乙烯烷基醚类(在烷基中含有6～16个碳原子)，聚氧乙烯聚氧丙烯烷基醚类(在烷基中含有6～16个碳原子)，聚氧乙烯烷芳醚类(在烷基中含有6～16个碳原子，芳基通常是苯基)，聚氧乙烯聚氧丙烯烷芳醚类(在烷基中含有6～16个碳原子，芳基通常是苯基)，聚氧乙烯烷基氨基醚类(在烷基中含有6～16个碳原子)，聚氧乙烯脱水山梨醇高级脂肪酸酯类(通常为单酯类，这高级脂肪酸是一种饱和或不饱和C12～C18一价脂肪酸)，聚氧化乙烯高级脂肪酸酯类(单酯类或双酯类；这高级脂肪酸是一种饱和或不饱和C12-C18一价脂肪酸)，环氧乙烷-氧化丙烷共聚物，等等。对清洗作用特别有效的非离子型表面活性剂的实施例是聚氧乙烯己基醚类，聚氧乙烯辛基醚类，聚氧乙烯癸基醚类，聚氧乙烯月桂基醚类，聚氧乙烯Oxtylphenyl醚类，聚氧乙烯壬基苯基醚类，聚氧乙烯癸基苯基醚类，环氧乙烷一环氧丙烷共聚物，聚氧乙烯聚氧丙烯壬基苯基醚类，等等。非离子型表面活性剂可以单独地或二种或二种以上组合起来使用。(b)阴离子型表面活性剂的实施例包括高级脂肪酸盐类(这高级脂肪酸通常是饱和或不饱和C12～C18一价脂肪酸)，烷基硫酸酯盐类(在烷基中含有12～18个碳原子)，烷基苯磺酸盐类(在烷基中含有11～15个碳原子)，烷基萘磺酸盐类(在烷基中含有约4个碳原子)，二烷基磺基琥珀酸酯盐类(在二种烷基中共计含有10～20个碳原子)，烷基磷酸酯盐类(在烷基中含有12～18个碳原子)，福尔马林缩聚萘磺酸酯盐类，聚氧乙烯烷基磺酸酯盐类(在烷基中含有8或9个碳原子)，聚氧乙烯烷基苯磺酸酯盐类(在烷基中含有8或9个碳原子)，等等。上述盐型阴离子型表面活性剂通常是碱金属盐类。其中钠盐类是优选的。阴离子型表面活性剂可以单独地或二种或二种以上组合起来使用。(c)阳离子型表面活性剂的实施例包括烷基胺醋酸盐类，烷基胺盐酸盐盐类，季铵盐类，等等。(d)两性型表面活性剂的实施例包括烷基二甲胺化氧化物类，烷基羧甲基羧乙基-咪唑啉甜菜碱，烷基氨基羧酸盐盐类，等等。阳离子型或两性型表面活性剂可以单独地或二种或二种以上组合起来使用。本发明中所使用的处理液另外还可包含螯合剂，以改善处理液的清洗效应。螯合剂的浓度不受限制，因为它取决于所用水的硬度，螯合剂的浓度范围通常为10～2000ppm，优选范围为500～1000ppm。当螯合剂的浓度超过2000ppm时，这些效应不可能获得进一步提高，因此从成本观点考虑，这样一种过高浓度是不利的。螯合剂优选的但非限制性的实施例包括氨基羧酸类(例如，次氨基三乙酸，乙二胺四乙酸，乙二胺双乙酸，三亚乙基四胺六乙酸，等等)和它们的盐类，例如碱金属盐类(例如钠盐类，钾盐类等等)，铵盐类和低级烷基胺盐类(例如，三乙胺盐类)；和羟基羧酸(例如苹果酸，柠檬酸，葡糖酸，庚葡糖酸，等等)和它们的盐类，例如碱金属盐类(例如钠盐类，钾盐类，等等)和低级alylamine盐类(例如三乙胺盐类)。其中羟基羧酸类和它们的盐类，尤其是碱金属盐类是优选的。螯合剂可以单独地或二种或二种以上组合起来使用。添加消泡剂，以抑制在清洗过程中产生的泡沫。对消泡剂的浓度不加限制，因为它取决于处理方法，例如喷镀法，浸渍法，等等。消泡剂的浓度范围通常为10～2000ppm，优选范围为500～1000ppm。当消泡剂的浓度超过2000ppm时，这些效应不可能获得进一步提高，因此，从成本观点考虑，这样一种过高浓度是不利的。