一种(Zr,Hf)B2陶瓷粉体的制备方法与流程

本发明属于硼化物陶瓷粉体技术领域。具体涉及一种(zr,hf)b2陶瓷粉体的制备方法。

背景技术：

(zr,hf)b2具有高熔点、高硬度、高强度、良好的导热和优异的耐磨性能。在导电陶瓷、陶瓷切削刀具、模具、冶金用陶瓷坩埚、高温发热元件、金属陶瓷和陶瓷基复合材料等领域有着广泛的应用。(zr,hf)b2基材料具有优异的力学、热物理、化学与摩擦性能，能在极限环境下服役，如超高声速飞行器鼻锥、机翼及尾翼的前缘等。

粉体的粒径大小、粒径分布、团聚以及纯度等特征是影响陶瓷制品性能的关键因素之一，高性能(zr,hf)b2陶瓷粉体的合成与制备是当前研究热点之一。

(zr,hf)b2陶瓷粉体的制备方法已有较多文献报道，如元素直接合成法、硼热还原、碳热还原、高温自蔓延合成等。元素直接合成法是以金属(zr,hf)与单质硼，在气氛保护下高温直接反应合成，该方法合成的粉体纯度较高。硼热还原法是(zr,hf)b2粉体常见的合成方法之一，是以单质硼或碳化硼为还原剂，还原(zr,hf)o2粉体，通过该方法可以获得粒径小于1μm的(zr,hf)b2陶瓷粉体。上述两种方法合成的粉体纯度较高，但原料成本较高。碳热还原法是以c为还原剂，还原b2o3和(zr,hf)o2粉体，该方法虽工艺简单、成本较低和适宜工业化生产，但该方法合成温度高、保温时间长，制得的粉体粒径较粗、杂质较多(杨磊,孙静,桂涛,等.添加剂对碳热还原反应制备zrb2粒径及形貌的影响[j].稀有金属,2017(12):1352-1358.)。高温自蔓延法合成是以(zr,hf)或(zr,hf)o2、b2o3或h3bo3为原料，金属mg为还原剂，通过镁热反应引发体系的自蔓延反应，该方法虽具有反应速度快、时间短、能耗小和产量高的优点，但制得的粉体尺寸、形貌难精确控制，产物杂质含量较多(张田梅.自蔓延镁热还原法制备高纯度二硼化锆微粉[d].哈尔滨工业大学,2006.)。

综合以上分析，现有(zr,hf)b2陶瓷粉体的合成方法存在不同程度的问题：原料成本高昂，反应温度较高，合成的(zr,hf)b2陶瓷粉体尺寸难以控制，活性较低，产物粉体的杂质含量较高难以去除，后续酸处理净化提纯工艺环境污染严重等。

技术实现要素：

本发明旨在克服现有技术缺陷，提供一种原料易得、工艺简单、生产成本低、环境友好和易于工业化生产的(zr,hf)b2陶瓷粉体的制备方法。

为实现上述目的，本发明采用的技术方案是：按还原剂∶含(zr,hf)化合物∶硼源∶含碱金属化合物熔盐的质量比为1.0∶(1.0～5.0)∶(0.7～4.0)∶(0.2～18.0)，将所述还原剂、所述含(zr,hf)化合物、所述硼源和所述含碱金属化合物熔盐混合均匀，干燥，在保护性气氛和600～1300℃条件下热处理0.5～8h，然后用水或碱溶液在室温～250℃条件下溶解，洗涤，干燥，制得(zr,hf)b2陶瓷粉体。

