具有黑色硬质覆膜的装饰品的制作方法
【技术领域】
[0001] 本发明涉及具有黑色硬质覆膜的装饰品。
【背景技术】
[0002] 以往，在钟表外饰部件、项链、挂坠、胸针等装饰品中广泛采用属于局部加工容易 的软质基材的不锈钢、Ti、Ti合金或黄铜等。然而，用这些软质基材加工而成的装饰品存在 伴随使用的划痕等外观品质降低的问题，作为其对策使用各种表面处理技术。
[0003] 另外，对于前述钟表外饰部件，要求高外观品质和装饰性，作为此用途的装饰的一 个例子，目前进行利用表面处理技术形成黑色覆膜。
[0004] 作为使用表面处理技术的黑色覆膜的一个例子，可以举出使用湿式镀法而成的 镍-磷合金覆膜（参照专利文献1)。然而，由于覆膜自身为软质，因此无法解决因前述划痕 等引起的外观品质的降低。
[0005] 另外，作为黑色覆膜的另一个例子，可以举出利用等离子体聚合处理而形成的类 金刚石（DLC)膜。DLC膜由碳形成，具有由Sp 3结构和sp 2结构的杂化轨道构成的非晶结构。 另外，较为通常地是膜中含有氢10~30原子％。
[0006] DLC覆膜与作为钟表外饰部件或装饰品的基材使用的不锈钢、Ti、Ti合金或黄铜 等软质基材相比为硬质，极好地抑制前述伴随使用的划痕等外观品质降低（参照专利文献 2)〇
[0007] 现有技术文献
[0008] 专利文献
[0009] 专利文献1 :日本特开2004-332111号公报
[0010] 专利文献2 :日本特开平04-080364号公报
【发明内容】
[0011] 发明要解决的问题
[0012] 然而，这样的硬质且抗划伤性优异的DLC覆膜的外观色调与前述使用湿式镀法的 镍-磷合金覆膜相比为灰色，在装饰性上存在改善的余地。另外，装饰性优先的、更黑的DLC 覆膜的硬度低，在抗划伤性上存在改善的余地。如此，黑色涂层的装饰性与硬度相反，可谓 为此消彼长的关系。
[0013] 因此，本发明的目的在于，提供一种装饰品，其具有极好地抑制伴随使用的划痕等 外观品质降低且装饰性优异的黑色硬质覆膜。
[0014] 用于解决问题的方案
[0015] 本发明的装饰品的特征在于，其是具有基材和形成于上述基材上的由类金刚石形 成的黑色硬质覆膜的装饰品，上述黑色硬质覆膜的背对上述基材侧一侧的表面处的氢含量 大于上述黑色硬质覆膜的上述基材侧的表面处的氢含量，上述黑色硬质覆膜的背对上述基 材侧一侧的表面处的氢含量为30. 0~75. 0原子％。
[0016] 发明的效果
[0017] 本发明的装饰品由于为硬质而不易产生划痕等引起的外观品质的劣化，而且具有 装饰性高的黑色色调。
【附图说明】
[0018] 图1是用于说明本发明的装饰品的图。
[0019] 图2是用于说明本发明的装饰品的图。
[0020] 图3是用于说明本发明的装饰品的图。
[0021] 图4是用于说明本发明的装饰品的图。
[0022] 图5是用于说明本发明的装饰品的图。
[0023] 图6是用于说明本发明的装饰品的图。
[0024] 图7是不出偏压和氢含量的关系的图。
[0025] 图8是示意性地示出由实施例1制成的装饰品的图。
[0026] 图9是示出由实施例1制成的装饰品的光谱反射率的测定结果的图。
[0027] 图10是示意性地示出由实施例2制成的装饰品的图。
[0028] 图11是示出由实施例2制成的装饰品的光谱反射率的测定结果的图。
[0029] 图12是示意性地示出由实施例3制成的装饰品的图。
[0030] 图13是示出由实施例3制成的装饰品的光谱反射率的测定结果的图。
[0031] 图14是示意性地示出由实施例4制成的装饰品的图。
[0032] 图15是示出由实施例4制成的装饰品的光谱反射率的测定结果的图。
[0033] 图16是示意性地示出由实施例5制成的装饰品的图。
[0034] 图17是示出由实施例5制成的装饰品的光谱反射率的测定结果的图。
[0035] 图18是示意性地示出由实施例6制成的装饰品的图。
[0036] 图19是示出由实施例6制成的装饰品的光谱反射率的测定结果的图。
