氟化有机化合物的制备方法

专利名称：：氟化有机化合物的制备方法
技术领域：
：本发明涉及氟化有机化合物的新颖制备方法，更具体地涉及氟化烯烃的制备方法。相关技术描述氢氟烃(HFC，s)，特别是氢氟烯烃，例如四氟丙烯(包括2，3，3，3-四氟-1-丙烯(HFO-1234yf)被公开为有效的制冷剂、灭火剂、热传递介质、推进剂、发泡剂、起泡剂、气体电介质、灭菌栽体、聚合介质、颗粒脱除液、栽液、抛光研剂、置换干燥剂以及动力循环工作液。不同于氯氟烃(CFCs)和氢氯氟烃(HCFCs)(两者均可能破坏地球的臭氧层)，HFCs不含氯，因此对臭氧层不构成威胁。已知一些制备氢氟烷的方法，例如美国专利4，900，874(Ihara等)描述了一种通过使氢气与氟化醇接触制备含氟烯烃的方法。美国专利No.2，931，840(Marquis)描述了一种通过裂解曱基氯与四氟乙烯或一氯二氟甲烷制备含氟烯烃的方法，由三氟乙酰丙酮和四氟化硫制备HFO-1234yf已得到描述。见Banks等，/m7ia/fYMO〃'"eC7ie附/s^;，Vol.82，Iss.2，p.171-174(1997),美国专利No.5,162,594(Krespan)也公开了一种方法，其中使四氟乙烯与另一种氟化乙烯在液相中反应以制备聚氟代烯烃产物。尽管有现有技术的教导，申请人意识到人们对特定的氢氟烃(特别是诸如HFO-1234yf的四氟丙烯)的高效率制备方法持续存在着需求。发明概述申请人已开发了氟化有机化合物(包括氢氟丙蜂)的制备方法，其优选包括使至少一种式(XaY^)F化合物与至少一种式(I)化合物接触CX3CXYCH3(I)其中各X独立地为C1、I或Br，各Y独立地为H或F，a为O或l,本发明的优选接触步骤在有效生成式(II)化合物的条件下实施CF3CZ=CH2(II)其中Z为Cl、1、Br或F.某些优选实施方案中，接触步骤生成包含四氟丙烯，尤其2，3，3，3-四氟-l-丙烯(HFO-1234yf)的反应产物。接触步骤优选包括在催化剂的存在下，使式(I)化合物与至少一种式(XaYLa)F化合物(例如HF)在气相中反应。优选实施方案中，反应中式I化合物的转化率为约70%~约100%,某些实施方案中，包括提供如本文所述的转化水平的那些反应，所述反应对四氟丙烯(尤其对HFO-1234yf)的选择性为约5~约40%。某些优选实施方案中，反应产物还含有三氟一氯丙烯，特別是2-氯，3，3，3，三氟-l-丙烯(HFO-1233xf)，其选择性为约50%~约90%。优选实施方案详述本发明的一个有益方面是它能用相对低成本且容易得到的原料制备合意的氟代烯烃(优选C3氟代烯径)。更具体地，本发明的某些优选实施方案涉及由C3烯烃(例如丙烯)制备所需的C3氟代烯烃。在许多实施方案中，丙烯是有优势的原料，因为它相对廉价，相对容易处理，且一般容易以商品数量获得。因此，在某些实施方案中，本发明方法包括使C3烯烃(例如丙烯)与由化剂(例如CIF或HF)在有效生成式(HI)化合物的条件下反应的步骤CH3nXnCXYCH3(III)其中n为0、1或2,为了方便起见(但不必是限制性的)，本文中有时将这种反应称作卣素加成反应。优选地，然后使式(III)化合物反应(优选以光氯化反应的方式)，以生成含有至少一种上述式(I)化合物的反应产物。优选然后使式(I)化合物暴露于反应条件下，以制备含有一种或多种所需的氟代烯烃的反应产物，为了方便起见(但不必是限制性的)，本文中有时将所述反应条件称为氟化。以下对每一个优选步骤的优选方面进行描述，为了方便起见(但不必是限制性的)，使用标题作为这些步骤的名称。