专利名称：4,4’-双(2,4-二氨基苯氧基)二苯砜的制备方法
技术领域：
本发明属于芳香族多元伯胺的制备领域，特别是涉及一种4,4'-双(2， 4-二氨基苯氧 基)二苯砜的制备方法。
技术背景芳香族杂环聚合物具有出色的热稳定性、耐核辐射性、阻燃性、耐有机溶剂性以及优 良的高低温力学性能和电气性能，在航天航空、电子微电子、汽车船舶、电气等高性能领 域得到了广泛应用。随着信息电子产品向着高性能化、轻量化、薄型化、精细化发展，对柔性覆铜板(FCCL) 的绝缘材料提出了更高的要求，如需要高耐热、高强度、低介电常数和低介电损耗等。因 此，聚酰亚胺材料在FCCL领域中备受青睐。4,4，-双(2， 4-二氨基苯氧基)二苯砜是合成高枝化聚酰亚胺树脂的重要原料之一，因 此，它不仅可应用于FCCL领域，而且还可应用于耐高温聚酰亚胺碳纤维增强先进复合材 料。另外，4,4，-双(2， 4-二氨基苯氧基)二苯砜也是合成多马来酰亚胺树脂的重要原材料。4,4'-双(2， 4-二氨基苯氧基)二苯砜是一种重要的芳香族多元伯胺，但其制备方法未 见有专利、文献报道。 发明内容本发明的目的是提供一种4，4'-双(2， 4-二氨基苯氧基)二苯砜的制备方法，该方法 工艺简单，无需后续的精制提纯工艺，三废少，产品的纯度和收率高，适用于工业化生产。本发明的化学反应方程式如下:本发明的一种4，4'-双(2， 4-二氨基苯氧基)二苯砜的制备方法，包括如下步骤:4，4'-双(2， 4-二硝基苯氧基)二苯砜，在钯/炭、水合肼溶液以及饱和脂肪醇溶剂体 系中于8(TC 卯t:温度范围内反应1~5小时后，趁热过滤，冷却母液，滴加纯水，析出晶 体产物，过滤，真空干燥，得到4,4'-双(2， 4-二氨基苯氧基)二苯砜晶体。所述的钯/炭，其钯质量百分数为1% 15%。所述的水合肼溶液的质量百分比浓度为60% 85%。所述的饱和脂肪醇溶剂选自甲醇、乙醇、异丙醇、正丙醇、正丁醇、异丁醇、乙二醇、1,2-丙二醇、1，3-丙二醇，2-甲氧基乙醇、2-乙氧基乙醇、2-甲氧基乙醇、3-甲氧基丙醇、2-乙氧基丙醇、3-乙氧基丙醇中的一种或几种混合物。所述的4,4，-双(2， 4-二硝基苯氧基)二苯砜与钯/炭的重量比为100:1~20。 所述的4，4'-双(2， 4-二硝基苯氧基)二苯砜与水合肼的摩尔比为1:20~50。 所述的4，4，-双(2， 4-二硝基苯氧基)二苯砜与饱和脂肪醇溶剂的重量体积比为1克15毫升~100毫升。本发明的有益效果(1) 本发明是制备4，4，-双(2， 4-二氨基苯氧基)二苯砜的工业方法；(2) 三废少，对环境友好； G)耗时少，节能降耗明显；(4) 操作简单，所涉及的化工原料少；(5) 原料来源方便；(6) 产品纯度达99%以上、收率高。
图是4，4'-双(2， 4-二氨基苯氧基)二苯砜的分子结构。
具体实施方式
下面结合具体实施例，进一步阐述本发明。应理解，这些实施例仅用于说明本发明 而不用于限制本发明的范围。此外应理解，在阅读了本发明讲授的内容之后，本领域技术 人员可以对本发明作各种改动或修改，这些等价形式同样落于本申请所附权利要求书所限 定的范围。实施例1将58.2克(0.1摩尔)4，4'-双(2， 4-二硝基苯氧基)二苯砜、0.8克钯质量百分数为 15%的钯/炭、800毫升乙醇1600ml乙二醇加入反应瓶中，搅拌，加热升温至6(TC，开始 滴加质量浓度为60%的水合肼溶液(水合肼分子量为50.06)，共250.0克(溶液重量)。水合肼滴加完成后，于80"C 9(TC的温度范围内继续搅拌反应5小时，稍冷，趁热过滤， 冷却母液，加纯水，析出结晶产物，过滤，真空干燥，得到43.1克4，4'-双(2， 4-二氨基 苯氧基)二苯砜晶体，纯度为99.5%,根据实际获得的4,4'-双(2， 4-二氨基苯氧基)二 苯砜的量和理论量(46.2克)，计算得到4,4'-双(2，4-二氨基苯氧基)二苯砜的收率为93.2%。