专利名称：从混合植物甾醇中提取豆甾醇的方法
技术领域：
本发明提出一种从混合植物甾醇中提取豆甾醇的方法本发明属于精细化工领域。
背景技术：
植物甾醇作为一种天然有机化学物，绝大部分产品取自于植物油脂工业副产物。其中最具有利用价值的是植物油脱精炼脱臭馏出物、碱炼皂脚、蒸馏残留物等油脂下脚料。其中大豆油脱臭馏出物含量为9～22％，菜籽油脱臭馏出物含量为24～25％。植物甾醇中大部分为无甲基甾醇，比例为50～97％，其中以β-谷甾醇、豆甾醇、菜油甾醇三种占总甾醇的一半以上。目前植物甾醇中以β-谷甾醇、豆甾、菜油甾醇、菜籽甾醇为主要组成。这四种植物甾醇均为4-无甲基甾醇，而且其环上的双键均在C5位上。
由于结构上的极度相似，植物混合甾醇的分离是一项繁琐和困难的工作。方法可分为化学处理和物理技术两大类。如用化学方法分离豆甾醇，是利用其特征反应，将植物甾醇混合品乙酰化，接着将甾醇的乙酰化物在乙酸中进行溴化加成，形成的豆甾醇乙酰四溴化物用乙醇结晶，晶体经锌粉处理，并进行皂化反应，最后通过丙酮再结晶，得到纯的豆甾醇。物理技术方面，一是可以利用色谱制备技术，根据各甾醇组分保留时间或Rf值的不同进行分离收集；二是采用超临界二氧化碳萃取技术装置，通过选择操作条件，在溶解度较高的脂肪酸、甘油三酯被萃取后，将留在萃取器中的植物甾醇再进行分离纯化，或者直接用制得的植物甾醇制品进入此分离系统进行分离。三是利用有机溶剂进行多级分步结晶。如美国专利5117016介绍了采用溶剂法提取混合甾醇的方法。但没有公开以提取高含量斗的方法。而且所述方法有的反应条件要求高、流程长；有的设备投资大，萃取效率低等缺点。
发明内容
本发明的目的是根据各甾醇组分在特定有机溶剂中随温度变化时溶解度变化的差异加以分离，采用简单的设备和沸点适合的有机溶剂实现对混合植物甾醇进行豆甾醇的分离提纯。
本发明的从混合植物甾醇中提取豆甾醇的方法，用溶剂法富集豆甾醇，主要工序包括水浴溶解、降温养晶、保温抽滤，其溶剂采用正庚烷与二氯乙烷混合溶剂，正庚烷∶二氯乙烷＝1∶1～2。
所述的从混合植物甾醇中提取豆甾醇的方法，其中混合植物甾醇与溶剂的质量体积比(m/V)为1∶3～5。
所述的从混合植物甾醇提取豆甾醇的方法，其溶剂中正庚烷∶二氯乙烷＝1∶1.5～1.8最佳。
所述的从混合植物甾醇提取豆甾醇的方法，其是混合植物甾醇与溶剂的质量体积比(m/V)为1∶3.5～4.5最佳。
所述的从混合植物甾醇中提取豆甾醇的方法，其中水浴溶解温度为70～75℃。
所述的从混合植物甾醇中提取豆甾醇的方法，其水浴降温降至20～25℃，保持恒温养晶12～24小时。
所述的从混合植物甾醇中提取豆甾醇的方法，每次结束后，将上一次的提取物按同样的工艺进行下一次重结晶，重复2-6次，重复次数取决于提取豆甾醇的含量。
所述的从混合植物甾醇中提取豆甾醇的方法，滤液经低温处理，温度为-10℃，回收甾醇和溶剂，可重复使用。
所述的从混合植物甾醇中提取豆甾醇的方法，将上一次的提取物按同样的工艺进行下一次重结晶，重复5-6次，可以使产物达到豆甾醇的含量85％以上。
溶剂多级分布结晶法操作简单，溶剂毒性小、选择性好，产品成本较低，豆甾醇得率高，使豆甾醇工业化生产得以实现，前景广阔。
具体实施例方式
溶剂法富集豆甾醇是利用混合植物甾醇各组分在溶剂中随温度变化时不同甾醇的溶解度变化的差异，进行多级分步结晶分离。混合甾醇的大部分是β-谷甾醇，因此，选溶剂的原则是在其中豆甾醇的溶解度较小而β-谷甾醇的溶解度较大，可以满足我们的要求，根据豆甾醇和β-谷甾醇的溶解度对比，综合溶剂的选择性、毒性、沸点、价格等各方面，我们选择以正庚烷和二氯乙烷的混合溶剂做为分离溶剂。正庚烷∶二氯乙烷＝1∶1～2。其溶剂中正庚烷∶二氯乙烷＝1∶1.5～1.8最佳。