A、C3烯烃与卣化剂的反应优选实施方案中，使式(IV)化合物CHnX3—nCHOCH2(IV)在反应条件下与式XmY2—m化合物(其中X、Y如上所定义，条件是该化合物不是H2，m为0、1或2)接触，生成式(in)化合物，即CHnX3—nCXYCH3，其中n为0、1或2,优选实施方案中，式(IV)化合物是丙烯(n为3，且X为H);式XmY2-m化合物是C1F、Cl2、F2和HF中的一种或多种，优选为C1F、Ch和HF中的一种或多种，本文中将化合物XmY2.m以及在本反应中发挥类似作用的化合物称作卣化剂。某些优选实施方案中，接触步驟包括使各化合物接触(优选通过引入反应器中)，其中自化剂式(IV)摩尔比为约1:1约4:1，甚至更优选为约2:1约4:1。在其中CHmY2—m的化合物包含HF，且式(IV)化合物包含丙烯的优选实施方案中，反应器的进料的HF:丙烯摩尔比为约1:1约10:1，甚至更优选为约2:1约4:1。在其中XmY2-m的化合物包含ClF(X为C，，Y为F，m为l)，且式(IV)化合物包含丙烯的优选实施方案中，投入反应器的原料的C1F:丙烯摩尔比为约10~约0.1，甚至更优选为约1~约0.2,在其中XmY2—m的化合物包含Cl2(m为2且X为Cl),且式(IV)化合物包含丙烯的优选实施方案中，投入反应器的原料的Cl2:丙烯摩尔比为约5~约0.1，甚至更优选为约1~约0.2。该反应步骤可以在液相和/或气相中进行，预期该反应的实施方法可以是间歇法、连续法或这些方法的组合。1、液相卣素加成反应虽然不一定是优选的，但是本发明的某些实施方案(尤其当XmY2^化合物为C1F、HF或Cl2或这些化合物中的两种或更多种的组合时)涉及相对低温反应，其中至少有机反应物以液体形式加入反应器，使反应器优选保持在约-90X:约-50r的温度下，并且至少部分反应在液相(优选的反应物丙烯HnX3—n的标准沸点为-47.8X3)中实施。但是，预期在这样的实施方案中，可从反应混合物中制备和/或移出的反应产物至少有一些部分是气体物质。对于使用CIF作为反应物的那些优选实施方案，有时优选通过在催化剂存在下的HF与Cl2的液相反应来提供ClF(优选原地提供)，所述催化剂优选为过渡金属催化剂，甚至更优选为过渡金属面化物催化剂，例如FeCl3、TaCI5、TiCI4、SbCls、SbCl3和CrCb、SbF3、SbFs、AlF3和CrFs,以及这些催化剂中两种或更多种的组合。因此，某些优选实施方案中，本卤化步猓包括在有效形成包含所需的式(III)化合物的反应产物的条件下，在金属催化剂(优选金属氯化物盐)的存在下，使CF3CH-CH2、HF和Ch接触，本步骤优选加入动能(例如搅拌)，以得到基本均匀的反应混合物，某些优选实施方案中，优选在约-卯t;约-5ox:(更优选为约-8ox:约-7ox:的温度下实施反应，并且在有效使式(IV)化合物的转化百分率达到至少约70%(更优选至少约90%，甚至更优选至少约100%)的条件下实施反应。优选地，所述反应条件有效地使对式(III)化合物(优选2-氟丙烷)的选择性百分率达到至少约50%，更优选至少约75%，甚至更优选至少约95%。某些优选实施方案中，达到约98%或更高的选择性，本文中所使用的关于反应物(一般为限制性试剂)的术语"转化百分率"指物的摩尔数乘以100。本文中所使用的关于有机反应产物的术语"选择性百分率"指该反应产物的摩尔数与有机反应产物总摩尔数之比乘以100,某些优选实施方案中，用于优选液相卣化反应的反应时间为约1~约3小时。