到可调变酸性的SAP0-11分子筛。
[0032] 本发明还提供了一种可调变酸性的SAP0-11分子筛，其是通过上述的可调变酸性 的SAP0-11分子筛的制备方法制备得到的。
[0033] 由于Si在分子筛骨架结构中的取代方式直接影响着SAP0-11分子筛的酸量和酸 强度，进而影响其催化活性，因此改变Si在分子筛骨架中的分布形态可以有效调控SAP0分 子筛，使其具有适当的表面酸性。本发明的可调变酸性的SAP0-11分子筛的制备方法，通过 采用硅源修饰剂对硅源提前进行酯交换修饰，进而调变其在合成溶液体系中的水解速度， 以达到控制硅嵌入磷铝骨架的速度和位置，最终实现了灵活调变SAP0-11分子筛的酸量和 酸类型。
[0034] 通过本发明的可调变酸性的SAP0-11分子筛的制备方法得到的分子筛的总酸量 超过lmmol/g，B酸和L酸比值在0. 7-7. 0灵活可调。
[0035] 本发明的可调变酸性的SAP0-11分子筛的制备方法在充分利用SAP0-11分子筛具 有最优的异构化活性的基础上，可以根据目标产品需求和生产工艺需要，制备具有异构化 活性同时兼顾部分裂解性能的异构降凝催化剂，最大程度的优化柴油异构降凝工艺，提高 低凝柴油的收率，增加炼厂经济效益。
【附图说明】
[0036] 图1为本发明中涉及的SAP0-11分子筛的XRD谱图。
[0037] 图2为本发明中涉及的SAP0-11分子筛的Py-FTIR谱图。
【具体实施方式】
[0038] 为了对本发明的技术特征、目的和有益效果有更加清楚的理解，现对本发明的技 术方案进行以下详细说明，但不能理解为对本发明的可实施范围的限定。
[0039] 实施例中涉及到的测试方法
[0040] SAP0-11分子筛的晶型和物相的测定方法为：X射线粉末衍射法（XRD)。所用衍射 仪型号为X'Pert PRO MPD (荷兰纳帕特），测试条件：Cu靶，Κα射线λ =〇. 1542nm，管电 压35千伏，管电流40毫安，扫描角度范围为5° -45°。
[0041] SAP0-11分子筛的孔结构性能的测定方法为：低温氮气吸脱附法。采用美国 Micromeritics公司生产的TriStar3000型多功能吸附仪。
[0042] 样品首先在300°C下真空预处理3h以上，以去除表面吸附杂质和水分；以高纯N2作为吸附质，在液氮77K温度下测定吸脱附等温线。
[0043] 以BET法计算分子筛材料的总比表面积，以t-plot法计算微孔结构比表面积和孔 容，以BJH Desorption法计算介孔结构的比表面积和孔容大小，并根据结果做出其孔径分 布图。
[0044] SAP0-11分子筛的酸中心类型的测定方法为：吡啶吸附红外法（Py-FTIR)。采用 Thermo Fisher Scientific公司的NEXUS型号原位红外光谱仪。
[0045] 样品首先经过300°C高温焙烧后，立即置于吡啶池内在吡啶气氛中吸附24h，之后 在120°C下真空干燥箱内脱附2h，以去除表面物理吸附的部分水分和吡啶，将准备好的样 品在原位池内压片，使其表面保持平整，密封后抽真空至l〇-4Pa，升温至120°C测定其红外 光谱。其中1450cm 1和1540cm 1处吸附峰反映为分子筛表面的L酸和B酸位。
[0046] SAP0-11分子筛的酸中心总量的测定方法为：氨气吸附程序升温法（NH3-Tro)。采 用的仪器为：美国康塔公司（Quatachrome Instrument)的CHEMBET-3000TPR/Tro化学吸附 仪。
[0047] 准确称量样品于样品管并从室温以10°C /min的升温速率升温至500°C，并在氦气 下吹扫2h，然后降温至80°C以下，在10%的NH3-He混合气氛中吸附30min。在脱附之前， 样品先用氦气（80ml/min)吹扫至基线走直线，以确保完全脱除物理吸附态的氨。以10°C / min的速率升温至700°C (在80ml/min的氦气流中），进行化学脱附。
[0048] 实施例中所使用的原料及规格
[0049] 异丙醇铝：CP，国药集团化学试剂有限公司；
[0050] 磷酸：AR，国药集团化学试剂有限公司；
[0051] 正硅酸乙酯：AR，国药集团化学试剂有限公司；
[0052] 二正丙胺：AR，国药集团化学试剂有限公司；
