专利名称：一种降低苯酐色号的方法
技术领域：
本发明涉及一种降低苯酐色号的方法，包括吸附剂及其使用方法。
目前邻二甲苯空气氧化法(邻法)是生产苯酐的主要方法，这种工艺方法中，随高负荷催化剂的使用和催化剂使用时间的延长，苯酐产品的质量往往会逐渐变差，主要表现在熔融色号、热稳定性色号升高。这主要是由于氧化反应不够完全，生成了较多的苯酞等中间产物，影响了苯酐的色号。为解决这一问题，目前国内外一般采取加后置反应器的做法，使生成的中间产物进一步反应；或采用热处理时加入添加剂的方法除去有害物质，如日本专利平6-145161采用加入金属磷酸盐；美国专利4,165,324则加入碱金属氢氧化物，均可有效降低粗苯酐中苯酞的含量。相比之下，加后置反应器成本高，操作难度大；而添加剂法中，由于在粗苯酐热处理时加入的添加剂一般都是无机盐，因此精馏苯酐时易造成塔盘或塔釜管线堵塞。
本发明采用使苯酐与活性炭相接触的方法，使活性炭吸附苯酐中影响苯酐熔融色号和热稳定性色号的有害物质，从而达到降低苯酐产品色号(包括熔融色号和热稳定性色号)的目的。
在邻法苯酐生产工艺中，反应生成的粗苯酐经一定时间热处理稳定后(称为老化过程)进行精馏，然后结片包装成产品。在精馏以前，可将活性炭与热处理后的粗苯酐接触，降低粗苯酐中有害物质的含量，从而使苯酐经精馏后，有害杂质的含量低于不经活性炭处理而直接精馏得到的苯酐中的杂质含量，从而降低苯酐色号。
另一种方法是使活性炭与精馏后的苯酐接触，吸附其中的有害物质以降低苯酐色号。
本发明用活性炭处理苯酐时，温度应高于苯酐的熔点(130℃)，以保证苯酐为液态。这一温度可根据处理的对象分别为粗苯酐或精苯酐时，其工艺流程前后的操作温度(一般为130～300℃)而定，只要不影响前后工艺的操作，并有利于节能即可。
本发明既可以采用活性炭的静态吸附形式，也可以采用动态吸附形式。静态吸附可采用固定床吸附形式，动态吸附可采用釜式流程完成。其中固定床吸附即将活性炭装在固定床吸附器中，苯酐从其中流过。实际应用时，可采用两台吸附器交替吸附、再生，此时，可采用平均粒度为0.1～10mm的活性炭。苯酐与活性炭的接触时间越长，脱色效果越好，一般应在0.1min～10h范围内。
釜式吸附即活性炭与苯酐一起进入搅拌釜，两种物料接触并在釜内停留一段时间后离开，活性炭经过滤等方法与苯酐分离后循环使用。如分离后的活性炭仍有较好的脱色能力，可直接循环使用，否则应再生后循环使用。搅拌釜内活性炭与苯酐的重量比可为0.1～200％wt，该比值越大，苯酐在釜中的平均停留时间可越短。停留时间一般为0.1min～10h乘以釜内苯酐与活性炭的重量比。
本发明的特点是操作简单、操作范围广(既可以处理粗苯酐，又可以处理精馏后的苯酐)、成本低、无不良副作用。
下面用实施例和对比例对本发明做进一步说明对比例1取适量苯酐产品(取自工业装置)，在三口烧瓶中加热至180℃，恒温搅拌处理0h、1h、3h、5h后分别取样分析熔融色号和热稳定性色号，色号的分析按国标GB/T15336-94进行。结果如表1所示。
表1不加活性炭处理时的苯酐色号
实施例1在与对比例1相同的苯酐产品中加入1％wt平均粒径为20～40目的活性炭，在三口烧瓶中加热至180℃，恒温搅拌处理0h、1h、3h、5h后分别取样分析熔融色号和热稳定性色号，色号的分析按国标GB/T15336-94进行。结果如表2所示。
表2加活性炭处理时的苯酐色号
与对比例1相比，可见加活性炭处理相同时间后，与不加活性炭处理相比，产品的熔融色号和热稳定性色号明显降低，甚至低于加热处理前苯酐产品的色号，说明本发明的方法对苯酐有很好的脱色作用，并产生了本领域普通技术人员所意想不到的脱色效果。
权利要求
1.一种使苯酐与活性炭接触从而降低苯酐色号的方法。
2.按照权利要求1的方法，其中所说的苯酐为精馏后的苯酐。
3.按照权利要求1的方法，其中所说的苯酐为经过热处理、未经精馏的粗苯酐。
4.按照权利要求1所说的方法，活性炭与苯酐在130～300℃的温度下接触。
5.按照权利要求1所说的方法，其中活性炭为粒状，平均粒径为0.1～10mm，活性炭放置在固定床吸附器中，苯酐从吸附器中流过时与活性炭接触。
6.按照权利要求5所说的方法，其中的固定床吸附器采用两台并联的形式，交替进行吸附和再生。
7.按照权利要求5所说的方法，苯酐与活性炭的接触时间为0.1min～10h。
8.按照权利要求1所说的方法，其中活性炭为细颗粒，平均粒径为1μm～1mm，活性炭与苯酐在搅拌釜中接触，然后将苯酐与活性炭分离。
9.按照权利要求8所说的方法，活性炭与苯酐分离后循环使用；脱色效果降低的活性炭再生后循环使用。
10.按照权利要求8所说的方法，活性炭含量为苯酐含量的0.1～200％wt，在釜中平均停留时间为0.1min～10h乘以釜内苯酐与活性炭的重量比。
全文摘要
本发明公开了一种用活性炭降低苯酐色号的方法。该活性炭为颗粒状,可采用固定床吸附或搅拌釜式吸附处理苯酐。本发明与其它处理方法相比,具有操作简单、操作范围广、成本低和无不良副作用等特点。
文档编号C07D307/89GK1336368SQ0011128
公开日2002年2月20日 申请日期2000年8月9日 优先权日2000年8月9日
发明者贾颖华, 王宏悦, 马林, 孙新德, 员建华, 孟繁梅, 胡玉才 申请人:中国石化集团齐鲁石油化工公司