本发明属于化工领域，具体涉及一种去除工业废硫酸中游离氯的方法。
背景技术：
硫酸是一种重要的化工原料，广泛地应用于化学、钢铁、石油、有色冶金等工业部门，在现代工业生产中有着重要的作用。随着这些工业的迅速发展，硫酸使用量逐年增加，而工业废硫酸的产生量也随之增大，工业废硫酸的回收利用，不但有利于环境保护，对资源的充分利用也有着十分重要的意义和作用。
氯碱生产企业由于电解生产出来的氯气温度高，含水量大，必须经过降温和干燥处理才能送到后续使用工序。其中干燥处理通常采用98％浓硫酸对含水量大的氯气进行干燥，浓硫酸吸收了氯气中的水分后，浓度逐渐降低，当浓度降低至75％左右后就不能继续使用了，此工业废硫酸由于是对氯气进行干燥后的硫酸，其中带有大量的游离氯。
目前，国内大部分氯碱企业所产生的工业废硫酸都作为废硫酸进行外销处理，由于此工业废硫酸中含有大量的游离氯，腐蚀性强，对使用设备的材质要求较高，同时此工业废硫酸的后续使用中会产生氯气，影响使用效果并污染环境。
技术实现要素：
本发明要解决的技术问题为：工业废硫酸中混入游离氯后腐蚀性强、污染环境的问题。
本发明解决技术问题的技术方案为：提供一种去除工业废硫酸中游离氯的方法，该方法操作简单，去除率高，能完全去除工业废硫酸中的游离氯并不带入新的杂质。
本发明提供一种去除工业废硫酸中游离氯的方法，包括以下步骤：
a、向工业废硫酸贮槽底部通入压缩空气或氮气，吹除至游离氯低于180ppm；
b、向步骤a中吹除后的工业废硫酸底部通入二氧化硫气体，吹除1～2小时；
所述的工业废硫酸为混有游离氯的工业废硫酸。
其中，上述去除工业废硫酸中游离氯的方法中，所述的工业废硫酸中游离氯含量为450～550ppm。
其中，上述去除工业废硫酸中游离氯的方法中，所述的通入干燥的压缩空气、氮气和二氧化硫气体时，采用气体分布管均匀通入。
其中，上述去除工业废硫酸中游离氯的方法中，所述的通入的压缩空气或氮气流量为：每15～25m3贮槽中通入空气或氮气8～12m3/h。
其中，上述去除工业废硫酸中游离氯的方法中，所述通入的二氧化硫气体流量为：每15～25m3贮槽中通入二氧化硫气体8～12m3/h。
其中，上述去除工业废硫酸中游离氯的方法中，所述通入的二氧化硫气体纯度为18～22vol％。
本发明的有益效果为：本发明通过向含有游离氯的工业废硫酸中通入压缩空气(氮气)吹除脱氯，使工业废硫酸中游离氯的含量降低到0.08wt％以下，再通入二氧化硫作为除氯剂，可完全去除工业废硫酸中的游离氯。此方法简单可靠，可大大降低氯碱企业工业废硫酸贮槽负荷，回收利用工业废硫酸，变废为宝，并且与环境友好，具有较大的经济效益。
具体实施方式
本发明提供了一种去除工业废硫酸中游离氯的方法，包括以下步骤：
a、向工业废硫酸贮槽底部通入压缩空气或氮气，吹除至游离氯低于180ppm；
b、向步骤a中吹除后的工业废硫酸底部通入二氧化硫气体，吹除1～2小时；
所述的工业废硫酸为混有游离氯的工业废硫酸。
其中，上述去除工业废硫酸中游离氯的方法中，所述的工业废硫酸中游离氯含量为450～550ppm。
其中，上述去除工业废硫酸中游离氯的方法中，所述的通入干燥的压缩空气、氮气和二氧化硫气体时，采用气体分布管均匀通入。
其中，为了脱除游离氯更完全，上述去除工业废硫酸中游离氯的方法中，所述的通入的压缩空气或氮气流量为：每15～25m3贮槽中通入空气或氮气8～12m3/h。空气或氮气流量过低，游离氯去除慢，增加能耗；空气或氮气流量过高，会引起硫酸飞溅，操作不安全。
其中，为了进一步脱除游离氯，并且不引入新的杂质，上述去除工业废硫酸中游离氯的方法中，所述通入的二氧化硫气体流量为：每15～25m3贮槽中通入二氧化硫气体8～12m3/h。
其中，上述去除工业废硫酸中游离氯的方法中，所述通入的二氧化硫气体纯度为18～22vol％。
下面通过实施例对本发明的具体实施方式做进一步的解释说明，但不表示将本发明的保护范围限制在实施例所述范围内。
实施例1用本发明方法去除工业废硫酸中的游离氯
某氯碱生产企业的工业废硫酸，含游离氯491ppm。
通过下述方法去除：
向装有20m3上述工业废硫酸的贮槽底部通入干燥的压缩空气，流量为10m3/h，通入时间为4小时，吹除至工业废硫酸中游离氯含量为162ppm；再然后继续通入20％的二氧化硫气体10m3/h，通入时间为1小时。
检测处理后的工业废硫酸，无游离氯存在，游离氯去除率100％。
实施例2用本发明方法去除工业废硫酸中的游离氯
某氯碱生产企业的工业废硫酸，含游离氯478ppm。
通过下述方法去除：
向装有20m3上述工业废硫酸的贮槽底部通入干燥的氮气，流量为12m3/h，通入时间为4小时，吹除至工业废硫酸中游离氯含量为151ppm；再然后继续通入20％的二氧化硫气体10m3/h，通入时间为1小时。
检测处理后的工业废硫酸，无游离氯存在，游离氯去除率100％。
由实施例可知，采用本发明方法可将混有游离氯的工业废硫酸净化，游离氯的去除率高达100％，回收了经氯气污染的工业废硫酸，改善了环境，降低了生产成本，具有重要的意义。