优选实施方案中的反应产物包含以下化合物中的一种或多种CH3CHFCH2CI、CH3CHCICH2a、CH3CHCICH2CI和/或CH3CHFCH3。优选实施方案中，反应产物包含约40重量％~约75重量％的CH3CHFCH2CI，约5重量％~约35重量％的CH3CHCICH2C1，约5重量％~约15重量％的CH3CHCICH2C1，以及少于约5重量％的CH3CHFCH3。应理解，有许多可利用并落入本发明范围内的选择用来提供按照本发明的该优选步骤的C1F,举例而言，某些实施方案中，可简单地通过购买所需数量的适当形式的物料来提供反应物C1F,其它优选实施方案中，理想的是，通过实施HF与C皿2的液相反应(优选在诸如SbFs的过渡金属卣化物的存在下)来提供C1F。可采用这类反应领域已知或可得的任何设备和条件来实现这样的反应(特别是单阶段(stage)反应)，优选在约-50lC约-卯X:的温度下进行反应，甚至更优选使反应温度保持为约-65X:约-85lC的温度。在某些实施方案中可采用两阶段反应，第一阶段为气相反应，第二阶段为液相反应。在这样的实施方案中，然后优选将C1F(在第一反应阶段生成，和/或来自其它来源)加入第二反应容器，或加入相同容器的第二区域(优选第二高压釜)，在那里它与式(IV)化合物(例如丙烯)在如上所述的温度下(优选约-75"C)接触，并且优选在能提供至少约60%直至约75%或更高的对式(III)化合物(优选CH3CHFCH2C1)的选择性的条件下接触。2、气/液相卣素加成反应虽然不一定是优选的，但是可以在气相反应(优选在催化剂的存在下)中至少部分地实施式III化合物的形成。例如，在一些实施方案中，可通过这样的方式实现高转化率和选择性首先使HF与Ch在液相中反应(优选以连续液相反应方式)以生成C1F，通过在装有催化剂(优选诸如SbFs的过渡金属囟化物)的反应器进行反应，且使反应在约-50lC约50t;的温度下进行。在这样的实施方案中，优选地，一般在上述条件下，将气相中生成的C1F连同式(IV)化合物一起引入液相反应器中，以制备式(III)化合物，对CH3CHFCH2CI的选择性优选为至少约60%，甚至更优选为至少约70%。3、优选的气相卣化反应对于某些优选实施方案，特别使用HF作为反应物的那些优选实施方案，优选通过HF与式(IV)化合物的气相反应提供式(III)化合物，所述气相反应优选在催化剂的存在下进行，催化剂优选为过渡金属催化剂，甚至更优选为过渡金属卣化物催化剂，例如FeCl3、TaCls、TiCl4、SbCI5、SbCb和CrCl3、SbF3、SbF5、AlF3和CrF3，以及这些催化剂中的两种或更多种組合。因此在某些优选实施方案中，优选的卣化步骤包括使CH3CH-CH2接触，优选使用铁基催化剂，甚至更优选使用氯化铁催化剂，使反应器温度保持在约20"C约IOOIC，更优选为约25"C约35t:，反应器压力优选为约15~约200psia，甚至更优选为约20~约100psia。在这样的优选实施方案中，优选将HF加至反应器中，HF优选为液体形式(例如通过使含有HF的容器保持在压力下，例如45psig的液面上氮气压力)，并在反应器中加入式(IV)化合物(优选为气体形式)。在这样的实施方案中，式(IV)化合物(尤其丙烯)的转化率优选为至少约40%,更优选为至少约80%，对式(111)化合物(特别2-氟丙烷)的选择性为至少约40%，更优选为至少约60，更优选为至少约80%，在某些实施方案中为至少约90%。某些优选实施方案中，优选约95%的选择性。