专利名称：一种叔戍醇钠的制备方法及熔融钠的分散剂的制作方法
技术领域：
本发明属有机化学领域，特别是涉及一种用金属盐作为分散剂通过钠与叔戍醇反应制备叔戍醇钠方法。
背景技术：
叔戍醇钠作为一种中等强度的醇盐被广泛用在制备吡咯并吡咯二酮系列颜料，如美国专利4,579,949所描述的。
叔戍醇钠通常是通过金属钠与叔戍醇在叔戍醇回流温度下进行的。在这个温度下，钠熔融成球，由于其表面张力很大，不易分散在叔戍醇中，所以限制了醇与钠的充分接触；另一方面叔戍醇是一个多支链的醇，羟基的酸性要比直链醇的要弱得多，从而使叔戍醇钠的形成非常缓慢。这是一个液-液异相反应，传质是一个控速的主要因素。由于钠与叔戍醇的不相容性，钠完全反应的时间(叔戍醇一般是过量的，所以反应时间以钠完全溶解来计算)通常需要12-24小时。对于异相反应，用相转移催化剂加快反应是一个非常有效的方法。但相转移催化剂显然不适宜于钠与叔戍醇反应。为了加快反应，美国专利4,579,949提到用渗透剂如磺化琥珀酸二异辛酯单钠盐或十二烷基磺酸钠。渗透剂的作用显然是减少液态钠的表面张力，增加叔戍醇与其接触机会。
发明内容
所要解决的技术问题本发明所要解决的技术问题是提供一种叔戍醇钠的制备方法及熔融钠的分散剂，以克服原有的渗透剂易参与反应而产生不必要的副产物，而且在生成的叔戍醇钠与苯腈衍生物反应生成颜料后，不容易被洗去的缺陷，大大提高反应速度。
技术方案本发明的技术方案之一是提供一种叔戍醇钠的制备方法，以钠与叔戍醇为原料制备叔戍醇钠，其特征在于，用具有如下通式的金属盐作为分散剂MiAj其中，M代表1-4价的金属离子；A代表酸根；i为1-4的整数；j为1-3的整数。
上述的叔戍醇钠的制备方法的优选技术方案之一为，所说的金属离子M为Li，Na，K，Ca，Ba，Sr，Mg，Sn，Al，Zn，Fe，Cu，Ni，Pb或Ti。
上述的叔戍醇钠的制备方法的优选技术方案之二为，所说的酸根A为Cl-，PO4-3，SO4-2，COO-，CH3COO-，CO3-2或NO3-。
上述的叔戍醇钠的制备方法的优选技术方案之三为，所说的金属盐为氯化铝。
上述的叔戍醇钠的制备方法的优选技术方案之四为，所说的金属盐为四氯化钛。
上述的叔戍醇钠的制备方法的优选技术方案之五为，所说的金属盐与钠的重量比为0.01到10。
本发明的技术方案之二是提供一种熔融钠的分散剂，为具有如下通式的金属盐MiAj
其中，M代表1-4价的金属离子；A代表酸根；i为1-4的整数；j为1-3的整数。
上述的熔融钠的分散剂的一种优选方案为，所说的金属盐为氯化铝。
上述的熔融钠的分散剂的另一种优选方案为，所说的金属盐为四氯化钛。
进一步而言，本发明通过以下方式实现金属盐在加入反应体系后，其表面积对反应速率有很大影响，所以在将盐加入前必须加以研磨。在所使用的金属盐中，发现氯化铝是极其有效的。2％左右的用量(以钠用量为基准)，就能把反应时间缩短到5小时。
四氯化钛是以液态形式加入反应体系的。它在叔戍醇中被乳化形成微液滴，这些微液滴易于将融熔钠分成细粒，从而增加了钠与叔戍醇的反应接触面积。所以四氯化钛在这个反应中是最有效的无机盐，约3小时30分即可使钠全部溶解生成叔戍醇钠。
