本发明涉及一种金矿尾砂与废活性炭制备碳化硅的方法，尤其是冶金工业固体废弃渣双废处理和资源再生利用的技术领域。
背景技术：
金矿尾砂是一种固体废弃物，是黄金提取过程中产生的一种高二氧化硅含量的废弃固体。我国黄金矿山，具有富矿少、贫矿多、品位低的特点，且主要使用浮选—氰化法提取黄金，在提取有价金属后留下了大量低品位、小粒径的高sio2含量的矿渣。据不完全统计，全国金矿尾砂的存放量大约为3亿t，而且以每年排放2450万t的速度继续增加，金矿尾砂粒度细、泥化严重，大量堆放造成的直接污染达几十万公顷，间接污染面积达数百万公倾，并且呈不断扩大趋势，对我们的生存环境和生态环境造成严重的威胁。
(1)生态环境的破坏
金矿尾砂粒度细小，风吹时容易扬尘，遇到水时混入水中，污染水源，同时使得其周围土地沙漠化严重，导致沙尘天气严重，引起了堆放地区气候变异，大范围的金矿尾砂堆积，受到各种自然力的作用，如风力、水力、重力等，容易引起泥石流、塌陷、滑坡等自然灾害。金矿尾砂中含有铅、汞、砷等有害元素，破坏土壤结构和周围植被，使得堆放地区植物、动物的物种逐渐减少。
(2)水和大气污染
金矿尾砂的组成中含有一定的氰化物、氯化物，以及铅、锡、汞等重金属污染物，随自然降水可渗入地表浅水层，而污染地下水，又可排入河流污染地表水，污染物质随地表水流动进入江河湖泊，导致严重的地表水资源污染，直接当地饮用水的安全。同时，在自然堆放条件下，会挥发出so2、汞蒸气、氰化物等污染气体；粒度较小的尾砂在风力的作用下容易扬灰，对大气环境造成污染，污染大气。
金矿尾砂的综合利用目前还未受到重视，仅有少量文献报告对其进行综合利用。专利cn201510253582.9公开了一种从金矿尾砂中提取硅、铝复合高强材料的方法；专利cn201310192837.6公开了一种在金矿尾砂中加入石英、方解石等，经过熔炼水淬得到陶瓷釉彩的方法；陕西科技大学的陈平利用金矿尾砂和碳化硅纤维、氧化镁晶须、硅酸铝纤维等有优异力学性能的耐高温材料混合，制备得到复合压裂支撑剂；专利cn93111385.7公布了一种以金矿尾砂为原料，制取得到硅酸盐水泥的方法；另外有文献以金矿尾砂为原料，制备得到微晶玻璃、金星玻璃等。
活性炭用于工业废水处理，而我国工业废水排放量巨大，处理废水后的废活性炭大多被当做垃圾处理，选择焚烧或填埋，直接造成经济和资源上的浪费；目前文献报告做得较多的是活性炭的再生利用，但经过多次再生活化，活性炭的吸附性能会逐渐降低甚至失效。
结合金矿尾砂和废活性炭的处理现状，粗糙的处理方式造成了巨大的经济和资源损失，同时还存在一定的安全隐患，破坏生态环境和饮水安全等。同时，金矿尾砂和废活性炭未得到高效利用，未创造得到较高的工业价值，因此，以工业废物等为原料，制备得到高附加值材料，将是工业废弃物综合利用的一个重点研究方向。
技术实现要素：
本发明针对现有技术存在的不足之处，提供一种金矿尾砂与废活性炭制备碳化硅的方法。该方法具有成本低、易操作、经济效益高的优势，便于产业化应用，原料均为工业废弃物，对冶金企业废物处理提供了新的思路。
步骤一
按质量比，混合物a：碱溶液b＝1:5-10，将步骤一所得混合物a置于碱溶液b中，在70-90℃温度下均匀搅拌至少4h，过滤洗涤；洗涤后的滤渣经干燥处理后，得到备用滤渣；所述混合物a由金矿尾砂和废活性炭组成；且所述混合物a中，金矿尾砂与废活性炭的质量比小于等于5；所述废活性炭中含有金属离子和/或有机物；