[0037] 图20是示意性地示出由比较例1制成的装饰品的图。
[0038] 图21是示出由比较例1制成的装饰品的光谱反射率的测定结果的图。
[0039] 图22是示出由实施例1制成的装饰品的RBS测定的结果的图。
【具体实施方式】
[0040] 以下，对本发明具体地说明。
[0041] 〈装饰品〉
[0042] 本发明的装饰品如图1所示，为具有基材11以及形成于该基材11上的由类金刚 石（DLC)形成的黑色硬质覆膜12的装饰品10。
[0043] [基材]
[0044] 用于本发明的基材是由金属、陶瓷或塑料形成的基材。作为金属（包含合金），具 体而言，可以举出不锈钢、钛、钛合金、铜、铜合金、钨或者经过硬质化处理的不锈钢、钛、钛 合金等。这些金属可以单独使用1种或者组合2种以上使用。另外，对上述基材的形状没 有限制。
[0045] [黑色硬质覆膜]
[0046] 黑色硬质覆膜由类金刚石（DLC)形成。该由DLC形成的覆膜包含碳和氢，是对应 于金刚石结构的具有sp 3键的碳和对应于石墨结构的具有sp 2键的碳不规则地混杂的非晶 膜。
[0047] 本发明中，黑色硬质覆膜的背对基材侧一侧的表面102处的氢含量大于黑色硬质 覆膜的基材侧的表面101处的氢含量（参照图1)。具体而言，可以举出氢含量随着远离基 材而增加的形态，例如，有随着远离基材如直线性或曲线性那样连续性地增加的情况、随着 远离基材如阶梯状那样不连续性地（间歇地）增加的情况。另外，本发明中，只要满足黑色 硬质覆膜的背对基材侧一侧的表面处的氢含量大于黑色硬质覆膜的基材侧的表面处的氢 含量的必要条件即可，也可以为包含氢含量随着远离基材而连续性地或不连续性地（间歇 地）减少的区域的形态。需要说明的是，本说明书中，"随着远离基材"是指"从基材的表面 起随着垂直于基材的黑色硬质覆膜的厚度方向"。
[0048] 如此，黑色硬质覆膜的基材侧的区域氢含量小、具有高硬度，而黑色硬质覆膜的背 对基材侧一侧的区域氢含量大、具有装饰性高的黑色色调。本发明的黑色硬质覆膜中，在氢 含量小的区域上形成有氢含量大的区域，因此能够兼具黑色色调、以及高硬度和耐划痕性。
[0049] 另外，黑色硬质覆膜的背对基材侧一侧的表面处的氢含量为30. 0~75. 0原子％， 优选为30. 0~70. 0原子％。背对基材侧一侧的表面处的氢含量处于上述范围时，可以得 到装饰性高的黑色色调。即，能够满足作为装饰性高的黑色色调的指标的Lab表色系统的 L*为41以下的必要条件。
[0050] 进而，从硬度的观点出发，黑色硬质覆膜的基材侧的表面处的氢含量小于黑色硬 质覆膜的背对基材侧一侧的表面处的氢含量，且优选为〇~20. 0原子％，更优选为15. 0~ 20. 0原子％。
[0051] 黑色硬质覆膜的厚度优选为0. 4~3. 0 ym，更优选为I. 0~2. 0 ym。厚度处于该 范围时，能够兼具更优选的黑色色调、以及更高的硬度和耐划痕性。
[0052] (倾斜层）
[0053] 上述黑色硬质覆膜优选包含由DLC形成的倾斜层。该倾斜层中的氢含量随着远离 基材而（例如连续性地）增加，倾斜层的背对基材侧一侧的表面处的氢含量优选为30.0~ 75. 0原子％，更优选为30. 0~70. 0原子％。
[0054] 另外，倾斜层的基材侧的表面处的氢含量优选为0~20.0原子％，更优选为 15. 0 ~20. 0 原子％。
[0055] 氢含量随着远离基材而（例如连续性地）增加时，不易看到黑色硬质覆膜的干涉 条纹，成为优选的外观。需要说明的是，在看不到干涉条纹的情况下，测定波长350~750nm 的光谱反射率时，值的波动小，例如波长350~750nm的光谱反射率的最大值和最小值的差 为5. 0%以下。
[0056] 倾斜层的厚度优选为0. 02~3. 0 ym，更优选为I. 0~2. 0 ym。厚度处于该范围 时，能够更加抑制干涉条纹的出现。
[0057] (低氢含量层）
[0058] 上述黑色硬质覆膜优选还包含在比倾斜层靠基材侧的位置形成的、由