所述还原剂为硅粉、或为铝粉、或为硅粉与铝粉的混合物。

所述含(zr,hf)化合物为金属(zr,hf)粉和(zr,hf)o2粉中的一种以上。

所述硼源为硼矸、硼酸、四硼酸钠、四硼酸钾和四硼酸锂中的一种以上。

所述含碱金属化合物熔盐为氢氧化钠、硅酸钠、碳酸钠、氢氧化钾、硅酸钾、碳酸钾、氢氧化锂、硅酸锂、碳酸锂和铝酸钠中的一种以上。

所述碱溶液为氢氧化钠水溶液、氢氧化钾水溶液和氢氧化锂水溶液中的一种以上。

所述硅酸钠中sio2与na2o的摩尔比≤1。

所述硅酸钾中sio2与k2o的摩尔比≤1。

所述硅酸锂中sio2与li2o的摩尔比≤1。

由于采用上述技术方案，本发明与现有技术相比具有如下积极效果：

(1)本发明在反应体系中引入含碱金属化合物熔盐，含碱金属化合物熔盐能在较低的温度下形成液相，强化传质过程，改善化学反应的动力学条件，提高还原反应效率；且反应在液相中进行，反应条件温和，生成的(zr,hf)b2陶瓷粉体具有粒径小、粒度分布窄的特点。

(2)本发明除硼酐外，可使用硼酸、四硼酸钠、四硼酸钾、四硼酸锂等含硼化合物作为硼源，拓宽了原料来源，生产成本低。

(3)本发明采用的含碱金属化合物熔盐能参与化学反应，改善化学反应的热力学条件，促进还原反应的进行，提高产率和回收率。热处理后的产物直接水洗或碱洗，工艺简单，副产品可回收利用，避免了传统酸洗工艺对环境造成严重污染的弊端，环境友好、易于工业化生产。

因此，本发明具有生产成本较低、环境友好、易于工业化生产的特点，制得的(zr,hf)b2陶瓷粉体具有粒径小、粒度分布窄的特点。

附图说明

图1为本发明制备的一种(zr,hf)b2陶瓷粉体的xrd图谱；

图2为图1所示(zr,hf)b2陶瓷粉体的sem照片；

图3为本发明制备的另一种(zr,hf)b2陶瓷粉体的xrd图谱。

具体实施方式

为了更好的理解本发明，下面结合附图和具体实施方式进一步阐述本发明的内容，但本发明不仅仅局限于本具体实施方式。

为避免重复，先将本具体实施方式所涉及的技术参数统一描述如下，实施例中不再赘述：

所述硅酸钠中sio2与na2o的摩尔比≤1。

所述硅酸钾中sio2与k2o的摩尔比≤1。

所述硅酸锂中sio2与li2o的摩尔比≤1。

实施例1

一种(zr,hf)b2陶瓷粉体的制备方法。本实施例所述制备方法是：

按还原剂∶含(zr,hf)化合物∶硼源∶含碱金属化合物熔盐的质量比为1.0∶(1.0～2.5)∶(0.7～1.5)∶(0.2～5.0)，将所述还原剂、所述含(zr,hf)化合物、所述硼源和所述含碱金属化合物熔盐混合均匀，干燥，在保护性气氛和1000～1300℃条件下热处理6～8h，然后用碱溶液在95～200℃条件下溶解，洗涤，干燥，制得(zr,hf)b2陶瓷粉体。

所述还原剂为硅粉。

所述含(zr,hf)化合物为(zr,hf)o2粉。

所述硼源为硼矸、硼酸、四硼酸钠、四硼酸钾和四硼酸锂中的任意一种物质。

所述含碱金属化合物熔盐为氢氧化钠、硅酸钠、碳酸钠、氢氧化钾、硅酸钾、碳酸钾、氢氧化锂、硅酸锂、碳酸锂和铝酸钠中的任意一种物质。

所述碱溶液为氢氧化钠水溶液、氢氧化钾水溶液和氢氧化锂水溶液中的二种以上的混合物。

实施例2

一种(zr,hf)b2陶瓷粉体的制备方法。本实施例所述制备方法是：

按还原剂∶含(zr,hf)化合物∶硼源∶含碱金属化合物熔盐的质量比为1.0∶(1.0～2.5)∶(0.7～1.5)∶(0.2～5.0)，将所述还原剂、所述含(zr,hf)化合物、所述硼源和所述含碱金属化合物熔盐混合均匀，干燥，在保护性气氛和1000～1300℃条件下热处理6～8h，然后用水在95～200℃条件下溶解，洗涤，干燥，制得(zr,hf)b2陶瓷粉体。

