通过线[1引填充到萃取区段[G]。己内酷胺 被萃取到第二有机溶剂中且它们一起通过线[19]被排出，W用于进一步的处理。通常，随 后从己内酷胺中蒸馈第二有机溶剂。含水相（通常还含有一些杂质）经由线巧0]被排出。
[0057] 本发明通过W下实施例被阐释，但其不限于此。
[0058] 在对比例和实施例中，硫酸锭在商业的用于生产己内酷胺的连续方法中被联合生 产。
[0059] 参照图1和图3,分别经由线山、凹和巧]向中和区段[A]供应己内酷胺和硫 酸的混合物、氨水和水。在中和区段[A]中，利用氨水来中和由环己酬目亏的Beckmann重排 产生的己内酷胺和硫酸的混合物，因此获得了含水粗己内酷胺相和包含溶解的己内酷胺的 含水硫酸锭溶液。经由线[4]将获得的含水粗己内酷胺相和包含溶解的己内酷胺的含水硫 酸锭溶液填充到分离区段怔]中的重力沉降器中。经由线[引从分离区段怔]排出含水粗 己内酷胺相并填充到萃取区段[G](图1中未示出）。 W60] 在萃取区段[G]中，利用苯萃取含水粗己内酷胺相，因此形成了含己内酷胺的苯 溶液。运种含己内酷胺的苯溶液被进一步后处理为尼龙6等级的己内酷胺。
[0061] 从分离区段怔]，经由线[6]将含水硫酸锭溶液填充到萃取区段[幻。在萃取区段 [幻的萃取柱中，己内酷胺从含水硫酸锭溶液被萃取到苯中。苯经由线[7]供应到萃取柱的 底部区段且含水硫酸锭溶液经由线[6]供应到萃取柱的顶部区段。包含苯、己内酷胺和有 机污染物的有机流经由线[9]离开萃取柱的顶部区段并被重新用于在萃取区段[G]中从含 水粗己内酷胺萃取己内酷胺（图1和图3中未示出）。从萃取柱的底部区段排放从其中萃 取己内酷胺的含水硫酸锭溶液并经由线[引供应至汽提区段巧]。
[0062] 在汽提区段巧]中，在汽提柱中蒸汽汽提含水硫酸锭溶液（其还含有一些有机溶 剂）。使用配备有蒸汽加热的重沸器和水冷却的冷凝器的填充床柱作为汽提柱。经由线
[10]将蒸汽填充到重沸器中。经由线[引将含水硫酸锭溶液供应到汽提柱的顶部区段并穿 过汽提柱的底部区段经由线[11]排出经汽提的含水硫酸锭溶液。汽提出的苯在冷凝后通 过线[12]排出。
[006引经由线[山将剩余的含水硫酸锭溶液填充到结晶区段，在结晶区段中，通过蒸发 结晶产生了硫酸锭晶体（图1和图3中未示出）。通过离屯、将产生的硫酸锭晶体与母液分 开，随后干燥。在结晶中产生的水蒸气被部分重新用在中和区段中。为了从结晶区段中除 去杂质，部分硫酸锭溶液被净化。 W64] 经由线[1引离开萃取区段的和汽提区段脚的合并的含苯气体的流速和组成 为： 阳0化]含苯气体的流速：0. 35NmV虹
[0066] 含苯气体中的苯含量：24重量％
[0067] 对比例 W側使用如图1中所示的装置。在燃烧圧]中燃烧离开萃取区段和汽提区段的合并的 废气，因此排放到大气的苯几乎为零。 实施例 W例使用如图3中所示的装置。将离开萃取区段[幻和汽提区段巧]的合并的含苯气 体[13]送到吸收区段[円。吸收区段[円配备有塞满规整填料的吸收柱（250m2/m3)，其W 逆流模式被操作。将合并的含苯气体供应至吸收柱的底部区段并从吸收柱的顶部区段经由 线[14]排出经清洁的废气。新鲜的吸收剂经由线[17]进入柱的顶部区段且装载苯的稀释 剂经由线[1引离开柱的底部区段。应用源于中和区段并冷却至40°C的含水粗己内酷胺作 为吸收剂。不经由线[16]向源于中和区段的粗己内酷胺中加入水。吸收剂与供应到吸收 柱的废气的重量比为3 : 100。
[0070] 利用AspenPlus软件模拟苯吸收柱，其中相平衡基于NRTL模型（非电解质）。应 用的二元相互作用参数来源于M.L.vanDelden的博:t论文"Caprolactamextraction inapulseddiscanddoughnutcolumnwithabenignmixedsolvent"(ISBN: 90-365-2223-4)(UniversityTwente，荷兰，2005)。模拟显示：可通过吸收除去废气中几乎 99重量％的苯。
[0071] 任选地，在吸收区段中被处理的废气随后可被送到燃烧器中W除去最终痕量的 苯。