根据混合溶剂的沸点和溶解性，确定最佳加试剂比例、溶解时间、溶解温度和结晶温度。本发明的方法，其中混合植物甾醇与溶剂的质量体积比(m/V)为1∶3～5，1∶3.5～4.5最佳；水浴溶解温度为70～75℃，水浴降温降至20～25℃，保持恒温养晶12～24小时。为了提高豆甾醇得率，按同样的工艺进行多次重结晶，重复2-6次，一般5次。也可根据对豆甾醇含量的要求决定重结晶的次数。五次重结晶实验结果如下
五次重结晶甾醇最后得率为24.28％。
本发明具体实施例如下原料要求以豆油脱臭馏出物所生产的总含量＞90％精制混合植物甾醇作为提取豆甾醇的原料，要求其中豆甾醇的含量不低于20％。溶剂正庚烷、二氯乙烷均为分析纯。
2、密封，置70～75℃水浴溶解。
3、混合植物甾醇全部溶解后，水浴降温，降至20～25℃，此过程约需7-10小时。
4、保持恒温养晶12小时。
5、保温减压抽滤。收集滤饼和滤液。
6、抽滤所得晶体自然风干，检测豆甾醇的含量。
7、按相同物料比进行下一次重结晶，操作步骤重复1-6，直到产物达到85％。一般需要5次。
8、滤液经低温或蒸馏处理，温度为-10℃，回收甾醇和溶剂，溶剂可重复利用。
实施例2以200g植物甾醇(纯度92.7％，豆甾醇含量27.5％)中加入800ml分析纯正庚烷∶二氯乙烷＝630ml∶370ml混合溶剂于锥型瓶中，按甾醇与溶剂的质量体积比1∶4加入试剂，密封，置75℃水浴溶解。待甾醇全部溶解后，水浴降温，降至25℃，保持恒温12小时。保温减压抽滤，收集滤饼和滤液。抽滤所得晶体自然风干，检测豆甾醇的含量。按相同物料比进行下一次重结晶。重结晶5次。滤液经低温、蒸馏处理，回收甾醇和溶剂。五次重结晶实验结果如下甾醇最后得16.0.0g，得率为25.02％。
权利要求
1.一种从混合植物甾醇中提取豆甾醇的方法，用溶剂法富集豆甾醇，主要工序包括水浴溶解、降温养晶、保温抽滤，其特征是溶剂采用正庚烷与二氯乙烷混合溶剂，正庚烷∶二氯乙烷＝1∶1～2。
2.根据权利要求1所述的从混合植物甾醇中提取豆甾醇的方法，其特征是混合植物甾醇与溶剂的质量体积比为1∶3～5。
3.根据权利要求1或2所述的从混合植物甾醇提取豆甾醇的方法，其特征是溶剂中正庚烷∶二氯乙烷＝1∶1.5～1.8。
4.根据权利要求2所述的从混合植物甾醇提取豆甾醇的方法，其特征是混合植物甾醇与溶剂的质量体积比为1∶3.5～4.5。
5.根据权利要求1或2所述的从混合植物甾醇中提取豆甾醇的方法，其特征是水浴溶解温度为70～75℃。
6.根据权利要求1或2所述的从混合植物甾醇中提取豆甾醇的方法，其特征是水浴降温降至20～25℃，保持恒温养晶12～24小时。
7.根据权利要求1或2所述的从混合植物甾醇中提取豆甾醇的方法，其特征是将上一次的提取物按同样的工艺进行下一次重结晶，重复2-6次。
8.根据权利要求1或2所述的从混合植物甾醇中提取豆甾醇的方法，其特征是滤液经低温处理，温度为～10℃，回收甾醇和溶剂。
9.根据权利要求7所述的从混合植物甾醇中提取豆甾醇的方法，其特征是将上一次的提取物按同样的工艺进行下一次重结晶，重复5-6次。
全文摘要
本发明提供一种从混合植物甾醇中提取豆甾醇的方法,用溶剂法富集豆甾醇,主要工序包括水浴溶解、降温养晶、保温抽滤,其溶剂采用正庚烷与二氯乙烷混合溶剂,正庚烷∶二氯乙烷=1∶1～2,1∶1.5～1.8最佳。其中混合植物甾醇与溶剂的质量体积比(m/V)为1∶3～5,1∶3.5～4.5最佳。水浴溶解温度为70～75℃。水浴降温降至20～25℃,保持恒温养晶12～24小时。每次结束后,将上一次的提取物按同样工艺进行下一次重结晶,重复2－6次,重复次数决定提取豆甾醇的含量。滤液经低温处理,温度为－10℃,回收甾醇和溶剂。
文档编号C07J9/00GK1374319SQ0211564
公开日2002年10月16日 申请日期2002年3月28日 优先权日2002年3月28日
发明者王先宝, 耿建国, 谷文英, 盛漪, 刘长华 申请人:武汉凯迪精细化工有限公司