1,4-双(2,4-二氨基苯氧基)苯的制备方法

专利名称：1,4-双(2,4-二氨基苯氧基)苯的制备方法
技术领域：
本发明属于芳香族多元伯胺的制备领域，特别是涉及一种1,4-双(2,4-二氨基苯氧基) 苯的制备方法。
技术背景芳香族杂环聚合物具有出色的热稳定性、耐核辐射性、阻燃性、耐有机溶剂性以及优 良的高低温力学性能和电气性能，在航天航空、电子微电子、汽车船舶、电气等高性能领 域得到了广泛应用。随着信息电子产品向着高性能化、轻量化、薄型化、精细化发展，对柔性覆铜板(FCCL) 的绝缘材料提出了更高的要求，如需要高耐热、高强度、低介电常数和低介电损耗等。因 此，聚酰亚胺材料在FCCL领域中备受青睐。1，4-双(2,4-二氨基苯氧基)苯是合成高支化聚酰亚胺树脂的重要原料之一，因此，它 不仅可应用于FCCL领域，而且还可应用于耐高温聚酰亚胺碳纤维增强先进复合材料。另 外，1，4-双(2，4-二氨基苯氧基)苯也是合成多马来酰亚胺树脂的重要原材料。1，4-双(2，4-二氨基苯氧基)苯是一种重要的芳香族多元伯胺，但其制备方法未见有专 利、文献报道。 发明内容本发明的目的是提供一种1,4-双(2,4-二氨基苯氧基)苯的制备方法，该方法工艺简单， 无需后续的精制提纯工艺，三废少，产品的纯度和收率高，适用于工业化生产。 本发明的化学反应方程式如下叫本发明的一种1，4-双(2,4-二氨基苯氧基)苯的制备方法，包括如下步骤1,4-双(2，4-二硝基苯氧基)苯，在钯/炭、水合肼溶液和醇类溶剂体系中于70°C~85'C温度范围内反应1 5小时后，趁热过滤，冷却母液，析出晶体产物，过滤，真空干燥，得到1,4-双(2，4-二氨基苯氧基)苯晶体。所述的钯/炭，其钯含量为1% 15%。 所述的水合肼溶液的质量百分比浓度为60% 85%。所述的醇类溶剂选自甲醇、乙醇、异丙醇、正丙醇、正丁醇、异丁醇、乙二醇、1,2-丙二醇、1,3-丙二醇，2-甲氧基乙醇、2-乙氧基乙醇、2-甲氧基乙醇、3-甲氧基丙醇、2-乙 氧基丙醇、3-乙氧基丙醇中的一种或几种混合物。所述的l,4-双(2,4-二硝基苯氧基)苯与钯/炭的重量比为100:1 20。 所述的l,4-双(2,4-二硝基苯氧基)苯与水合肼的摩尔比为1:20~50。 所述的1,4-双(2,4-二硝基苯氧基)苯与醇类溶剂的重量体积比为1克15毫升~100 毫升。本发明的有益效果(1) 本发明是制备l,4-双(2，4-二氨基苯氧基)苯的工业方法；(2) 三废少，对环境友好；(3) 耗时少，节能降耗明显；(4) 操作简单，所涉及的化工原料少；(5) 原料来源方便；(6) 产品纯度达99%以上、收率高。


图是l,4-双(2，4-二氨基苯氧基)苯的分子结构。
具体实施方式
下面结合具体实施例，进一步阐述本发明。应理解，这些实施例仅用于说明本发明 而不用于限制本发明的范围。此外应理解，在阅读了本发明讲授的内容之后，本领域技术 人员可以对本发明作各种改动或修改，这些等价形式同样落于本申请所附权利要求书所限 定的范围。实施例1将44.2克(0.1摩尔)1，4隱双(2,4-二硝基苯氧基)苯、0.6克15。/o钯/炭和670ml乙二 醇加入反应瓶中，搅拌，加热升温至6(TC，开始滴加浓度为60%的水合肼溶液，共250.0 克。水合肼滴加完成后，于7(TC 85'C的温度范围内继续搅拌反应1小时，稍冷，趁热过 滤，冷却母液，析出结晶产物，过滤，真空干燥，得到29.8克l，4-双(2，4-二氨基苯氧基) 苯晶体，纯度为99.1%,根据实际获得的1，4-双(2,4-二氨基苯氧基)苯的量和理论量(32.2 克)，计算得到i，4-双(2，4-二氨基苯氧基)苯的收率为92.5%。将44.2克(0.1摩尔)1,4-双(2,4-二硝基苯氧基)苯、8.8克1%钯/炭和4420ml乙醇 加入反应瓶中，搅拌，加热升温至6(TC，开始滴加浓度为85%的水合肼溶液，共294.1克。 水合肼滴加完成后，于70'C 85'C的温度范围内继续搅拌反应5小时，稍冷，趁热过滤， 冷却母液，析出结晶产物，过滤，真空干燥，得到28.7克l，4-双(2，4-二氨基苯氧基)苯 晶体，纯度为99.5%，根据实际获得的1，4-双(2,4-二氨基苯氧基)苯的量和理论量(32.2 克)，计算得到l，4-双(2,4-二氨基苯氧基)苯的收率为89.3%。实施例3将44.2克(0.1摩尔)1，4-双(2,4-二硝基苯氧基)苯、4.0克5%钯/炭和1000ml 2-甲 氧基乙醇加入反应瓶中，搅拌，加热升温至60°C，开始滴加浓度为80%的水合肼溶液， 共260.0克。