优选的消泡剂在水中具有低的溶解度，和能呈白色地分散在水中或与水分离。这类消泡剂的实例包括脱水山梨醇高级脂肪酸单脂类(这高级脂肪酸是一种饱和或不饱和C12～C18一价脂肪酸)，脱水山梨醇高级脂肪酸三酯类(这高级脂肪酸是一种饱和或不饱和C12～C18一价脂肪酸)，壬基苯酚和几摩尔的环氧乙烷的加合物，含有少量附加环氧乙烷分子的环氧乙烷-环氧丙烷共聚物，含有少量附加环氧乙烷分子的聚氧乙烯聚氧丙烯多元醇醚类，等等。消泡剂可以单独地或二种或二种以上组合起来使用。利用处理液对镁制品表面进行的预处理，可以通过使处理液与该表面相接触的方法来实施。例如，进行预处理的方法可以是将制品浸入处理液中，将处理液喷射在制品上，或者浸渍法和喷射法的组合。此外，可以采用能使处理液与制品表面相接触的任何方法。表面预处理时的温度范围通常在室温(大约20～25℃)和80℃之间，优选范围为40～70℃。在采用喷射法的情况下，喷射时间通常为1～60分钟，优选2～15分钟。在采用浸渍法的情况下，将制品浸入处理液中充分长的时间，以便有足够数量的液体粘附于该制品的表面，对该表面进行处理。这样一种浸渍时间可以由本领域的技术人员选定。在表面预处理之后，用水冲洗镁制品，优选冲洗二次或更多次，虽然该制品可以只冲洗一次。冲洗的温度和时间不受限制。这温度不要怎么高和冲洗时间短是较好的，因为镁制品会与水起反应，即使在中性水中也会起反应，形成脆性氢氧化镁。原则上讲，对预处理后的镁制品用水进行冲洗所采用的方法基本上和在常规表面预处理时化学转化之后所进行冲洗的方法相同。在用水冲洗之后，将水从镁制品上排除，然后使该制品干燥，如同在常规表面预处理中一样。已经经过上述表面预处理的镁制品表面，其上带有一层包含缩聚磷酸镁和磷酸镁的涂层。在按照本发明进行表面预处理之后，可以进行别的化学转化处理，以进一步改善耐蚀性。这样一种化学转化处理可以利用磷酸钠等来实施，如同常规方法一样。在表面预处理和任选化学转化处理之后，涂装镁制品。涂装方法不受限制，任何常规涂装法例如溶液型涂装法，水法涂装法，粉末涂装法等等都可采用。从环境保护观点考虑，电沉积涂装法或粉末涂装法是优选的。尤其优选粉末涂装法。涂装镁制品的全部或一部分表面是可能的。例如，在电子或电气装置的外壳情况下，只对这外壳的外表面涂装，而其内表面仍可是无涂层的。在TV的外壳情况下，从用作安装CRT荧光屏的开口一侧喷涂涂层，以便能同时进行内外表面涂装。当采用本发明的处理液时，能在一道工序中完成对镁制品的表面除油和化学转化。因此，有可能免除在常规方法中在表面除油工序和化学转化工序之间用水对制品进行的冲洗。所以，可以极大地降低总的涂装时间和包括表面预处理在内的总的成本，和能减少冲洗所用的水量。因为用于冲洗的水量减少，故废水处理的工作量能够减少。所以，本发明对环境保护是有益的。实施例1～6和比较例1～6。用于TV的外壳采用模制镁材料(AZ91D)和切削铸口的方法制造。在实施例1～6和比较例1～4中，将含有表1上所示浓度的组分的含水液体喷涂在该外壳上，在60℃下喷涂3分钟。在比较例5中，处理方法详述如下使用三氯乙烯对试件进行表面除油，将其浸入3％的氟化氢水溶液中一分钟，用水冲洗，然后浸入道氏第7种方法所用溶液中(该溶液含有150g/l的重铬酸和2.5g/l的氯化镁)，在95℃或更高的温度下浸渍30分钟。