步骤二
将步骤一所得备用滤渣置于刚玉坩埚内；在保护性气氛中加热到1400-1700℃，并在最高温保温3-10h，降温至600-900℃后通入含氧气体，在含氧气氛中烧灰，至单质碳完全氧化，再经过酸洗后即可得到碳化硅粉体；
或
将步骤一所得备用滤渣置于酸液中，在70-90℃温度下均匀搅拌至少4h，过滤洗涤；洗涤后的滤渣经干燥处理后，得到第二备用滤渣；将第二备用滤渣置于刚玉坩埚内；在保护性气氛中加热到1400-1700℃，并在最高温保温3-10h，降温至600-900℃后通入含氧气体，在含氧气氛中烧灰，至单质碳完全氧化；再经过酸洗后即可得到碳化硅粉体。
工业上应用时，取金矿尾砂破碎并过300目筛、优选为过400目筛，将废活性炭在600-1000℃温度下保护气氛中处理1-5h；按质量比，金矿尾砂：废活性炭＝1:(0.5-2)、优选为1:1-2取筛下物，混合均匀；得到混合物a。
本发明一种金矿尾砂与废活性炭制备碳化硅的方法，所述金矿尾砂和废活性炭均为工业固体废弃物。
本发明一种金矿尾砂与废活性炭制备碳化硅的方法，所述金矿尾砂中，其中的sio2含量大于70％、fe2o3含量不高于5％。
所述废活性炭中，碳的含量大于等于60wt％。作为优选；所述废活性炭中，碳的含量大于等于85wt％。吸附杂质为有机物和/或金属离子。
本发明一种金矿尾砂与废活性炭制备碳化硅的方法，所述金矿尾砂破碎后，在100-300℃干燥8-24h。所述金矿尾砂破碎后在100-300℃干燥8-24h不仅仅能去除水分，还能进行破碎后的活化。
步骤一中，所用碱液中，氢氧根离子的浓度大于3mol/l。
作为优选方案，本发明一种金矿尾砂的利用方法，步骤一中，按质量比，混合物a：碱性溶液b＝1:5-10，将步骤一所得混合物a置于碱性溶液b中，在70-90℃以上搅拌4-10h，过滤，清洗滤渣；清洗后的滤渣经干燥处理后，得到备用滤渣；所述碱性溶液中，氢氧根离子浓度大于等于3-5mol/l。先碱洗在酸洗并配合适当的温度和浓度的控制，可以在一定程度上保证所得产品的粒度分布范围较窄。碱液可循环使用。
本发明一种金矿尾砂与废活性炭制备碳化硅的方法，步骤一中，所述搅拌的速度为100r/min-300r/min。
本发明一种金矿尾砂与废活性炭制备碳化硅的方法所述酸液为盐酸溶液、硫酸溶液中的至少一种。酸液可多次循环使用。
作为优选方案，一种金矿尾砂与废活性炭制备碳化硅的方法，步骤一中，过滤后，用70-90℃的热水洗涤滤渣、真空抽滤，重复多次，直到水洗后液的ph值至6.8-7.2，然后在温度为100-300℃的条件下烘干8-24h，得到备用滤渣。
本发明一种金矿尾砂与废活性炭制备碳化硅的方法，步骤二中，所述保护气氛为氮气、氦气、氢气中的至少一种，氧化气氛为空气或氧气中的至少一种；
本发明一种金矿尾砂与废活性炭制备碳化硅的方法，步骤二中，酸洗使用的酸为氢氟酸，浓度为4-6mol/l。
本发明一种金矿尾砂与废活性炭制备碳化硅的方法，所得碳化硅粉体的纯度大于等于87％。经优化工艺处理后，所得碳化硅粉体的纯度大于等于98％。
本发明一种金矿尾砂与废活性炭制备碳化硅的方法，所得碳化硅粉体的平均粒度小于等于45微米。经优化工艺处理后，所得碳化硅粉体d90＝800nm。
有益效果：