本发明的这方面中可使用的其它催化剂的例子包括碳、碳纳米管、SbCl5/C、SbFs/C、FeCl3、CrF3、氟氧化铬和Cr203。B、式HI化合物的氯化根据本发明的优选方案，使式(1H)化合物氯化，以制得式(l)化合物，即CX3CXYCH3，其中各X独立地为Cl、I或Br，各Y独立地为H或F,优选但非必需按照上文所述步骤制备所述式(III)化合物。在其宽泛(broad)方面，根据本文包含的教导，优选的氯化步骤可以适应大量具体工艺条件和步骤，所有这样的变化落入本发明的宽泛范围内。但是特别优选所述氯化步骤包括光氯化。因此，优选的反应步骤包括使反应物优选在液相中暴露于紫外(优选约200~约400nm)辐射下。氯化剂优选包含氯气，其为洁净氯气或优选伴有稀释剂，例如氮气，在某些实施方案中可使用氯化催化剂，例如V20s、沸石和Au/Ti02催化剂。反应优选在约-20lC约200X:(甚至更优选约25C约)的温度下进行约5秒约5小时(更优选约15秒约30分钟)。然后任选使包含式(I)化合物的反应产物经历一个或多个分离步骤(例如蒸馏)，以除去不要的副产物，制得式(I)化合物相对浓缩的物流。C、式II化合物的形成本发明方法优选包括使式(I)化合物与氟化剂反应，以制备氟代烯烃，优选C3氟代烯烃，更优选式(II)化合物，甚至更优选四氟丙烯。以说明性但非限制性的方式，通过以下反应式结合实施方案来描述该优选反应步骤，其中式(I)化合物是四氟一氯丙烷，氟化剂为氟化氢CC13CFCICH3+3HF—CF3CF=CH2+HC1,在本文中，有时将本发明的这一方面称作氟化反应。在这样的优选实施方案的许多方面，反应中还生成了CF3CCI=CH2(HFO-1233xf)'预期可以使用考虑到本文包含的全面教导的各种各样的工艺参数和工艺条件来实施本反应步骤。例如，预期某些实施方案可包括液相非催化反应。但是，一般优选该反应步骤包括气相催化反应，优选使用金属催化剂，甚至更优选一种或多种过渡金属基催化剂(在某些优选实施方案中，包括过渡金属齒化物催化剂)，例如FeCb、氟氧化铬(chromiumoxyfluoride)、镍(包括镍网(Nimesh))、NiCI2、CrF3。其它催化剂包括碳基催化剂、锑基催化剂(例如Sb/Cls)、铝基催化剂(例如A1F3和A1203)。可使用许多其它催化剂，包括钯基催化剂、铂基催化剂、铑基催化剂以及钌基催化剂，当然，可组合使用这些催化剂或本文未指名的其它催化剂中的任何两种或更多种。一般优选使用前通过氟化对催化剂进行预处理。优选实施方案中，催化剂的氟化包括在大约反应温度和压力的条件下，使催化剂接触HF流，某些优选实施方案中，对式I化合物氟化以制备式II化合物的步骤包括使式I化合物与氟化剂接触，优选在有效使式I化合物的转化率达到至少约10%(更优选至少约55%，甚至更优选至少约70%)的条件下实施接触。某些优选实施方案中，该转化率为至少约90%，更优选为约100%。此外，某些优选实施方案中，至少约5%(更优选至少约20%，更优选至少约50%,甚至更优选至少约90%)的条件下实施。在其中式I化合物包含CCbCFCICH3(HCFC-241bb)的实施方案中，对HFO-1234yf的选择性为至少约5%，更优选至少约10%,更优选至少约50%或更高，对HFO-1233xf的选择性为至少约5%,更优选为约30%~约70%,甚至更优选为约40%约60%。实施例以下实施例中对本发明的另外特征进行描述，不应认为实施例以任何方式限制权利要求。