所述还原剂为铝粉。

所述含(zr,hf)化合物为(zr,hf)o2粉。

所述硼源为硼矸、硼酸、四硼酸钠、四硼酸钾和四硼酸锂中的任意二种物质混合物。

所述含碱金属化合物熔盐为氢氧化钠、硅酸钠、碳酸钠、氢氧化钾、硅酸钾、碳酸钾、氢氧化锂、硅酸锂、碳酸锂和铝酸钠中的任意二种物质的混合物。

实施例3

一种(zr,hf)b2陶瓷粉体的制备方法。本实施例所述制备方法是：

按还原剂∶含(zr,hf)化合物∶硼源∶含碱金属化合物熔盐的质量比为1.0∶(1.0～2.5)∶(0.7～1.5)∶(0.2～5.0)，将所述还原剂、所述含(zr,hf)化合物、所述硼源和所述含碱金属化合物熔盐混合均匀，干燥，在保护性气氛和1000～1300℃条件下热处理6～8h，然后用水在95～200℃条件下溶解，洗涤，干燥，制得(zr,hf)b2陶瓷粉体。

所述还原剂为硅粉与铝粉的混合物。

所述含(zr,hf)化合物为金属(zr,hf)粉。

所述硼源为硼矸、硼酸、四硼酸钠、四硼酸钾和四硼酸锂中的任意三种物质混合物。

所述含碱金属化合物熔盐为氢氧化钠、硅酸钠、碳酸钠、氢氧化钾、硅酸钾、碳酸钾、氢氧化锂、硅酸锂、碳酸锂和铝酸钠中的任意三种物质的混合物。

实施例4

一种(zr,hf)b2陶瓷粉体的制备方法。本实施例所述制备方法是：

按还原剂∶含(zr,hf)化合物∶硼源∶含碱金属化合物熔盐的质量比为1.0∶(1.0～2.5)∶(0.7～1.5)∶(0.2～5.0)，将所述还原剂、所述含(zr,hf)化合物、所述硼源和所述含碱金属化合物熔盐混合均匀，干燥，在保护性气氛和1000～1300℃条件下热处理6～8h，然后用碱溶液在95～200℃条件下溶解，洗涤，干燥，制得(zr,hf)b2陶瓷粉体。

所述还原剂为硅粉。

所述含(zr,hf)化合物为(zr,hf)粉和(zr,hf)o2粉的混合物。

所述硼源为硼矸、硼酸、四硼酸钠、四硼酸钾和四硼酸锂中的任意四种以上物质的混合物。

所述含碱金属化合物熔盐为氢氧化钠、硅酸钠、碳酸钠、氢氧化钾、硅酸钾、碳酸钾、氢氧化锂、硅酸锂、碳酸锂和铝酸钠中的任意四种以上物质的混合物。

所述碱溶液为氢氧化钠水溶液、氢氧化钾水溶液和氢氧化锂水溶液中的任意一种物质。

实施例5

一种(zr,hf)b2陶瓷粉体的制备方法。本实施例所述制备方法是：

按还原剂∶含(zr,hf)化合物∶硼源∶含碱金属化合物熔盐的质量比为1.0∶(2.0～3.5)∶(1.0～2.5)∶(4.5～10.0)，将所述还原剂、所述含(zr,hf)化合物、所述硼源和所述含碱金属化合物熔盐混合均匀，干燥，在保护性气氛和600～800℃条件下热处理4.5～7h，然后用碱溶液在45～100℃条件下溶解，洗涤，干燥，制得(zr,hf)b2陶瓷粉体。