有益效果本发明使用金属盐代替有机渗透剂大大加快形成叔戍醇钠的反应。许多固态金属盐表面张力大，液态金属钠容易铺展在其表面，形成微细液态钠，从而增加了钠与叔戍醇的接触面，可加快钠溶解速度。其次，盐的硬度较大，其本身可在搅拌作用下作为分散介质分散熔融钠球而增加钠与叔戍醇的接触面积。另外，盐本身不象渗透剂易参与反应产生不必要的副产物，而且在生成的叔戍醇钠与苯腈衍生物反应生成颜料后，很容易被洗去。在所使用的金属盐中氯化铝以2％左右的用量(以钠用量为基准)，就能把反应时间缩短到5小时。另一种金属盐分散剂四氯化钛以液态形式加入反应体系的，约3小时30分即可使钠全部溶解生成叔戍醇钠。
具体实施例方式
下面结合具体实施例，进一步阐述本发明。应理解，这些实施例仅用于说明本发明而不用于限制本发明的范围。此外应理解，在阅读了本发明讲授的内容之后，本领域技术人员可以对本发明作各种改动或修改，这些等价形式同样落于本申请所附权利要求书所限定的范围。
下列实施例中未注明具体条件的实验方法，通常按照常规条件，或按照制造厂商所建议的条件。所有无机化学试剂和有机溶剂购自上海化学试剂。
实施例15克金属钠加上15克氯化钠在150毫升叔戍醇中激烈搅拌并加温到102℃，约12小时钠全部溶解生成叔戍醇钠。
对比实施例25克金属钠在150毫升叔戍醇中激烈搅拌并加温到102℃，约24小时钠全部溶解生成叔戍醇钠。
实施例35克金属钠加上0.125克无水氯化铝在150毫升叔戍醇中激烈搅拌并加温到102℃，约5小时30分钠全部溶解生成叔戍醇钠。
实施例4
5克金属钠加上15克氯化钙在150毫升叔戍醇中激烈搅拌并加温到102℃，约7小时20分钠全部溶解生成叔戍醇钠。
实施例55克金属钠加上0.125克四氯化钛在150毫升叔戍醇中激烈搅拌并加温到102℃，约3小时30分钠全部溶解生成叔戍醇钠。
实施例65克金属钠加上0.125克硫酸钠在150毫升叔戍醇中激烈搅拌并加温到102℃，12小时内钠全部溶解生成叔戍醇钠。
实施例75克金属钠加上0.125克硫酸镁在150毫升叔戍醇中激烈搅拌并加温到102℃，12小时内钠全部溶解生成叔戍醇钠。
实施例85克金属钠加上0.125克氯化钡在150毫升叔戍醇中激烈搅拌并加温到102℃，12小时内钠全部溶解生成叔戍醇钠。
实施例95克金属钠加上0.125克硫酸锌在150毫升叔戍醇中激烈搅拌并加温到102℃，12小时内钠全部溶解生成叔戍醇钠。
实施例105克金属钠加上0.125克磷酸三钠在150毫升叔戍醇中激烈搅拌并加温到102℃，12小时内钠全部溶解生成叔戍醇钠。
实施例115克金属钠加上0.125克乙酸钠在150毫升叔戍醇中激烈搅拌并加温到102℃，12小时内钠全部溶解生成叔戍醇钠。
实施例125克金属钠加上0.125克甲酸钠在150毫升叔戍醇中激烈搅拌并加温到102℃，12小时内钠全部溶解生成叔戍醇钠。
实施例135克金属钠加上0.125克硫酸铜在150毫升叔戍醇中激烈搅拌并加温到102℃，12小时内钠全部溶解生成叔戍醇钠。
实施例145克金属钠加上0.125克氯化锡在150毫升叔戍醇中激烈搅拌并加温到102℃，12小时内钠全部溶解生成叔戍醇钠。
实施例155克金属钠加上0.125克硫酸铁在150毫升叔戍醇中激烈搅拌并加温到102℃，12小时内钠全部溶解生成叔戍醇钠。
实施例165克金属钠加上0.125克硫酸亚铁在150毫升叔戍醇中激烈搅拌并加温到102℃，12小时内钠全部溶解生成叔戍醇钠。