在比较例6中，处理方法详述如下使用三氯乙烯对试件进行表面除油，将其浸入焦磷酸盐溶液(30g/l)中，在30℃下浸渍3分钟，然后用水冲洗，接着再浸入氢氧化钠水溶液中，在30℃下浸渍3分钟。已经按照上述方法处理的外壳，以喷淋方式用水对其淋洗，在室温下淋洗3分钟，然后用纯水在室温下冲洗。接着利用200℃的热空气对该外壳进行干燥10分钟。其后，将一种含有防锈剂和固化加速剂的粉末涂料(由奥黑希化学工业公司生产的“哈默顿银色涂料”，一种环氧增强聚酯树脂基涂料)呈粉状涂装在该外壳上，然后烘焙并在200℃下干燥10分钟。这样便形成了具有约80μm厚的涂膜。对该外壳的化学转化表面和涂覆表面进行测量和测试1)浸蚀量处理前和处理后的外壳重量差定义为浸蚀量。2)磷的沉积量采用X射线荧光分析法测出成形层中磷的沉积量。3)碳的残留量测出碳的残留量以评价脱模剂残渣。装置由希曼祖公司制造的TOC-500A炉温500℃4)初始粘附力按照JISK5400进行了涂层粘着强度试验，并根据残留的涂层粘着强度试验碎片的数目评价涂膜的初始粘附力。当残留碎片的百分率为90％或更大时，便被认为“通过”。5)盐雾试验按照JISZ2371，切开涂膜至达到基底金属，在35℃下，将5％的盐水喷洒在该涂膜上达8小时，然后暂停喷洒16小时，以此作为一次循环。这种喷洒和暂停被循环三次。这样，按照以下准则对该涂膜的状况进行评价A发现该涂膜既没有腐蚀也没有分离。B发现该涂膜有小于2mm的腐蚀和分离。C发现该涂膜有2mm或更大的腐蚀和分离。这些结果概括在表2上。在采用本发明的表面预处理方法的实施例1～6中，磷的沉积量为10mg/m2或更大，碳的残留量远小于100mg/m2，而该涂膜的初始粘附力和盐雾试验的结果均是良好的。比较例1～6的结果-比较例1浸蚀量是小的，因此，镁制品的表面清洗特性不良，因为这缩聚磷酸盐离子的浓度低。此外，这涂膜的初始粘附力和盐雾试验的结果二者均不好，因为由化学转化形成的这涂层量小。-比较例2浸蚀量是大的，因为这缩聚磷酸盐离子的浓度高。于是有污物覆盖在镁制品的表面上，并对这涂膜的初始粘附力，此外还对盐雾试验的结果均有不利的影响。-比较例3浸蚀量不大，因此镁制品的表面清洗特性不良，这是因为这处理液不含缩聚磷酸盐离子而含正磷酸盐离子。此外，这涂膜的初始粘附力和盐雾试验的结果均不好，这是因为化学转化涂层的量小。-比较例4浸蚀量是小的，镁制品的表面清洗特性不良，此外这涂膜的初始粘附力和盐雾试验的结果也不好，这是由于处理液的pH低，因此，缩聚磷酸被水解了。-比较例5这涂膜的初始粘附力和盐雾试验的结果均良好，这是因为采用了道氏第7种方法。可是处理液含有氟化物离子，铬离子等，故工艺步骤的数目多。因此，从废水处理和环境保护考虑，这方法是不合适的。-比较例6对试件用溶剂进行表面除油；用焦磷酸盐进行处理，用水进行冲洗，用氢氧化钠进行后处理，然后用水淋洗，接着再用水冲洗。因此，工艺步骤数目多和废水量大。所以，从成本观点考虑，这方法是不合适的。