所述还原剂为铝粉。

所述含(zr,hf)化合物为(zr,hf)o2粉。

所述硼源为硼矸、硼酸、四硼酸钠、四硼酸钾和四硼酸锂中的任意一种物质。

所述含碱金属化合物熔盐为氢氧化钠、硅酸钠、碳酸钠、氢氧化钾、硅酸钾、碳酸钾、氢氧化锂、硅酸锂、碳酸锂和铝酸钠中的任意一种物质。

所述碱溶液为氢氧化钠水溶液、氢氧化钾水溶液和氢氧化锂水溶液中的任意一种物质。

实施例6

一种(zr,hf)b2陶瓷粉体的制备方法。本实施例所述制备方法是：

按还原剂∶含(zr,hf)化合物∶硼源∶含碱金属化合物熔盐的质量比为1.0∶(2.0～3.5)∶(1.0～2.5)∶(4.5～10.0)，将所述还原剂、所述含(zr,hf)化合物、所述硼源和所述含碱金属化合物熔盐混合均匀，干燥，在保护性气氛和600～800℃条件下热处理4.5～7h，然后用水在45～100℃条件下溶解，洗涤，干燥，制得(zr,hf)b2陶瓷粉体。

所述还原剂为硅粉与铝粉的混合物。

所述含(zr,hf)化合物为(zr,hf)o2粉。

所述硼源为硼矸、硼酸、四硼酸钠、四硼酸钾和四硼酸锂中的任意二种物质的混合物。

所述含碱金属化合物熔盐为氢氧化钠、硅酸钠、碳酸钠、氢氧化钾、硅酸钾、碳酸钾、氢氧化锂、硅酸锂、碳酸锂和铝酸钠中的任意二种物质的混合物。

实施例7

一种(zr,hf)b2陶瓷粉体的制备方法。本实施例所述制备方法是：

按还原剂∶含(zr,hf)化合物∶硼源∶含碱金属化合物熔盐的质量比为1.0∶(2.0～3.5)∶(1.0～2.5)∶(4.5～10.0)，将所述还原剂、所述含(zr,hf)化合物、所述硼源和所述含碱金属化合物熔盐混合均匀，干燥，在保护性气氛和600～800℃条件下热处理4.5～7h，然后用水在45～100℃条件下溶解，洗涤，干燥，制得(zr,hf)b2陶瓷粉体。

所述还原剂为硅粉。

所述含(zr,hf)化合物为金属(zr,hf)粉。

所述硼源为硼矸、硼酸、四硼酸钠、四硼酸钾和四硼酸锂中的任意三种物质的混合物。

所述含碱金属化合物熔盐为氢氧化钠、硅酸钠、碳酸钠、氢氧化钾、硅酸钾、碳酸钾、氢氧化锂、硅酸锂、碳酸锂和铝酸钠中的一种任意三种物质的混合物。

实施例8

一种(zr,hf)b2陶瓷粉体的制备方法。本实施例所述制备方法是：

按还原剂∶含(zr,hf)化合物∶硼源∶含碱金属化合物熔盐的质量比为1.0∶(2.0～3.5)∶(1.0～2.5)∶(4.5～10.0)，将所述还原剂、所述含(zr,hf)化合物、所述硼源和所述含碱金属化合物熔盐混合均匀，干燥，在保护性气氛和600～800℃条件下热处理4.5～7h，然后用碱溶液在45～100℃条件下溶解，洗涤，干燥，制得(zr,hf)b2陶瓷粉体。