[0053] 二异丙胺：CP，国药集团化学试剂有限公司；
[0054] 1，3-丙二醇：AR，国药集团化学试剂有限公司；
[0055] 1，2-丙二醇：AR，国药集团化学试剂有限公司；
[0056] 丙三醇：AR，国药集团化学试剂有限公司；
[0057] 聚乙二醇：AR，分子量2000,国药集团化学试剂有限公司。
[0058] 实施例1 :
[0059] 本实施例提供了一种修饰的硅源，采用1，2-丙二醇作为硅源修饰剂，对正硅酸乙 酯（TE0S)进行酯交换修饰，是通过以下步骤制备得到的：
[0060] 准确称量41. 666g的TE0S和60. 872g的1，2-丙二醇依次加入圆底烧瓶内，连好 气路装置，并检查装置气密性，以一定流速通入Ar气吹扫30min，赶走装置中的空气；
[0061] 将装有TE0S和1，2-丙二醇混合溶液的圆底烧瓶置于油浴锅中，在Ar气保护下升 温至140°C进行反应；
[0062] 待反应4小时后，关闭Ar气气路，抽真空除去未反应的TE0S和酯交换下来的乙 醇，即得采用1，2-丙二醇修饰后的硅源，记为1#硅源。
[0063] 实施例2 :
[0064] 本实施例提供了一种修饰的硅源，采用1，3-丙二醇作为硅源修饰剂，对正硅酸乙 酯进行酯交换修饰，是通过以下步骤制备得到的：
[0065] 准确称量41. 666g的TE0S和60. 872g的1，3-丙二醇依次加入圆底烧瓶内，连好 气路装置，并检查装置气密性，以一定流速通入N2气吹扫30min，赶走装置中的空气；
[0066] 将装有TE0S和1，3-丙二醇混合溶液的圆底烧瓶置于油浴锅中，在N2气保护下升 温至140°C进行反应；
[0067] 待反应4小时后，关闭N2气气路，抽真空除去未反应的TE0S和酯交换下来的乙醇， 即得采用1，3-丙二醇修饰后的硅源，记为2#硅源。
[0068] 实施例3 :
[0069] 本实施例提供了一种修饰的硅源，采用丙三醇作为硅源修饰剂，对正硅酸乙酯进 行酯交换修饰，是通过以下步骤制备得到的：
[0070] 准确称量41. 666g的TE0S和73. 672g的丙三醇依次加入圆底烧瓶内，连好气路装 置，并检查装置气密性，以一定流速通入Ar气吹扫30min，赶走装置中的空气；
[0071] 将装有TE0S和丙三醇混合溶液的圆底烧瓶置于油浴锅中，在Ar气保护下升温至 160 °C进行反应；
[0072] 待反应8小时后，关闭Ar气气路，抽真空除去未反应的TE0S和酯交换下来的乙 醇，即得采用丙三醇修饰后的硅源，记为3#硅源。
[0073] 实施例4 :
[0074] 本实施例提供了一种修饰的硅源，采用乙二醇作为硅源修饰剂，对正硅酸乙酯进 行酯交换修饰，是通过以下步骤制备得到的：
[0075] 准确称量41. 666g的TE0S和49. 65g的乙二醇依次加入圆底烧瓶内，连好气路装 置，并检查装置气密性，以一定流速通入Ar气吹扫30min，赶走装置中的空气；
[0076] 将装有TE0S和乙二醇混合溶液的圆底烧瓶置于油浴锅中，在Ar气保护下升温至 120°C进行反应；
[0077] 待反应4小时后，关闭Ar气气路，抽真空除去未反应的TE0S和酯交换下来的乙 醇，即得采用乙二醇修饰后的硅源，记为4#硅源。
[0078] 对比例1 :
[0079] 本对比例提供了一种采用常规方法合成的SAP0-11分子筛，具体操作步骤如下：
[0080] 准确称量10. 214g异丙醇铝作为铝源，加入23mL蒸馏水搅拌溶解，在搅拌状态下 缓慢滴入5. 765g磷酸，搅拌2h后加入2. 083g的正硅酸乙酯，搅拌lh后加入3. 068g的模 板剂（SDA，由二正丙胺与二异丙胺按质量比1:1混合），得到溶胶，物料组成的摩尔比例为： Al203：P 205：Si〇2：SDA ：H20 = 1 ：1 ：0. 2 ：1. 2 ：50 ；
[0081] 将溶胶转移到带有聚四氟乙烯衬套的不锈钢反应釜中，密闭后置于200°C，进行恒 温晶化24h ;
[0082] 将产物过滤、洗涤，在100°C下干燥，得到分子筛原粉，最后于600°C下焙烧除去模 板剂，即得到SAP0-11分子筛材料，记为对比剂。
[0083] 合成的对比剂的XRD谱图如图1中A曲线所示。其特征衍射峰符合SAP0-11分子 筛的标准XRD谱图，并存在一定强度的SAP0-5分子筛晶体特征衍射峰