专利名称：利用废橡胶轮胎生产柠檬烯的方法
技术领域：
本发明涉及废橡胶轮胎的再利用回收，特别涉及利用废橡胶轮胎生产柠檬烯的方法。
背景技术：
随着社会经济的快速发展，我国汽车的保有量快速增加，越来越多的废旧轮胎形成的″黑色污染″正在威胁着全人类的生存环境。据统计，全世界每年约有10亿只轮胎报废，其中能够得到翻新利用的只占15％～20％。为此，许多国家都在千方百计为废旧轮胎寻找出路。中国是世界轮胎生产大国，废旧轮胎的生成量急剧增加，″黑色污染″造成的危害会远远大于″白色污染″。因此，国家环保总局已经将废旧轮胎的回收处理列入21世纪议程。目前，世界上废旧轮胎的处理方式大致有以下几种一种是用于生产胶粉，一种是作为燃料，特别是发电厂和造纸厂的辅助燃料，还有是热解为油、气和固态炭黑等可回收利用的物质，其中将其热解多是含苯、甲苯、二甲苯以及柠檬烯等成分，但柠檬烯含量低，无工业应用价值。
发明内容本发明的目的是提供一种利用废橡胶轮胎生产柠檬烯的方法，工艺简单，成本低廉，适合规模化生产。
本发明采用的技术方案如下一种利用废橡胶轮胎生产柠檬烯的方法，步骤如下(1)将废橡胶轮胎在超临界甲苯中进行解聚，所述的解聚反应是在压力为3.7～4.6MPa，温度为315～370℃条件下反应20～90min，得柠檬烯混合物；(2)将超临界解聚得到的混合物进行蒸馏，收集170～180℃的馏分，得到柠檬烯粗品，其它组分可以作为燃料。
(3)将柠檬烯粗品进行精馏，收集175～177℃的馏分，得柠檬烯产品。
在所述的利用废橡胶轮胎生产柠檬烯的方法中，所述的超临界甲苯与废轮胎的用量比为5～10∶1，所述的解聚的反应温度推荐控制在325～340℃，更优推荐330℃，所述的解聚反应优选时间为40min～50min，所述的解聚反应压力推荐为4.4～4.6Mpa。
进一步，所述的甲苯与废轮胎的质量比为8∶1。
具体的，所述的利用废橡胶轮胎生产柠檬烯的方法是(1)将废橡胶轮胎置于质量为其8倍的超临界甲苯中进行解聚，所述的解聚反应是在压力为4.5MPa，温度为330℃条件下反应40min，得柠檬烯混合物；(2)将超临界解聚得到的混合物进行蒸馏，收集170～180℃的馏分，得到柠檬烯粗品。
(3)将柠檬烯粗品进行精馏，收集175～177℃的馏分，得柠檬烯产品。
本发明利用废轮胎生产柠檬烯的方法与现有生产工艺相比，利用了超临界流体甲苯，降低了生产成本，同时也简化了生产工艺。100份重量的废轮胎可生产5～8份的柠檬烯，它可大大减少废旧轮胎对环境造成的污染，实现废物利用。
具体实施例方式以下以具体实施例来说明本发明的技术方案，但本发明的保护范围不限于此实施例11、将25g废橡胶轮胎和200g甲苯加入高压釜中加热到330℃，4.4MPa下并恒温恒压40min，得到210.8g柠檬烯混合物。
2、将超临界解聚得到的混合物进行蒸馏，收集170～180℃的馏分，得到5.4g柠檬烯粗品。
3、再将柠檬烯粗品进行精馏，收集175～177℃的馏分，得1.7g柠檬烯产品。
实施例21、将20g废橡胶轮胎和200g甲苯加入高压釜中加热到335℃，4.2MPa压力下恒温恒压反应40min，得到206.4g柠檬烯混合物。
2、将超临界解聚得到的混合物进行蒸馏，收集170～180℃的馏分，得到4.3g柠檬烯粗品。