实施例1~24这些实施例说明了将CC13CFC1CH3(241bb)气相氟化-脱卣化氢为CF:jCC卜CH2(12334)和CF3CF=CH2(1234yf)。在22英寸(直径l/2英寸)Monel管式反应器中充有120cc下表1中所规定的催化剂。在反应温度和20psig压力下，用80glhHF对所有催化剂氟化6小时。该反应器安装在具有三个区(顶、中和底)的加热器内。使用放置在反应器内侧中部的5点热电偶监控反应器温度。反应器的进口与预加热器连接，通过电加热使预加热器保持在约300X:。将来自料筒(cylinder)的液体HF经由针阀、液体质量流量计以及控制阀以l~1000g/h的恒定流量送入预加热器。通过向钢筒的液面上的空间施加无水氮气压力使HF料筒保持在约40psig的恒压下。将10120g/h式I有机化合物(HCFC-241bb)自料筒(保持在约145"C)经由调节器、针阀和气体质量流量计进料。式I化合物有时还以液体形式自料筒在120TC下经由针阀、液体质量流量计以及控制阀以50~150g/h的恒定流量进入预加热器。通过缠绕恒温伴热以及电加热使自料筒至预加热器的有机物管线保持在265C将所有原料料筒安装在秤上以监控其重量变化。通过另一控制阀控制反应器出口气体的流量，以使反应在约0100psig的恒定反应器压力下运行，使用在线GC和GC/MS对离开反应器的气体进行分析，在线GC和GC/MS通过热箱(hotbox)阀装置连接，以防止冷凝。通过使反应器出口气体流经2060wt。/。氢氧化钾涤气水溶液来收集产物，然后将来自涤气液的排出气体捕入保持在干冰或液氮中的料筒中。随后通过蒸馏分离产物。结果显示于下表l中。表1CC13CFC1CH3+3HF—CF3CF=CH2+HC1<table>tableseeoriginaldocumentpage12</column></row><table>除了表中所指明的产物，该反应中生成的其它化合物包括l，l，l-三氟乙烷(143a)、3-氯-2，2，3，3-四氟丙烷(244cc)、3，3-二氯-2，2，3-三氟丙烷(243cc)、l-丙烯-l，l画二氯-2-氟，2，3，3-三氯-2-氟丙烷(251bb)、l-氯-3，3，3-三氟-l-丙烯(1233zd)、3，3，3陽三氟-l-丙烯(1243zf)、1，1-二氯-2-氟-1-丙烯，2，3，3-三氯-2-氟丙烷、二氯二氟丙烯和碳/"、《实施例25本实施例说明了在液相反应中将F2加成到CH3CH=CH2，该反应通过以下反应方案进行说明CH3CHCI2+F2—CH3CHFCH2F搅拌的哈斯特洛伊耐蚀镍基合金(Hastrelloy)C反应器中，在约-50TC约-75r和作为溶剂的HF的存在的条件下，使约1100重量。/。F2(含于氮气中)鼓泡通过125g液体丙烯，持续约1小时。首先在1加仑Parr反应器中充入相对惰性的溶剂HF，以帮助有机物的热传递和稀释。然后在反应器中分批加入125克丙烯。持续搅拌反应混合物，使之冷却至想要的温度。之后，经由汲取管连续将经氮气(99重量％)稀释的F2进料(1重量％)直接引入反应混合物中，直至达到转化所加入的全部丙烯所需的化学计算量的90%左右。反应器温度和压力自动控制在所要求的设定点，即-50r至-75X:以及40psig的恒压。对温度的选择使得与氮气稀释剂一起离开反应器的丙烯的量达到最小。使离开反应器的气体通过碱洗气器(scrubbercarboy)以及活性氧化铝柱以去除酸性，然后通过dri-rite柱以脱除水分，最后将有机物收集在DIT中。当加入所需量的F2时，对反应液进行取样。