所述还原剂为铝粉。

所述含(zr,hf)化合物为(zr,hf)粉和(zr,hf)o2粉的混合物。

所述硼源为硼矸、硼酸、四硼酸钠、四硼酸钾和四硼酸锂中的任意四种以上物质的混合物。

所述含碱金属化合物熔盐为氢氧化钠、硅酸钠、碳酸钠、氢氧化钾、硅酸钾、碳酸钾、氢氧化锂、硅酸锂、碳酸锂和铝酸钠中的一种任意四种以上物质的混合物。

所述碱溶液为氢氧化钠水溶液、氢氧化钾水溶液和氢氧化锂水溶液中的二种以上物质的混合物。

实施例9

一种(zr,hf)b2陶瓷粉体的制备方法。本实施例所述制备方法是：

按还原剂∶含(zr,hf)化合物∶硼源∶含碱金属化合物熔盐的质量比为1.0∶(3.0～4.5)∶(2.0～3.5)∶(9.0～14.0)，将所述还原剂、所述含(zr,hf)化合物、所述硼源和所述含碱金属化合物熔盐混合均匀，干燥，在保护性气氛和750～1000℃条件下热处理2.5～5.0h，然后用水在室温～50℃条件下溶解，洗涤，干燥，制得(zr,hf)b2陶瓷粉体。

所述还原剂为硅粉与铝粉的混合物。

所述含(zr,hf)化合物为(zr,hf)o2粉。

所述硼源为硼矸、硼酸、四硼酸钠、四硼酸钾和四硼酸锂中的任意一种物质。

所述含碱金属化合物熔盐为氢氧化钠、硅酸钠、碳酸钠、氢氧化钾、硅酸钾、碳酸钾、氢氧化锂、硅酸锂、碳酸锂和铝酸钠中的任意一种物质。

实施例10

一种(zr,hf)b2陶瓷粉体的制备方法。本实施例所述制备方法是：

按还原剂∶含(zr,hf)化合物∶硼源∶含碱金属化合物熔盐的质量比为1.0∶(3.0～4.5)∶(2.0～3.5)∶(9.0～14.0)，将所述还原剂、所述含(zr,hf)化合物、所述硼源和所述含碱金属化合物熔盐混合均匀，干燥，在保护性气氛和750～1000℃条件下热处理2.5～5.0h，然后用碱溶液在室温～50℃条件下溶解，洗涤，干燥，制得(zr,hf)b2陶瓷粉体。

所述还原剂为硅粉。

所述含(zr,hf)化合物为(zr,hf)o2粉。

所述硼源为硼矸、硼酸、四硼酸钠、四硼酸钾和四硼酸锂中的任意二种物质的混合物。

所述含碱金属化合物熔盐为氢氧化钠、硅酸钠、碳酸钠、氢氧化钾、硅酸钾、碳酸钾、氢氧化锂、硅酸锂、碳酸锂和铝酸钠中的任意二种物质的混合物。

所述碱溶液为氢氧化钠水溶液、氢氧化钾水溶液和氢氧化锂水溶液中的任意一种物质。

实施例11

一种(zr,hf)b2陶瓷粉体的制备方法。本实施例所述制备方法是：

按还原剂∶含(zr,hf)化合物∶硼源∶含碱金属化合物熔盐的质量比为1.0∶(3.0～4.5)∶(2.0～3.5)∶(9.0～14.0)，将所述还原剂、所述含(zr,hf)化合物、所述硼源和所述含碱金属化合物熔盐混合均匀，干燥，在保护性气氛和750～1000℃条件下热处理2.5～5.0h，然后用水在室温～50℃条件下溶解，洗涤，干燥，制得(zr,hf)b2陶瓷粉体。

