专利名称：聚乙二醇(n)二丙烯酸酯的制备方法
技术领域：
本发明属于精细化工领域，尤其是一种聚乙二醇(n) 二丙烯酸酯的制备方法。
背景技术：
聚乙二醇(n) 二丙烯酸酯是一种应用范围较广的丙烯酸官能单体，其外观 为无色或浅黄色液体，该产品特性为低挥发、柔韧性佳、皮肤刺激性低。主 要应用在涂料、粘合剂、电子及复合材料等诸多领域。该产品是多功能反应 性稀释单体，其形成的固化膜具有较强的耐磨性与耐腐性。现有的生产方法 是采用醇酸酯化法，以丙烯酸过量，甲苯或苯为带水溶剂，硫酸为催化剂制
得最终产物，但是存在以下不足l.生成的副产物及废水较多，对环境污染 较严重；2.活性及柔韧性较差；3.色度、酸度以及粘度较大，并且易浑浊；4. 收縮率高、收率低、质量较差。
发明内容
本发明的目的在于克服现有技术的不足，提供一种工艺简单，生成的副 产物及废水较少，活性及柔韧性较好，色度、酸度、粘度以及收縮率较低， 收率高，质量好的聚乙二醇h)二丙烯酸酯的制备方法。
本发明是通过以下技术方案来实现的
一种聚乙二醇(n) 二丙烯酸酯的制备方法，其特征在于其制备方法的 步骤是
(1) .将聚乙二醇(n) 55—60份、丙烯酸40—45份、催化剂1一10份、溶 剂40—60份以及阻聚剂50—800ppm放入反应釜中经充分混合搅拌形成混合 液；
(2) .打开反应釜蒸汽阀门缓慢加热，控制加热速度使其蒸汽压在0.3 — 0.5Mpa，在lh之内使温度控制在70—9(TC并在此温度维持20—40分钟反应；
(3) .继续加热混合液，待温度上升到80—12(TC时回流3—5h，反应结束；
(4) .向混合液中加入浓度为10%的纯碱水溶液以及浓度为20%的氯化钠 水溶液，洗涤2—4次静置分层，取上层有机相；
(5) .将上层有机相脱去溶剂，其真空度控制在大于-0.09Mpa，温度控制在 60-80 °C;
(6) .冷却压滤，即得聚乙二醇(n) 二丙烯酸酯成品。
而且，所述的催化剂为对甲苯磺酸、甲基磺酸或者硅钨酸的其中一种。而且，所述的溶剂为甲苯、苯、正己烷、环己烷中的其中一种，或者两 种以上的混合物。
而且，所述的阻聚剂为对苯二酚、对羟基苯甲醚、吩噻嗪、硫酸铜的其 中一种，或者两种以上的混合物，其添加量分别为
而且，所述的反应釜中添加阻聚剂的同时，添加脱色剂50 — 500ppm，该 脱色剂为活性碳。
本发明的优点及有益效果是
1. 本聚乙二醇(n) 二丙烯酸酯的制备方法中加入添加剂，并且未使用硫酸， 优化了生产所需的反应环境，明显减少了副产物及废水量，降低了治理排污 的成本，提高了经济效益。
2. 本聚乙二醇(n)二丙烯酸酯的制备方法中，以聚乙二醇(n)、丙烯酸为原 材料，其来源广泛，该制备方法得到的最终产物质量好，收率较高。
3. 本发明的工艺简单，生成的副产物及废水较少，活性及柔韧性较好，色
度、酸度、粘度以及收縮率较低，收率高，质量好。
具体实施例方式
本发明通过以下实施例进一步详述。需要说明的是下述实施例是说明 性的，不是限定性的，不能以下述实施例来限定本发明的保护范围。 实施例1
一种聚乙二醇(n) 二丙烯酸酯的制备方法，其制备方法的步骤是
(1) .将聚乙二醇(n) 550g、丙烯酸400g、对甲苯磺酸10g以及甲苯400g放 入反应釜中，并添加阻聚剂对苯二酚100ppm、对羟基苯甲醚100ppm、吩噻 嗪50ppm、硫酸铜300ppm，同时添加脱色剂活性碳50ppm于反应体系中经充 分混合搅拌形成混合液；
(2) .打开反应釜蒸汽阀门缓慢加热，控制加热速度使其蒸汽压在0.3Mpa， 在lh之内使温度控制在7(TC并在此温度维持20分钟反应；
(3) .继续加热混合液，待温度上升到80。C时回流3h，反应结束；
(4) .向混合液中加入浓度为10%的纯碱水溶液以及浓度为20%的氯化钠 水溶液，洗涤3次静置分层，取上层有机相；
(5) .将上层有机相脱去溶剂，其真空度控制在-0.09Mpa以上，温度控制在
60°C;