使样品吸收于水中，通过相分离回收有机物，然后用GC和GC/MS分析有机物。通过涤气系统煮掉反应器中的残留物，将有机物收集在DIT中，用GC和GC/MS分析。这些分析用来确定，该反应的CH3CHFCH2F的总选择性为约36~45%。实施例26本实施例说明了在气相反应中将F2加成到CH3CH=CH2，该反应由以下反应方案说明CH3CHC12+F2—CH3CHFCH2F使用实施例25中所描述的相同设备，除了经由普通汲取管使气体丙烯和1%F2(99。/。稀释w/N2)进入Parr反应器中。加入以化学计量的过量50%的丙烯。将反应器保持在701C和大气压下.使反应器排出物通过DIT，DIT收集了绝大部分的有机物。试验结束时，只有几克蒸气留在Parr反应器中。物料的GC分析表明，丙烯的转化率为约10%。基于GC面积百分比计，对CH3CHFCH2F的选择性为约32%。实施例27本实施例说明了在气相反应中将F2加成到CH3CH=CH2，在与实施例26相同的条件下反应，除了在约Ot:至-20"C的较高温度下实施该反应。获得的CF3CHFCH2F的产率为约10%,然后在下一步骤中，4吏用300ml高压釜，通过与20%氢氧化钾溶液的反应，将CF3CHFCH2F转化为HFO-1234yf(选择性为100%)，该反应在相转移催化剂18冠醚的存在下，在约551C下进行。实施例28本实施例说明了在气相反应中将氟加成到CH3CH=CH2，该反应通过以下反应方案进行说明CF3CHC12+HF—CH3CHFCH3在气相反应中，在Monel管式反应器中装有1909cc46wt%FeCI3/C(NORIT-RFC-3,购自NORITNEDERLANDB.V.的商品催化剂)。将反应器安装在恒温沙浴中，40~50mL/min空气流通过所述沙浴，反应期间沙浴的i殳定点设置在28"C。反应器的进口与预加热器连接，通过提供穿过夹套的30psig蒸汽，使预加热器保持在106C将来自料筒的液体HF经由容积泵送入预加热器，并通过用研究控制阀控制流量来保持15.88mol/h(318g/h)的恒定流量。通过向料筒的液面上空间施加无水氮气压力使HF料筒保持在约30~40psig的恒压下。将5.4mol/h(227g/h)气体形式的丙烯自料筒通过调节器、针阀和流量控制器直接送入反应器进口(紧接预加热器之后)。将HF和丙烯料筒安装在两台不同的秤上以监控其重量变化。通过另一研究控制阀控制反应器出口气体的流量，以使反应在25psig的恒定反应器压力下运行。HF与丙烯的摩尔比保持为2.94，接触时间为33秒。使用在线GC和GC/MS对离开反应器的出口气体进行分析，在线GC和GC/MS通过热箱阀装置连接，以防止冷凝，丙烯的转化率几乎为100%，对2-氟丙烷的选择性为98%。该反应持续进行4天，期间催化剂不损失任何活性。通过使反应器出口气体流经2060wt。/。氢氧化钾涤气水溶液来收集产物，然后将来自涤气液的排出气体捕入保持在干冰或液氮中的料筒中，实施例29-42本实施例说明了在气相反应中将2-氟丙烷(CH3CHFCH3)氯化为CCI3CFCICH3(241bb)，该反应由以下反应方案说明CH3CHFCH3+4C12—WCCI3CFCICH3+4HC1室温(251C)下，将500m皿Pyrex反应器放置在Rayonet光氯化器内。本研究中所用的反应器为RAYONET(型号为RPR-IOO)，其标准操作温度为，标准电耗约为400瓦。光氯化器的内部配备有16盏UV灯；可容易地改变灯的数量，将2-氟丙烷自料筒通过调节器和质量流量控制器送入反应器中，所述料筒保持在温度为351C的恒温水浴中.