所述还原剂为铝粉。

所述含(zr,hf)化合物为金属(zr,hf)粉。

所述硼源为硼矸、硼酸、四硼酸钠、四硼酸钾和四硼酸锂中的任意三种物质的混合物。

所述含碱金属化合物熔盐为氢氧化钠、硅酸钠、碳酸钠、氢氧化钾、硅酸钾、碳酸钾、氢氧化锂、硅酸锂、碳酸锂和铝酸钠中的任意三种物质的混合物。

实施例12

一种(zr,hf)b2陶瓷粉体的制备方法。本实施例所述制备方法是：

按还原剂∶含(zr,hf)化合物∶硼源∶含碱金属化合物熔盐的质量比为1.0∶(3.0～4.5)∶(2.0～3.5)∶(9.0～14.0)，将所述还原剂、所述含(zr,hf)化合物、所述硼源和所述含碱金属化合物熔盐混合均匀，干燥，在保护性气氛和750～1000℃条件下热处理2.5～5.0h，然后用碱溶液在室温～50℃条件下溶解，洗涤，干燥，制得(zr,hf)b2陶瓷粉体。

所述还原剂为硅粉与铝粉的混合物。

所述含(zr,hf)化合物为(zr,hf)粉和(zr,hf)o2粉的混合物。

所述硼源为硼矸、硼酸、四硼酸钠、四硼酸钾和四硼酸锂中的任意四种以上物质的混合物。

所述含碱金属化合物熔盐为氢氧化钠、硅酸钠、碳酸钠、氢氧化钾、硅酸钾、碳酸钾、氢氧化锂、硅酸锂、碳酸锂和铝酸钠中的一种任意四种以上物质的混合物。

所述碱溶液为氢氧化钠水溶液、氢氧化钾水溶液和氢氧化锂水溶液中的二种以上物质的混合物。

实施例13

一种(zr,hf)b2陶瓷粉体的制备方法。本实施例所述制备方法是：

按还原剂∶含(zr,hf)化合物∶硼源∶含碱金属化合物熔盐的质量比为1.0∶(4.0～5.0)∶(3.0～4.0)∶(13.0～18.0)，将所述还原剂、所述含(zr,hf)化合物、所述硼源和所述含碱金属化合物熔盐混合均匀，干燥，在保护性气氛和850～1200℃条件下热处理0.5～3.0h，然后用水在195～250℃条件下溶解，洗涤，干燥，制得(zr,hf)b2陶瓷粉体。

所述还原剂为硅粉。

所述含(zr,hf)化合物为(zr,hf)o2粉。

所述硼源为硼矸、硼酸、四硼酸钠、四硼酸钾和四硼酸锂中的任意一种物质。

所述含碱金属化合物熔盐为氢氧化钠、硅酸钠、碳酸钠、氢氧化钾、硅酸钾、碳酸钾、氢氧化锂、硅酸锂、碳酸锂和铝酸钠中的一种任意一种物质。

实施例14

一种(zr,hf)b2陶瓷粉体的制备方法。本实施例所述制备方法是：

按还原剂∶含(zr,hf)化合物∶硼源∶含碱金属化合物熔盐的质量比为1.0∶(4.0～5.0)∶(3.0～4.0)∶(13.0～18.0)，将所述还原剂、所述含(zr,hf)化合物、所述硼源和所述含碱金属化合物熔盐混合均匀，干燥，在保护性气氛和850～1200℃条件下热处理0.5～3.0h，然后用碱溶液在195～250℃条件下溶解，洗涤，干燥，制得(zr,hf)b2陶瓷粉体。

所述还原剂为铝粉。

所述含(zr,hf)化合物为(zr,hf)o2粉。

所述硼源为硼矸、硼酸、四硼酸钠、四硼酸钾和四硼酸锂中的任意二种物质的混合物。

所述含碱金属化合物熔盐为氢氧化钠、硅酸钠、碳酸钠、氢氧化钾、硅酸钾、碳酸钾、氢氧化锂、硅酸锂、碳酸锂和铝酸钠中的一种任意二种物质的混合物。

所述碱溶液为氢氧化钠水溶液、氢氧化钾水溶液和氢氧化锂水溶液中的任意一种物质。

实施例15

一种(zr,hf)b2陶瓷粉体的制备方法。本实施例所述制备方法是：

按还原剂∶含(zr,hf)化合物∶硼源∶含碱金属化合物熔盐的质量比为1.0∶(4.0～5.0)∶(3.0～4.0)∶(13.0～18.0)，将所述还原剂、所述含(zr,hf)化合物、所述硼源和所述含碱金属化合物熔盐混合均匀，干燥，在保护性气氛和850～1200℃条件下热处理0.5～3.0h，然后用水在195～250℃条件下溶解，洗涤，干燥，制得(zr,hf)b2陶瓷粉体。