水合肼滴加完成后，于7(TC 85'C的温度范围内继续搅拌反应4小时，稍冷， 趁热过滤，冷却母液，析出结晶产物，过滤，真空干燥，得到30.4克l，4-双(2，4-二氨基 苯氧基)苯晶体，纯度为99.3%，根据实际获得的1,4-双(2，4-二氨基苯氧基)苯的量和理 论量(32.2克)，计算得到l,4-双(2,4-二氨基苯氧基)苯的收率为94.4%。实施例4将44.2克(0.1摩尔)1，4-双(2,4-二硝基苯氧基)苯、3.0克10%钯/炭和800ml 1，2-丙二醇加入反应瓶中，搅拌，加热升温至60°C，开始滴加浓度为80%的水合肼溶液，共 100.0克。水合肼滴加完成后，于7(TC 85'C的温度范围内继续搅拌反应3小时，稍冷， 趁热过滤，冷却母液，析出结晶产物，过滤，真空干燥，得到28.6克l,4-双(2,4-二氨基 苯氧基)苯晶体，纯度为99.2%，根据实际获得的l,4-双(2,4-二氨基苯氧基)苯的量和理 论量(32.2克)，计算得到l，4-双(2,4-二氨基苯氧基)苯的收率为88.7%。实施例5将44.2克(0.1摩尔)1,4-双(2,4-二硝基苯氧基)苯、3.5克10%钯/炭、20ml甲醇和 1000ml 2-乙氧基乙醇加入反应瓶中，搅拌，加热升温至6(TC，开始滴加浓度为85%的水 合肼溶液，共280.0克。水合肼滴加完成后，于7(TC 85t:的温度范围内继续搅拌反应2 小时，稍冷，趁热过滤，冷却母液，析出结晶产物，过滤，真空干燥，得到29.2克1，4-双(2，4-二氨基苯氧基)苯晶体，纯度为99.3%，根据实际获得的l,4-双(2,4-二氨基苯氧 基)苯的量和理论量(32.2克)，计算得到1,4-双(2,4-二氨基苯氧基)苯的收率为90.6%。实施例6将44.2克(0.1摩尔)1，4-双(2，4-二硝基苯氧基)苯、1.6克15%钯/炭和800ml 1,3-丙二醇加入反应瓶中，搅拌，加热升温至60°C，开始滴加浓度为60%的水合肼溶液，共 260.0克。水合肼滴加完成后，于70'C 85'C的温度范围内继续搅拌反应5小时，稍冷， 趁热过滤，冷却母液，析出结晶产物，过滤，真空干燥，得到29.8克l，4-双(2，4-二氨基 苯氧基)苯晶体，纯度为99.8%，根据实际获得的1,4-双(2,4-二氨基苯氧基)苯的量和理 论量(32.2克)，计算得到l,4-双(2,4-二氨基苯氧基)苯的收率为92.7%。
权利要求
1.一种1，4-双(2，4-二氨基苯氧基)苯的制备方法，包括如下步骤1，4-双(2，4-二硝基苯氧基)苯，在钯/炭、水合肼溶液和醇类溶剂体系中于70℃～85℃温度范围内反应1～5小时后，趁热过滤，冷却母液，析出晶体产物，过滤，真空干燥，得到1，4-双(2，4-二氨基苯氧基)苯晶体。
2. 根据权利要求1所述的1,4-双(2,4-二氨基苯氧基)苯的制备方法，其特征在于所述 的钯/炭的钯含量为1% 15%。
3. 根据权利要求1所述的1，4-双(2，4-二氨基苯氧基)苯的制备方法，其特征在于所述 的水合肼溶液的质量百分比浓度为60% 85%。
4. 根据权利要求1所述的1，4-双(2，4-二氨基苯氧基)苯的制备方法，其特征在于所述 的醇类溶剂选自甲醇、乙醇、异丙醇、正丙醇、正丁醇、异丁醇、乙二醇、1，2-丙二醇、 1，3-丙二醇，2-甲氧基乙醇、2-乙氧基乙醇、2-甲氧基乙醇、3-甲氧基丙醇、2-乙氧基丙醇、 3-乙氧基丙醇中的一种或几种混合物。
5. 根据权利要求1所述的1,4-双(2，4-二氨基苯氧基)苯的制备方法，其特征在于所述 的1,4-双(2,4-二硝基苯氧基)苯与钯/炭的重量比为100:1~20。
6. 根据权利要求1所述的1,4-双(2,4-二氨基苯氧基)苯的制备方法，其特征在于所述 的1,4-双(2，4-二硝基苯氧基)苯与水合肼的摩尔比为1:20~50。
7. 根据权利要求1所述的1，4-双(2,4-二氨基苯氧基)苯的制备方法，其特征在于所述 的1,4-双(2,4-二硝基苯氧基)苯与醇类溶剂的重量体积比为1克15毫升 100毫升。
全文摘要
本发明涉及一种1，4-双(2，4-二氨基苯氧基)苯的制备方法，包括步骤1，4-双(2，4-二硝基苯氧基)苯，在钯/炭、水合肼溶液和醇类溶剂体系中于70℃～85℃温度范围内反应1～5小时后，趁热过滤，冷却母液，析出晶体产物，过滤，真空干燥，得到1，4-双(2，4-二氨基苯氧基)苯晶体。本发明操作简单，无需后续的精制提纯工艺，耗时少，所得产品收率高，纯度达99％以上，适用于工业化生产。
文档编号C07C217/00GK101215241SQ200710173130
公开日2008年7月9日 申请日期2007年12月26日 优先权日2007年12月26日
发明者虞鑫海 申请人:东华大学