将氯气自料筒通过调节器、针阀和质量流量控制器送入反应器中。氮气用作稀释剂，将其自料筒通过调节器和质量流量控制器送入反应器中，但是没有来自料筒的氮气，反应也能良好进行.用恒定的氮气流使光氯化器的底部的风扇保持运行，以帮助将反应器保持在恒温下.这是因为快速耗散反应热，以避免反应失控.反应产物为高沸点液体，其位于反应器收集区内，在规定的反应时间后，对其进行收集和分析。用在线GC分析从反应器排出的气体，其主要含有未反应的2-氟丙烷、氮气和一氯化产物，然后用水洗涤所得的液体产物，以脱除HCI和可溶性氯，之后通过真空蒸馏进行纯化。241bb的实验熔点为98101X:,沸点为139X:。纯度为95~100%左右。结果在下表2中显示.表2、2-氟丙烷(R281ea)光氯化为CCI3CFCICH3(241bb)<table>tableseeoriginaldocumentpage15</column></row><table>FP是2-氟丙烷；Sccm是标准立方厘米/分钟；与光接触的反应器总体积为450ml(Pyrex);转化率是转化为产物的FP摩尔数与FP原料总摩尔数之比；对CCl3CFClCH3的选择性是转化为CCl;jCFCICH3的FP摩尔数与已反应的FP总摩尔数之比；总选择性是转化为CC，3CFCICH3、CICH2CFC1CH3、C12CHCFCICH3和CCI3CFC1CH3的FP摩尔数与已反应的FP总摩尔数之比。总共有16盏灯.反应器是RAYONET,型号为RPR-IOO，标准操作温度为35TC,标准电耗为400瓦.实施例43-72本实施例说明了在如实施例29~42所述的气相反应中使2-氟丙烷(CH3CHFCH3)光氯化为CCI3CFC1CH3(241bb)，只是包括Cl2和2-氟丙烷流量、辐照时间以及室温下灯的数量的4个参数有所变化。结果记录于下表3中.表3、2-氟丙烷光氯化为CCI3CFC1CH<table>tableseeoriginaldocumentpage16</column></row><table>这样描述了本发明的一些具体实施方案，本领域技术人员将容易地做出各种改变、修改和改进。这些改变、修改和改进因本公开内容而变得显而易见，虽然未在本文中得到明确说明，但其有意成为本发明的一部分，并意在落入本发明的精神和范围内。因此，以上描述仅仅为举例方式，并非限制性的.仅以随附权利要求书及其等价物的定义限制本发明。权利要求1.一种氟化有机化合物的制备方法，其包括使氟化氢与至少一种式(I)化合物接触CX3CXYCH3(I)其中各X独立地为Cl、I或Br，各Y独立地为H或F，所述接触步骤在有效生成式(II)化合物的条件下实施CF3CZ＝CH2(II)其中Z为Cl、I、Br或F。2.权利要求1所述的方法，其中通过氯化步驟形成所述式(I)化合物，所述氯化步骤包括使式(ni)化合物与氯化剂接触CHnX3nCXYCH3(III)其中n为0、1或2.3.权利要求2所述的方法，其中所述氯化剂包含氟气。4.权利要求2所述的方法，其中所述氯化步骤在光的存在下实施。5.权利要求4所述的方法，其中所述光的波长为约250~约400埃。6.权利要求2所述的方法，其中在约201C约50X:的温度下实施所述氯化步级7.权利要求2所述的方法，其中所述氯化剂包含氟气和稀释剂。8.权利要求2所述的方法，其中所述式III化合物包含式(IIIA)化合物CH3CXYCH3(IIIA)。9.权利要求2所述的方法，其中所述式III化合物包含式(IIIB)化合物CH2CICHFCH3(H1B)。