一种酸性氯化体系含铜蚀刻废液电积脱铜及再生的方法
【技术领域】
[0001]本发明涉及湿法冶金再生有色金属及环保再生技术领域领域，尤其是涉及一种采用电积技术在线路板厂酸性氯化体系含铜蚀刻废液中提取有价金属铜及再生蚀刻废液的方法。
【背景技术】
[0002]酸性氯化体系含铜蚀刻液是一种适合精细线路加工、多层板内层精细制造的蚀刻液，该溶液具有侧蚀小、蚀率稳定易控制和易再生等特点。含铜蚀刻废液是蚀刻之后的蚀刻液，其特征为高比重、高浊度、强酸性及低氧化还原电位，这些含铜蚀刻废液如果不经过处理和回收利用，不仅严重地造成环境污染，还会浪费大量的铜、酸等资源。
[0003]目前酸性氯化体系含铜蚀刻废液再生的方法有:一、一般化学法，是通入氧化性气体氯气、臭氧等或加入氧化剂双氧水、氯酸钠等以提高刻蚀废液中的氧化电位，该法只是简单地恢复蚀刻废液的蚀刻能力而不能回收其中铜；二、稀释中和萃取电积法，是指通过碱中和到pH = 3进行萃取铜离子，该法虽然可以得到铜板，但蚀刻再生较难，化学试剂耗量大，废液体积大幅膨胀；三、隔膜电解法，是指采用均相或异相离子膜分隔电解槽，离子膜单位成本高，易损坏，槽电压高至8?10V，单位生产成本高，电解回收金属铜是粉状，容易堵塞管道且需要大量水洗。
[0004]目前来说上述几种技术还存在设备投资大，运行成本高，经济效益和社会效益不对等，难以推广使用等问题。
【发明内容】
[0005]针对现有技术存在的上述问题，本申请人提供一种酸性氯化体系含铜蚀刻废液电积脱铜及再生的方法。本发明方法使工艺流程简单化及可行化，解决了现有工艺存在的各种弊端，降低了设备及运行成本。
[0006]本发明的技术方案如下:
[0007]—种酸性氯化体系含铜蚀刻废液电积脱铜及再生的方法，包括如下步骤:
[0008](I)对线路板蚀刻过程溢流出的含铜蚀刻液废液进行过滤，将过滤后无固体颗粒的澄清含铜蚀刻废液用栗打至电解液循环槽中备用；
[0009](2)将步骤(I)所得的滤液用栗打至电积槽中，进行电积脱铜；电积槽电压为1.5-2.5V，电流密度为 100-500A/m2;
[0010](3)将步骤(2)得到的阴极铜经过烫洗后用压缩空气烘干；烫洗条件为pH为1-4，温度为70-90°C，烫洗时间为10-20min ；
[0011](4)将步骤(2)得到的阳极氯气通过文丘里装置负压的作用下与蚀刻废液的亚铜离子在再生槽中充分溶解反应成蚀刻再生液；
[0012](5)将步骤(4)制得的蚀刻再生液与阳极液按比例混合后，形成再生子液，将该子液用栗打至线路板蚀刻过程的新液处，循环蚀刻；
[0013]所述电极槽中，阴极为钛板，阳极为DSA析氯阳极，且阳极装入由不带电荷的为渗透膜构成的阳极盒装置中。
[0014]所述含铜蚀刻废液中铜离子含量为80?160g/L，盐酸浓度为1.5?3.0N。
[0015]所述电积槽电积过程中发生氧化还原反应，阴极析出标准一号阴极铜板，阳极析出氯气。
[0016]所述电积槽电积过程中采用换热器使槽内废液温度为20?50 °C。
[0017]所述文丘里装置极限真空度为0.098MPa，使氯气与蚀刻废液充分溶解反应。
[0018]所述再生槽中剩余氯气用于制取漂白水，用10?16%的氢氧化钠做吸收液，温度控制25?45°C ;再少量的气体通过尾气吸收装置吸收，尾气排放浓度达到或优于国家规定的排放浓度。
[0019]本发明有益的技术效果在于:
[0020]1、本发明方法采用以不带电荷的微渗膜电积为主的工艺流程，阴极脱铜，阳极再生液与氯气再生蚀刻废液相结合的技术工艺路线，可以从酸性氯化含铜蚀刻废液中脱铜及环保再生利用，提高经济、社会效益及环境效益。
[0021]2、本发明所用酸性氯化体系含铜蚀刻废液中欲被提取的铜离子与体系中氢离子有着电位差，氢离子在阴极上析出的超电压不是很大，在阴极上析出的电势值比铜稍负，故铜离子比氢离子优先放电析出，避免了氢气的产生。
[0022]3、本发明方法所应用的电积技术脱铜关键在于阳极配装有不带电荷微渗膜阳极盒，避免了其他电解技术投资高及运行成本高，最终实现产品铜沉积表面平整致密性好，金属光泽亮度强，质量达到标准阴极铜；通过阳极液及阳极气体的再生液混合后，再生子液蚀刻性能稳定及良好。
[0023]4、本发明方法具有以下优点:(I)工艺流程简单化，设备稳定经济可行环境友好，且易于操作；(2)脱铜产品可直接达到标准产品要求；(3)再生过程不添加任何化学试剂，蚀刻废液在线循环利用，实现零排放。
【附图说明】
[0024]图1为本发明蚀刻废液电积脱铜及再生过程的示意图。
【具体实施方式】
[0025]图1为本发明蚀刻废液电积脱铜及再生过程的示意图，可以看出电积槽中由两个阴极和一个置于阳极盒中的阳极组成，电极过程中阳极产生的氯气通过文丘里装置导入在生槽中被溶解吸收，多余的氯气再由文丘里装置导入反应槽制备漂白水，最后还有的氯气进入尾气吸收装置被吸收处理。
[0026]下面结合附图和实施例，对本发明进行具体描述。
[0027]实施例1
[0028]—种酸性氯化体系含铜蚀刻废液电积脱铜及再生的方法，包括如下步骤:
[0029](I)对线路板蚀刻过程溢流出的含铜蚀刻液废液进行过滤，将过滤后无固体颗粒的澄清含铜蚀刻废液用栗打至电解液循环槽中备用；所述蚀刻废液铜含量为80g/l，盐酸浓度1.5N ；
[0030](2)将步骤(I)所得的滤液用栗打至电积槽中，进行电积脱铜；电积槽电压为1.9V，电流密度为500A/m2;电积废液温度为50°C ;
[0031](3)将步骤⑵得到的阴极铜(当铜的重量达到20kg时)经过烫洗后用压缩空气烘干，打包入库；烫洗条件为PH为2，温度为90°C，烫洗时间为1min ;
[0032](4)将步骤(2)得到的阳极氯气通过文丘里装置(极限真空度为0.098MPa)负压的作用下与蚀刻废液的亚铜离子在再生槽中充分溶解反应成蚀刻再生液；
[0033](5)将步骤(4)制得的蚀刻再生液与阳极液按比例混合(溶液比重1.28g/cm3、酸度2.0N、温度45°C )后，形成再生子液，将该子液用栗打至线路板蚀刻过程的新液处，循环蚀刻；
[0034