3、再将柠檬烯粗品进行精馏，收集175～177℃的馏分，得1.2g柠檬烯产品。
实施例31、将30g废橡胶轮胎和210g甲苯加入高压釜中加热到330℃，4.4MPa压力下恒温恒压40min，得到223.2g柠檬烯混合物。
2、将超临界解聚得到的混合物进行蒸馏，收集170～180℃的馏分，得到6.5g柠檬烯粗品。
3、再将柠檬烯粗品进行精馏，收集175～177℃的馏分，得2.1g柠檬烯产品。
实施例41、将25g废橡胶轮胎和200g甲苯加入高压釜中加热到330℃，4.5MPa压力下恒温恒压60min，得到211.2g柠檬烯混合物。
2、将超临界解聚得到的混合物进行蒸馏，收集170～180℃的馏分，得到5.7g柠檬烯粗品。
3、再将柠檬烯粗品进行精馏，收集175～177℃的馏分，得1.5g柠檬烯产品。
权利要求
1.一种利用废橡胶轮胎生产柠檬烯的方法，其特征在于所述的生产方法为(1)将废橡胶轮胎在超临界甲苯中进行解聚，所述的解聚反应是在压力为3.7～4.6MPa，温度为315～370℃条件下反应20～90min，得柠檬烯混合物；(2)将超临界解聚得到的混合物进行蒸馏，收集170～180℃的馏分，得到柠檬烯粗品；(3)将柠檬烯粗品进行精馏，收集175～177℃的馏分，得柠檬烯产品。
2.如权利要求1所述的利用废橡胶轮胎生产柠檬烯的方法，其特征在于所述的超临界甲苯与废橡胶轮胎的用量质量比为5～10∶1。
3.如权利要求1所述的利用废橡胶轮胎生产柠檬烯的方法，其特征在于所述的解聚的反应温度控制在325～340℃。
4.如权利要求1所述的利用废橡胶轮胎生产柠檬烯的方法，其特征在于所述的解聚反应时间为40～50min。
5.如权利要求1所述的利用废橡胶轮胎生产柠檬烯的方法，其特征在于所述的解聚反应压力为4.4～4.6MPa。
6.如权利要求1所述的利用废橡胶轮胎生产柠檬烯的方法，其特征在于所述的甲苯与废轮胎的质量比为8∶1。
7.如权利要求1所述的利用废橡胶轮胎生产柠檬烯的方法，其特征在于所述的生产方法是(1)将废橡胶轮胎置于质量为其5～10倍的超临界甲苯中进行解聚，所述的解聚反应是在压力为4.5MPa，温度为330℃条件下反应40min，得柠檬烯混合物；(2)将超临界解聚得到的混合物进行蒸馏，收集170～180℃的馏分，得到柠檬烯粗品；(3)将柠檬烯粗品进行精馏，收集175～177℃的馏分，得柠檬烯产品。
全文摘要
本发明涉及一种利用废橡胶轮胎生产柠檬烯的方法，所述的生产方法为将废橡胶轮胎在超临界甲苯中进行解聚，反应是在压力为3.7～4.6MPa，温度为315～370℃条件下反应20～90min，得柠檬烯混合物；将混合物进行蒸馏，收集170～180℃的馏分，得到柠檬烯粗品；再将粗品进行精馏，收集175～177℃的馏分，得柠檬烯产品。本发明利用废轮胎生产柠檬烯的方法与现有生产工艺相比，利用了超临界流体甲苯，降低了生产成本，同时也简化了生产工艺。100份重量的废轮胎可生产5～8份的柠檬烯，它可大大减少废旧轮胎对环境造成的污染，实现废物利用。
文档编号C07C13/00GK1844068SQ20061005065
公开日2006年10月11日 申请日期2006年4月30日 优先权日2006年4月30日
发明者潘志彦 申请人:浙江工业大学