本发明首次尝试了以金矿尾砂和废活性炭为原料；通过各条件参数的协同作用，制备出了微米级别甚至纳米级别的sic。通过各条件参数的协同作用，制备出了微米级别甚至纳米级别的sic。本发明使用碱浸浸-热洗方法，除去金矿尾砂中金属氧化物杂质，对二氧化硅具有一定的活化作用，同时也产生了多孔碳源，有利于碳化硅的生成。尤其是当本发明采用碱浸浸-热洗-酸浸-热洗后，配合适当的碳化处理和烧灰处理；得到了粒径分布窄的微米级产品。
本发明具有以下明显优势：
1、替换了高纯炭粉和二氧化硅粉料，能有效的降低碳化硅产品的生产成本。
2、本发明方法以工业固体废弃物-废活性炭和金矿尾砂为原料，不仅能合成高纯度的碳化硅粉体，而且降低工业固废的环境污染和处理费用，进行无害化处理的同时创造较高的工业价值，在资源再生利用和环境保护方面也有很大意义。
3、本发明方法制备的碳化硅粉体用途广泛，可用于磨料磨具、耐高温耐腐蚀材料、电子器具等，有较大的工业运用价值。
具体实施方法
实施例和对比例中，所用金矿尾砂中sio2含量为72wt％，其他杂质为cao、fe2o3等金属氧化物；废活性炭的成分为：c含量95wt％，吸附的杂质主要为有机物和金属杂质。
实施例1
1)将金矿尾砂破碎、粉磨至-400目，在温度为300℃的条件下烘干24h；将废活性炭在保护气氛中1000℃条件下保温处理1h，冷却后取出烘干；均除去水分质量不再变化后，按质量比金矿尾砂：废活性炭＝1:2将二者粉料均匀混合，得到混合粉料；
2)按质量比，混合粉料：碱溶液＝1:5；将步骤1)所得到的混合粉体料分散于氢氧化钠溶液中(氢氧根离子浓度为3mol/l)，在90℃的温度下搅拌10h，搅拌速度为300r/min，过滤固液分离，清洗滤渣，直至洗液的ph值为6.8-7.2，除去混料可溶离子和杂质，将得到的滤渣在温度300℃的条件下烘干24h，得到备用滤渣；
3)将步骤2)得到的备用滤渣加入刚玉坩埚，在氮气的保护气氛中，以3℃/min的升温速率升温到1700℃，并在最高温保温3h，得到含碳化硅的混合物，然后降温至800℃，在氧气的气氛下保温5h除去残碳，降至常温后再经4mol/l氢氟酸除杂后即可得到纯度为98％碳化硅粉体。其所得产品d90为85微米、d50为45微米，d10为5微米.
实施例2
1)将金矿尾砂破碎、粉磨至-300—+400目，在温度为100℃的条件下烘干8h，将废活性炭在保护气氛中600℃条件下保温处理5h，冷却后取出烘干；均除去水分质量不再变化后，按质量比金矿尾砂：废活性炭＝1:0.5将二者粉料均匀混合，得到混合粉料；
2)按质量比，混合粉料：氢氧化钠溶液＝1:5，将步骤1)所得到的混合粉体料分散于氢氧化钠溶液中(氢氧根离子浓度为5mol/l)，在70℃的温度下搅拌4h，搅拌速度为100r/min，过滤固液分离，，清洗滤渣，直至洗液的ph值为6.8-7.2除去混料可溶离子和杂质，将得到的粉料在温度100℃的条件下烘干8h，待其内部水分全部蒸发；
3)将步骤2)得到的干燥混合粉体加入刚玉坩埚，在氢气的还原保护气氛中，以5℃/min的升温速率升温到1400℃并在保温3h，得到含碳化硅的混合物；然后降温至900℃，并在空气的有氧气氛下保温3h烧灰除去残碳，再经5mol/l氢氟酸除杂后即可得到纯度为95％的碳化硅粉体。其所得产品的d90为70微米、d50为55微米，d10为20微米.