(6) .冷却压滤，即得聚乙二醇(n)二丙烯酸酯成品。
对苯二酚 对羟基苯甲醚 吩噻嗪 硫酸铜
100—250ppm; 画一500ppm; 50—300ppm; 300—800ppm。实施例2
一种聚乙二醇(n) 二丙烯酸酯的制备方法，其制备方法的步骤是
(1) .将聚乙二醇(n) 600g、丙烯酸450g、催化剂100g以及溶剂600g放入 反应釜中，并添加阻聚剂对苯二酚250ppm，同时添加脱色剂活性碳500ppm 于反应体系中经充分混合搅拌形成混合液；
(2) .打开反应釜蒸汽阀门缓慢加热，控制加热速度使其蒸汽压在0.5Mpa， 在lh之内使温度控制在8(TC并在此温度维持40分钟反应；
(3) .继续加热混合液，待温度上升到118'C时回流5h，反应结束；
(4) .向混合液中加入浓度为10%的纯碱水溶液以及浓度为20%的氯化钠 水溶液，洗涤3次静置分层，取上层有机相；
(5) .将上层有机相脱去溶剂，其真空度控制在-0.09Mpa以上，温度控制在
80°C;
(6) .冷却压滤，即得聚乙二醇(n)二丙烯酸酯成品。
本聚乙二醇(n) 二丙烯酸酯的制备方法的催化剂可以为对甲苯磺酸、甲基 磺酸或者硅钨酸的其中一种；溶剂为甲苯、苯、正己烷、环己烷中的一种或 者几种，或者两种以上的混合物，在配制溶剂时可以按任意比例将几种溶剂 混合使用。
权利要求
1. 一种聚乙二醇(n)二丙烯酸酯的制备方法，其特征在于其制备方法的步骤是(1). 将聚乙二醇(n)55—60份、丙烯酸40—45份、催化剂1—10份、溶剂40—60份以及阻聚剂50—800ppm放入反应釜中经充分混合搅拌形成混合液；(2). 打开反应釜蒸汽阀门缓慢加热，控制加热速度使其蒸汽压在0.3—0.5Mpa，在1h之内使温度控制在70—90℃并在此温度维持20—40分钟反应；(3). 继续加热混合液，待温度上升到80—120℃时回流3—5h，反应结束；(4). 向混合液中加入浓度为10％的纯碱水溶液以及浓度为20％的氯化钠水溶液，洗涤2—4次静置分层，取上层有机相；(5). 将上层有机相脱去溶剂，其真空度控制在大于-0.09Mpa，温度控制在60-80℃；(6). 冷却压滤，即得聚乙二醇(n)二丙烯酸酯成品。
2. 根据权利要求1所述的聚乙二醇(n) 二丙烯酸酯的制备方法，其特征 在于所述的催化剂为对甲苯磺酸、甲基磺酸或者硅钨酸的其中一种。
3. 根据权利要求1所述的聚乙二醇(n) 二丙烯酸酯的制备方法，其特征 在于所述的溶剂为甲苯、苯、正己烷、环己垸中的其中一种，或者两种以 上的混合物。
4. 根据权利要求1所述的聚乙二醇(n) 二丙烯酸酯的制备方法，其特征 在于所述的阻聚剂为对苯二酚、对羟基苯甲醚、吩噻嗪、硫酸铜的其中一 种，或者两种以上的混合物，其添加量分别为对苯二酚 100—250ppm;对羟基苯甲醚 100—500ppm; 吩噻嗪 50—300ppm;硫酸铜 300—800ppm。
5. 根据权利要求1所述的聚乙二醇(n) 二丙烯酸酯的制备方法，其特征 在于所述的反应釜中添加阻聚剂的同时，添加脱色剂50 —500ppm，该脱色 剂为活性碳。
全文摘要
本发明属于一种聚乙二醇(n)二丙烯酸酯的制备方法，其步骤是(1)将聚乙二醇(n)、丙烯酸、催化剂、溶剂以及阻聚剂放入反应釜中经充分混合搅拌形成混合液；(2)打开反应釜蒸汽阀门缓慢加热，使温度控制在70-90℃并在此温度维持20-40分钟反应；(3)继续升温到80-120℃时回流3-5h，反应结束；(4)向混合液中加入纯碱水溶液以及氯化钠水溶液，洗涤取上层有机相；(5)将上层有机相脱去溶剂；(6)冷却压滤，即得成品。本发明的工艺简单，生成的副产物及废水较少，活性及柔韧性较好，色度、酸度、粘度以及收缩率较低，收率高，质量好。
文档编号C07C67/08GK101462950SQ200710151079
公开日2009年6月24日 申请日期2007年12月17日 优先权日2007年12月17日
发明者牟国光 申请人:天津市化学试剂研究所