[0072] 该实施例清楚显示：通过在用源于中和区段的含水粗己内酷胺供应的吸收区段 [円中应用吸收柱，实质上可从废气中回收所有的苯。溶解在含水粗己内酷胺中的回收苯可 被原样供应至萃取区段[G]，在萃取区段[G]中，用苯萃取来源于中和区段怔]的含水粗己 内酷胺相。作为在吸收区段[円中回收苯的结果，己内酷胺生产方法中消耗了较少的新鲜 苯，通过该方法联合生产了硫酸锭。
【主权项】
1. 用于联合生产硫酸铵和己内酰胺的连续方法，所述方法包括： a) 利用氨中和包含己内酰胺和硫酸的混合物以形成含水硫酸铵相和含水粗己内酰胺 相； b) 将所述含水硫酸铵相与所述含水粗己内酰胺相分开； c) 将所述含水硫酸铵相中存在的己内酰胺萃取到有机溶剂中以形成含己内酰胺的有 机相和经纯化的含水硫酸铵相； d) 从经纯化的含水硫酸铵相中汽提有机溶剂；和 e) 收回在步骤c)和d)中的任一个中或在其之后产生的含有机溶剂的气体， 其特征在于 f) 从所述含有机溶剂的气体中回收有机溶剂。2. 根据权利要求1所述的方法，其中在所述方法中重复利用回收的有机溶剂。3. 根据权利要求1或2所述的方法，其还包括步骤d'）：使在步骤d)中产生的含有机 溶剂的气体冷凝和将所述冷凝气体分成冷凝的有机相和冷凝的含水相。4. 根据权利要求1-3中任一项所述的方法，其中所述含有机溶剂的气体在步骤c)和 d)中的每一个均产生。5. 根据权利要求1-4中任一项所述的方法，其中所述有机溶剂通过吸收到含己内酰胺 的吸收剂中而被回收。6. 根据权利要求5所述的方法，其中所述含己内酰胺的吸收剂包含至少部分所述含水 粗己内酰胺相。7. 根据权利要求5或6所述的方法，其中所述含己内酰胺的吸收剂的含水量为25-40 重量％。8. 根据权利要求5-7中任一项所述的方法，其中进入步骤f)的所述含己内酰胺的吸收 剂的质量流率与进入步骤f)的所述含有机溶剂的气体的质量流率的比率低于3. 5%。9. 权利要求1-8中任一项所述的方法，其中所述含有机溶剂的气体包含以重量计多于 lOOOppm的有机溶剂。10. 根据权利要求1-9中任一项所述的方法，其中所述有机溶剂是甲苯、苯、氯化烃或 其混合物。11. 根据权利要求1-10中任一项所述的方法，其还包括步骤b'）：从所述含水粗己内 酰胺中萃取己内酰胺到第二有机溶剂中。12. 根据权利要求11所述的方法，其中所述第二有机溶剂与所述有机溶剂相同。13. 根据权利要求11或12所述的方法，其中所述第二有机溶剂通过吸收到含己内酰胺 的吸收剂中而被回收并将产生的含己内酰胺的吸收剂与经受步骤b'）的含水粗己内酰胺 混合。14. 根据权利要求11-13中任一项所述的方法，其中含第二有机溶剂的气体在步骤b'） 中产生：从所述含第二有机溶剂的气体中回收所述第二有机溶剂；并在所述方法中重复利 用所述第二有机溶剂。15. 根据权利要求1-14中任一项所述的方法，其中所述含有机溶剂的气体中或所述含 第二有机溶剂的气体中分别存在的所述有机溶剂或所述第二有机溶剂（当存在时）的多于 98重量％从其中被除去。
【专利摘要】本发明提供用于联合生产硫酸铵和己内酰胺的连续方法，所述方法包括：a)利用氨中和包含己内酰胺和硫酸的混合物以形成含水硫酸铵相和含水粗己内酰胺相；b)将含水硫酸铵相与含水粗己内酰胺相分开；c)将含水硫酸铵相中存在的己内酰胺萃取到有机溶剂中以形成含己内酰胺的有机相和经纯化的含水硫酸铵相；d)从经纯化的含水硫酸铵相中汽提有机溶剂；和e)收回在步骤c)和d)中的任一个中或在其之后产生的含有机溶剂的气体，其特征在于：f)从所述含有机溶剂的气体中回收有机溶剂。
【IPC分类】C01C1/24, C07D201/16
【公开号】CN105339306
【申请号】CN201480036801
【发明人】彼得·鲁斯, 西奥多瑞斯·弗里德里彻·玛丽亚·瑞斯休伊斯, 约翰·托马斯·廷格, 克尼里斯·马里修斯·路易吉克·范
【申请人】Cap Iii 有限公司
【公开日】2016年2月17日
【申请日】2014年6月19日
【公告号】WO2014206862A1