实施例3
1)将金矿尾砂破碎、粉磨至-300目，在温度为150℃的条件下烘干12h；将废活性炭在保护气氛中800℃条件下保温处理3h，冷却后取出烘干；均除去水分质量不再变化后，按质量比金矿尾砂：废活性炭＝1:1.5将二者粉料均匀混合，得到混合粉料；
2)按质量比，混合粉料：氢氧化钠溶液＝1:10，将步骤1)所得到的混合粉体料分散于氢氧化钠溶液中(氢氧根离子浓度为4mol/l)中，在80℃的温度下搅拌6h，搅拌速度为200r/min，过滤固液分离，清洗滤渣，直至洗液的ph值为6.8-7.2，除去混料可溶离子和杂质，将得到的粉料在温度200℃的条件下烘干16h，得到备用滤渣；
3)将步骤2)得到的备用滤渣加入石英坩埚，在氮气的保护气氛中，以4℃/min的升温速率升温到1550℃，并在最高温保温5h，然后降温至900℃，并在氧气的氧化气氛下保温3h烧灰除去残碳，再经6mol/l氢氟酸除杂后即可得到纯度为98.6％碳化硅粉体。其所得产品的d90为75微米、d50为42微米，d10为12微米。
实施例4
1)将金矿尾砂破碎、粉磨至-400目，在温度为300℃的条件下烘干24h；将废活性炭在保护气氛中1000℃条件下保温处理1h，冷却后取出烘干；均除去水分质量不再变化后，按质量比金矿尾砂：废活性炭＝1:2将二者粉料均匀混合，得到混合粉料；
2)按质量比，混合粉料：碱溶液＝1:5；将步骤1)所得到的混合粉体料分散于氢氧化钠溶液中(氢氧根离子浓度为3mol/l)，在90℃的温度下搅拌10h，搅拌速度为300r/min，过滤固液分离，清洗滤渣，直至洗液的ph值为6.8-7.2，除去混料可溶离子和杂质，将得到的滤渣在温度300℃的条件下烘干24h，得到备用滤渣；
3)将步骤2)得到的备用滤渣按液固质量比1:5加入到盐酸溶液中(氢离子浓度为3mol/l))在90℃温度下均匀搅拌10h，过滤，清洗滤渣，直至洗液的ph值为6.8-7.2洗涤后的滤渣经干燥处理后，得到第二备用滤渣；
4)将步骤3)得到的备用滤渣加入刚玉坩埚，在氮气的保护气氛中，以3℃/min的升温速率升温到1700℃，并在最高温保温3h，得到含碳化硅的混合物，然后降温至800℃，在氧气的气氛下保温5h除去残碳，降至常温后再经4mol/l氢氟酸除杂后即可得到纯度为98％碳化硅粉体。其所得产品d90为45微米、d50为30微米，d10为5微米。
实施例4的工艺还可进一步优选，在本发明所限定的范围内，通过调整参数可以得到d90＝800nm的产品。
对比例1
其他条件均与实施例1一致，不同之处在于采用99％的碳粉替代废废活性炭；其所得产品的纯度为96％，其所得产品的d90为75微米、d50为55微米，d10为10微米。生产同等质量的产物(10kg计)，其成本为实施例1的1.25倍。
对比例2
其他条件均匀实施例1一致，不同之处在于采用纯度为99％的二氧化硅替代金矿尾砂、以99％的碳粉替代废活性炭；不经酸浸处理；其所得产品的纯度大于97％，但其所得产品的d90为150微米、d50为65微米，d10为10微米。生产同等质量的产物(10kg计)，其成本为实施例1的1.8倍。
发明人还尝试了采用市面上购买的活性炭作为研究对象，其采用与实施例1完全一致条件，所得产品的纯度和实施例1基本一致，但所得产品的粒径跨度大于100微米。