10.权利要求2所述的方法，其中所述式III化合物包含式(IIIC)化合物CH2CICHCICH3(IIIC)。11.权利要求2所述的方法，其中通过使式(IV)化合物CHnX3nCHC=CH2(IV)与式XmY2—m化合物接触形成所述式III化合物，其中m为0、1或2，条件为该化合物不是H2，12.权利要求ll所述的方法，其中所述式XmY2-m化合物包含HF。13、权利要求ll所述的方法，其中所述式XmY2^化合物包含Cl2。14、权利要求ll所述的方法，其中所述式XmY2-m化合物包含CIF。15、权利要求ll所述的方法，其中所述式IV化合物包含丙烯。16、权利要求15所述的方法，其中所述式XmY2—m化合物选自CIF、HF、Cl2及其这些化合物中两种或更多种的组合，17、权利要求16所述的方法，其中所述式XmY2^化合物包含HF。18、权利要求17所述的方法，其中所述使式IV化合物接触的步骤包括在约70"C约lOOt:的温度下实施至少一部分所述接触步骤。19、权利要求17所述的方法，其中使式IV化合物接触的步骤包括在约5~约150psia的压力下实施至少一部分所述接触步骤。20、权利要求17所述的方法，其中所述使式IV化合物接触的步骤包括在气相中实施至少一部分所述接触步骤。21、权利要求17所述的方法，其中所述使式IV化合物接触的步骤包括在气相中并在催化剂的存在下实施至少一部分所述接触步骤。22、权利要求17所述的方法，其中所述催化剂包含铁基催化剂，23、权利要求17所述的方法，其中所述催化剂包含氯化铁。24、权利要求17所述的方法，其中所述催化剂包含碳栽体上的约4~约6重量％氯化铁(111)。25、权利要求16所述的方法，其中所述式XmY2-m化合物包括ClF。26、权利要求25所述的方法，其中所述使式IV化合物接触的步骤包括在约-95<€~约-30匸的温度下实施至少一部分所述接触步骤。27、权利要求25所述的方法，其中所述使式IV化合物接触的步骤包括在约5~约150psia的压力下实施至少一部分所述接触步骤。28、权利要求25所述的方法，其中所述使式IV化合物接触的步骤包括在液相中实施至少一部分所述接触步骤。29、权利要求1所述的方法，其中所述接触步骤包括在约100t:约600TC的温度下实施至少一部分所述接触步骤。30、权利要求1所述的方法，其中所述接触步骤包括在约10~约120psia的压力下实施至少一部分所述接触步骤。31、权利要求l所述的方法，其中所述接触步骤包括在气相中实施至少一部分所述接触步骤，32、权利要求l所述的方法，其中所述接触步骤包括在在气相中并在催化剂的存在下实施至少一部分所述接触步骤。33、权利要求l所述的方法，其中所述催化剂包含镍。34、权利要求17所述的方法，其中所迷催化剂包含氯化铁。35、权利要求17所述的方法，其中所述催化剂包含碳载体上的约4约6重量％氯化铁(111)。全文摘要一种氟化有机化合物的制备方法，其包括使氟化氢与至少一种式(I)化合物CX₃CXYCH₃接触，其中各X独立地为Cl、I或Br，各Y独立地为H或F，所述接触步骤在有效生成式(II)化合物CF₃CZCH₂的条件下实施，其中Z为Cl、I、Br或F。文档编号C07C17/25GK101351426SQ200680049649公开日2009年1月21日申请日期2006年11月3日优先权日2005年11月3日发明者B·莱特,C·博茨,D·C·默克尔,H·奈尔,K·弗勒明,M·范德皮伊,R·乌迪,R·迪贝,S·穆霍帕迪亚伊,童雪松,马敬骥申请人:霍尼韦尔国际公司