表1在实施例和比较例中所用的处理液的组成<tablesid="table1"num="001"><table>实施例序号钠离子(ppm)三聚磷酸盐离子(ppm)焦磷酸盐离子(ppm)正磷酸盐离子(ppm)硼酸盐离子(ppm)表面活性剂(ppm)螯合剂(ppm)消泡剂(ppm)pH实施例134007500001000009实施例2460010000002005001001009实施例34800100000010005001001009实施例4200004000000100050010010011实施例5100020000050010001001008实施例656000100000100010001001009比较例12305000005001001008比较例22700600000005001001009比较例375000010000050010010010比较例4300010000005050010010017比较例5使用溶剂进行表面除油+酸洗(HF溶液)+道氏第7种方法比较例6使用溶剂进行表面除油+焦磷酸处理液+使用氢氧化钠进行后处理</table></tables>表面活性剂聚氧乙烯壬基苯基醚(EO:11)。螯合剂葡萄糖酸钠。消泡剂聚氧乙烯壬基苯基醚(EO:5)。表2<tablesid="table2"num="002"><table>实施例序号浸蚀量(g/m2)磷的沉积量(mg/m2)碳的残留量(mg/m2)涂膜的初始粘附力盐雾试验实施例13.0204090B实施例25.3352095A-B实施例35.23015100A实施例49.5551090A-B实施例51.0185090B实施例63.4103090B比较例10.3215040C比较例213.0551050C比较例30.1018040C比较例42.1108090C比较例5-----10100A比较例6---51590B</table></tables>坯件的碳残留量为200mg/m2。权利要求1．一种含有缩聚磷酸镁和磷酸镁表面涂层的镁或其合金的制品。2．一种按照权利要求1的制品，该制品还包括在上述表面涂层上有一层涂层。3．一种用于镁或其合金制品的表面预处理方法，该方法包括用含有以下组分1000～20000ppm的碱性金属离子，1000～50000ppm的缩聚磷酸盐离子，100～20000ppm的硼酸盐离子，和具有的pH至少为8的处理液处理该制品。4．一种按照权利要求3的方法，其中所述处理液进一步包含10～2000ppm的表面活性剂，10～2000ppm的螯合剂，和10～2000ppm的消泡剂。5．一种按照权利要求3的方法，其中所述碱性金属离子是钠离子。6．一种涂装镁或其合金制品的方法，该方法包括以下步骤使用含有以下组分1000～20000ppm的碱性金属离子，1000～50000ppm的缩聚磷酸盐离子，100～20000ppm的硼酸盐离子，和具有的pH至少为8的处理液处理该制品，从处理液中取出该制品，用水冲洗该制品，干燥冲洗后的该制品，和涂装干燥后的该制品。7．一种按照权利要求6的方法，其中所述干燥后的制品用粉末涂料对其进行一次涂装。全文摘要一种具有一层表面涂层的镁或其合金的制品,该涂层含有缩聚磷酸镁或磷酸镁,其生成的方法可以是使用含有1000—20000ppm的碱金属离子,1000～50000ppm的缩聚磷酸盐离子,和100—20000ppm的硼酸盐离子,以及具有的pH至少为8的处理液处理镁或其合金的制品。这处理后的制品具有良好的耐蚀性,并能在该制品的表面上形成一层具有良好粘附力的涂层。文档编号C23F1/10GK1302341SQ9980628公开日2001年7月4日申请日期1999年3月16日优先权日1998年3月17日发明者西方直広,近藤义明,西川幸男,西泽嘉彦,坂本义则,藤胁健史申请人:松下电器产业株式会社,日本帕卡濑精株式会社