实施例17
5克金属钠加上0.125克硝酸锶在150毫升叔戍醇中激烈搅拌并加温到102℃，12小时内钠全部溶解生成叔戍醇钠。
实施例185克金属钠加上0.125克硫酸铅在150毫升叔戍醇中激烈搅拌并加温到102℃，12小时内钠全部溶解生成叔戍醇钠。
实施例195克金属钠加上0.125克碳酸锂在150毫升叔戍醇中激烈搅拌并加温到102℃，12小时内钠全部溶解生成叔戍醇钠。
实施例205克金属钠加上0.125克碳酸钙在150毫升叔戍醇中激烈搅拌并加温到102℃，12小时内钠全部溶解生成叔戍醇钠。
实施例215克金属钠加上0.125克硝酸钾在150毫升叔戍醇中激烈搅拌并加温到102℃，12小时内钠全部溶解生成叔戍醇钠。
实施例225克金属钠加上0.125克碳酸镍在150毫升叔戍醇中激烈搅拌并加温102℃，12小时内钠全部溶解生成叔戍醇钠。
实施例23制备颜料红254
5克金属钠加上0.125克无水氯化铝在150毫升叔戍醇中激烈搅拌并加温到102℃，约5小时30分钠全部溶解生成叔戍醇钠。叔戍醇钠溶液冷却到80℃，再加入16.58克脱水对氯苯腈。然后加热到110℃再在6小时内加入12.12克脱水二异丙基丁二酸酯，同时蒸出异丙醇。加毕后继续搅拌2小时，然后冷却到600℃再加82.5毫升甲醇到反应介质中。最后加入11.35毫升冰醋酸与7.5毫升甲醇的混合物，颜料慢慢析出。析出的颜料在600℃过滤，滤饼顺次用150毫升甲醇及100毫升热水洗涤。滤饼在700℃干燥，给出13.9克颜料红254(60％收率)。
权利要求
1.一种叔戍醇钠的制备方法，以钠与叔戍醇为原料制备叔戍醇钠，其特征在于，用具有如下通式的金属盐作为分散剂MiAj其中，M代表1-4价的金属离子；A代表酸根；i为1-4的整数；j为1-3的整数。
2.根据权利要求1所述的叔戍醇钠的制备方法，其特征在于，所说的金属离子M为Li，Na，K，Ca，Ba，Sr，Mg，Sn，Al，Zn，Fe，Cu，Ni，Pb或Ti。
3.根据权利要求1所述的叔戍醇钠的制备方法，其特征在于，所说的酸根A为Cl-，PO4-3，SO4-2，COO-，CH3COO-，CO3-2或NO3-。
4.根据权利要求1所述的叔戍醇钠的制备方法，其特征在于，所说的金属盐为氯化铝。
5.根据权利要求1所述的叔戍醇钠的制备方法，其特征在于，所说的金属盐为四氯化钛。
6.根据权利要求1-5中任一项所述的叔戍醇钠的制备方法，其特征在于，所说的金属盐与钠的重量比为0.01到10。
7.一种熔融钠的分散剂，为具有如下通式的金属盐MiAj其中，M代表1-4价的金属离子；A代表酸根；i为1-4的整数；j为1-3的整数。
8.根据权利要求7所述的熔融钠的分散剂，其特征在于，所说的金属盐为氯化铝。
9.根据权利要求7所述的熔融钠的分散剂，其特征在于，所说的金属盐为四氯化钛。
全文摘要
本发明涉及一种叔戍醇钠的制备方法及熔融钠的分散剂，特别是以钠与叔戍醇为原料制备叔戍醇钠中，用具有如下通式的金属盐作为分散剂M
文档编号C07C31/125GK1986508SQ20061011698
公开日2007年6月27日 申请日期2006年10月11日 优先权日2006年10月11日
发明者潘大伟, 董志军, 何谨馨, 陶旭晨 申请人:东华大学