所述还原剂为硅粉与铝粉的混合物。

所述含(zr,hf)化合物为金属(zr,hf)粉。

所述硼源为硼矸、硼酸、四硼酸钠、四硼酸钾和四硼酸锂中的任意三种物质的混合物。

所述含碱金属化合物熔盐为氢氧化钠、硅酸钠、碳酸钠、氢氧化钾、硅酸钾、碳酸钾、氢氧化锂、硅酸锂、碳酸锂和铝酸钠中的一种任意三种物质的混合物。

实施例16

一种(zr,hf)b2陶瓷粉体的制备方法。本实施例所述制备方法是：

按还原剂∶含(zr,hf)化合物∶硼源∶含碱金属化合物熔盐的质量比为1.0∶(4.0～5.0)∶(3.0～4.0)∶(13.0～18.0)，将所述还原剂、所述含(zr,hf)化合物、所述硼源和所述含碱金属化合物熔盐混合均匀，干燥，在保护性气氛和850～1200℃条件下热处理0.5～3.0h，然后用碱溶液在195～250℃条件下溶解，洗涤，干燥，制得(zr,hf)b2陶瓷粉体。

所述还原剂为硅粉。

所述含(zr,hf)化合物为(zr,hf)粉和(zr,hf)o2粉的混合物。所述硼源为硼矸、硼酸、四硼酸钠、四硼酸钾和四硼酸锂中的任意四种以上物质的混合物。

所述含碱金属化合物熔盐为氢氧化钠、硅酸钠、碳酸钠、氢氧化钾、硅酸钾、碳酸钾、氢氧化锂、硅酸锂、碳酸锂和铝酸钠中的任意四种以上物质的混合物。

所述碱溶液为氢氧化钠水溶液、氢氧化钾水溶液和氢氧化锂水溶液中的二种以上物质的混合物。

本具体实施方式与现有技术相比具有如下积极效果：

1、本具体实施方式在反应体系中引入含碱金属化合物熔盐，含碱金属化合物熔盐的存在，可在较低的温度下形成液相，强化传质过程，改善化学反应的动力学条件，提高还原反应效率。引入含碱金属化合物熔盐后，反应在液相中进行，反应条件温和，生成的(zr,hf)b2陶瓷粉体具有粒径小、粒度分布窄的特点。

图1为实施例2制得的(zr,hf)b2陶瓷粉体的xrd图谱，从图1可以看出，(zr,hf)b2陶瓷粉体中未见其它杂相，计算得平均晶粒尺寸约为45nm；图2为图1所示(zr,hf)b2陶瓷粉体的sem照片，从图2可以看出，制得的(zr,hf)b2粉体粒径均一，为松散团聚体。图3为实施例13制得的(zr,hf)b2陶瓷粉体的xrd图谱，从图3可以看出，(zr,hf)b2陶瓷粉体中未见其它杂相，计算得平均晶粒尺寸约为62nm。

2、本发明除硼酐外，可使用硼酸、四硼酸钠、四硼酸钾、四硼酸锂等含硼化合物作为硼源，拓宽了原料来源，生产成本低。

3、本发明采用的含碱金属化合物熔盐能参与化学反应，改善化学反应的热力学条件，促进还原反应的进行，提高产率和回收率。热处理后的产物直接水洗或碱洗，工艺简单，副产品可回收利用，避免了传统酸洗工艺对环境造成严重污染的弊端，环境友好、易于工业化生产。