技术特征：
1.一种氮掺杂和氧空位修饰的锰酸锌纳米管阵列材料的制备方法，其特征在于包括如下步骤：(1)zno纳米棒阵列材料的制备：将硝酸锌、硝酸铵溶解在去离子水中，超声分散均匀，得到反应体系a；以石墨电极为对电极，以柔性碳布基底为工作电极，进行电化学沉积反应；将反应产物洗涤、干燥，得到在柔性碳布基底上生长的zno纳米棒阵列材料；(2)zno@zmo核壳纳米棒阵列材料的制备：将乙酸锌、乙酸锰和水混合，得到反应体系b；再加入无水乙醇超声分散均匀，得到反应体系c；将反应体系c的ph值调节到9.5～10.5，以石墨电极为对电极，以步骤(1)得到的zno纳米棒阵列材料为工作电极，进行电化学沉积反应；将反应产物洗涤、干燥，得到在柔性碳布基底上生长的zno@zmo核壳纳米棒阵列材料；(3)zmo纳米管阵列材料的制备：将步骤(2)得到zno@zmo核壳纳米棒阵列材料浸没在硫酸溶液中，去除zno纳米棒阵列材料，得到zmo纳米管阵列材料；(4)制备n
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zmo纳米管阵列材料：将步骤(3)得到的zmo纳米管阵列材料置于真空环境中，在氨气气氛下进行热还原反应，得到氮掺杂和氧空位修饰的锰酸锌纳米管阵列材料。2.根据权利要求1所述的氮掺杂和氧空位修饰的锰酸锌纳米管阵列材料的制备方法，其特征在于：步骤(1)中所述的硝酸锌和所述的硝酸铵按摩尔比1：4～6配比混合；步骤(1)中所述的硝酸锌在所述的反应体系a中的浓度为0.8～1.2mmol l
‑1；步骤(1)中所述的电化学沉积反应的温度为50～100℃；步骤(1)中所述的电化学沉积反应的电流密度为0.2～0.6ma cm
‑2；步骤(1)中所述的电化学沉积反应的时间为0.5～3h；步骤(2)中所述的乙酸锌和所述的乙酸锰按摩尔比1：1.5～2.5配比混合；步骤(2)中所述的乙酸锌在所述的反应体系b中的浓度为0.8～1.2mmol l
‑1；步骤(2)中所述的乙酸锰在所述的反应体系b中的浓度为1.5～2.5mmol l
‑1；步骤(2)中所述的乙醇的用量按乙醇：水＝体积比1：13～16配比混合；步骤(2)中所述的电化学沉积反应的温度为10～60℃；步骤(2)中所述的电化学沉积反应的电流密度为0.1～0.5ma cm
‑2；步骤(2)中所述的电化学沉积反应的时间为0.1～80h；步骤(3)中所述的硫酸溶液为浓度为2mmol l
‑1的硫酸溶液；步骤(3)中所述的浸没的时间为4～6h；步骤(4)中所述的真空环境的压强为10～30mtorr；步骤(4)中所述的氨气的注入速度为50～150ml min
‑1；步骤(4)中所述的热还原反应的温度为100～600℃；步骤(4)中所述的热还原反应的时间为0.5～6。3.根据权利要求2所述的氮掺杂和氧空位修饰的锰酸锌纳米管阵列材料的制备方法，其特征在于：步骤(1)中所述的硝酸锌和所述的硝酸铵按摩尔比1：5配比混合；步骤(1)中所述的硝酸锌在所述的反应体系a中的浓度为1mmol l
‑1；步骤(1)中所述的电化学沉积反应的温度为50～100℃；步骤(1)中所述的电化学沉积反应的电流密度为0.4ma cm
‑2；
步骤(1)中所述的电化学沉积反应的时间为1.5h；步骤(2)中所述的乙酸锌和所述的乙酸锰按摩尔比1：2配比混合；步骤(2)中所述的乙酸锌在所述的反应体系b中的浓度为1mmol l
‑1；步骤(2)中所述的乙酸锰在所述的反应体系b中的浓度为2mmol l
‑1；步骤(2)中所述的乙醇的用量按乙醇：水＝体积比1：14～15配比混合；步骤(2)中所述的ph值为10；步骤(2)中所述的电化学沉积反应的温度为30℃；步骤(2)中所述的电化学沉积反应的电流密度为0.25ma cm
‑2；步骤(2)中所述的电化学沉积反应的时间为0.5～1h；步骤(3)中所述的浸没的时间为5h；步骤(4)中所述的真空环境的压强为20mtorr；步骤(4)中所述的氨气的注入速度为100ml
·
min
‑1；步骤(4)中所述的热还原反应的温度为400～600℃；步骤(4)中所述的热还原反应的时间为4h；步骤(4)所述的热还原反应的加热速度均为5℃min
‑1。4.根据权利要求1所述的氮掺杂和氧空位修饰的锰酸锌纳米管阵列材料的制备方法，其特征在于：步骤(1)中所述的柔性碳布基底通过如下步骤制备得到：将柔性碳布置于无水乙醇中超声处理，得到清洗好的柔性碳布；步骤(1)中所述的洗涤的具体操作为：待反应产物自然冷却后用去离子水冲洗；步骤(1)中所述的干燥为自然晾干；步骤(2)中所述的ph值为使用质量分数为30％的氨水溶液进行调节；步骤(2)中所述的洗涤的具体操作为：待反应产物自然冷却后用去离子水冲洗；步骤(2)中所述的干燥为自然晾干。5.一种氮掺杂和氧空位修饰的锰酸锌纳米管阵列材料，其特征在于：通过权利要求1～4任一项所述的制备方法得到。6.一种电池器件，包括正极、负极和电解液，其特征在于：所述的正极的材料为权利要求5所述的氮掺杂和氧空位修饰的锰酸锌纳米管阵列材料。7.根据权利要求6所述的电池器件，其特征在于：所述的负极的材料为锂片、钠片或以柔性碳布为基底的zn纳米片；所述的以柔性碳布为基底的zn纳米片通过如下步骤制备得到：将硫酸锌、硫酸钠和硼酸溶解在水中，超声分散均匀，加入清洗好的柔性碳布，进行电化学沉积反应；将反应产物洗涤、干燥，得到在柔性碳布基底上生长的zn纳米片阵列材料；所述的硫酸锌、所述的硫酸钠和所述的硼酸按摩尔比1.3～1.4：2.6～2.8：1配比混合。8.根据权利要求6所述的电池器件，其特征在于：所述的电解液是对应所述的负极适用的电解液，如下：所述的负极为锂片时，所述的电解液为以碳酸二乙酯和碳酸乙烯酯按体积比1:1混合得到的溶液为溶剂的lipf6溶液，lipf6的浓度为1m；所述的负极为钠片时，所述的电解液通过如下步骤制备得的：将nac1o4溶解在碳酸乙烯
酯和碳酸二乙酯按体积比为1:1混合得到的溶液中，并加入氟代碳酸乙烯酯，得到电解液；其中，nac1o4的浓度为l m，氟代碳酸乙烯酯为质量体积比2％；所述的负极为以柔性碳布为基底的zn纳米片时，所述的电解液为固态电解液。9.根据权利要求6所述的电池器件，其特征在于：所述的电解液为液体时，所述的电池器件还包括隔膜；所述的负极为锂片时，所述的隔膜为多孔聚丙烯薄膜；所述的负极为钠片时，所述的隔膜为玻璃微细纤维。10.权利要求5所述的氮掺杂和氧空位修饰的锰酸锌纳米管阵列材料或权利要求6～9任一项所述的电池器件在电化学能源储存技术领域中的应用。