实施例2将58.2克(0.1摩尔)4,4，-双(2， 4-二硝基苯氧基)二苯砜、ll.O克钯质量百分数为 1%的钯/炭、100ml乙二醇和4800ml乙醇加入反应瓶中，搅拌，加热升温至6(TC，开始滴 加质量浓度为85%的水合肼溶液，共294.1克(溶液重量)。水合肼滴加完成后，于80°C 90'C的温度范围内继续搅拌反应4.5小时，稍冷，趁热过滤，冷却母液，加纯水，析出 结晶产物，过滤，真空干燥，得到41.8克4,4，-双(2， 4-二氨基苯氧基)二苯砜晶体，纯 度为99.7%，根据实际获得的4,4，-双(2， 4-二氨基苯氧基)二苯砜的量和理论量(46.2 克)，计算得到4,4，-双(2， 4-二氨基苯氧基)二苯砜的收率为90.5%。实施例3将58.2克(0.1摩尔)4，4，-双(2， 4-二硝基苯氧基)二苯砜、5.6克钯质量百分数为 5%的钯/炭、250毫升乙醇和1600ml2-甲氧基乙醇加入反应瓶中，搅拌，加热升温至6(TC， 开始滴加质量浓度为80%的水合肼溶液，共260.0克(溶液重量)。水合肼滴加完成后， 于8(TC 90'C的温度范围内继续搅拌反应5小时，稍冷，趁热过滤，冷却母液，加纯水， 析出结晶产物，过滤，真空干燥，得到41.3克4，4'-双(2， 4-二氨基苯氧基)二苯砜晶体， 纯度为99.6%，根据实际获得的4,4'-双(2， 4-二氨基苯氧基)二苯砜的量和理论量(46.2 克)，计算得到4,4'-双(2， 4-二氨基苯氧基)二苯砜的收率为89.4%。实施例4将58.2克(0.1摩尔)4，4，-双(2， 4-二硝基苯氧基)二苯砜、3.6克钯质量百分数为 10%的钯/炭、400毫升乙醇和1200mll,2-丙二醇加入反应瓶中，搅拌，加热升温至60'C， 开始滴加质量浓度为80%的水合肼溶液，共300.0克(溶液重量)。水合肼滴加完成后， 于8(TC 9(TC的温度范围内继续搅拌反应1小时，稍冷，趁热过滤，冷却母液，加纯水， 析出结晶产物，过滤，真空干燥，得到39.5克4，4'-双(2， 4-二氨基苯氧基)二苯砜晶体， 纯度为99.7%，根据实际获得的4,4，-双(2， 4-二氨基苯氧基)二苯砜的量和理论量(46.2 克)，计算得到4，4'-双(2， 4-二氨基苯氧基)二苯砜的收率为85.4%。实施例5将58.2克(0.1摩尔)4，4'-双(2， 4-二硝基苯氧基)二苯砜、5.7克钯质量百分数为10%的钯/炭、100ml甲醇和2500ml 2-乙氧基乙醇加入反应瓶中，搅拌，加热升温至6(TC， 开始滴加质量浓度为85%的水合肼溶液，共280.0克(溶液重量)。水合肼滴加完成后， 于80。C 9(TC的温度范围内继续搅拌反应2.5小时，稍冷，趁热过滤，冷却母液，加纯水， 析出结晶产物，过滤，真空干燥，得到42.8克4,4'-双(2， 4-二氨基苯氧基)二苯砜晶体， 纯度为99.5%，根据实际获得的4,4，-双(2， 4-二氨基苯氧基)二苯砜的量和理论量(46.2 克)，计算得到4,4'-双(2， 4-二氨基苯氧基)二苯砜的收率为92.7%。实施例6将58.2克(0.1摩尔)4，4，-双(2， 4-二硝基苯氧基)二苯砜、1.2克钯质量百分数为 15%的钯/炭、800毫升乙醇和1600ml 1,3-丙二醇加入反应瓶中，搅拌，加热升温至60。C， 开始滴加质量浓度为60%的水合肼溶液，共260.0克(溶液重量)。水合肼滴加完成后， 于8(TC 90'C的温度范围内继续搅拌反应3.5小时，稍冷，趁热过滤，冷却母液，加纯水， 析出结晶产物，过滤，真空干燥，得到43.6克4，4'-双(2， 4-二氨基苯氧基)二苯砜晶体， 纯度为99.8%，根据实际获得的4,4'-双(2， 4-二氨基苯氧基)二苯砜的量和理论量(46.2 克)，计算得到4，4，-双(2， 4-二氨基苯氧基)二苯砜的收率为94.3%。
权利要求
1.一种4，4’-双(2，4-二氨基苯氧基)二苯砜的制备方法，包括如下步骤4，4’-双(2，4-二硝基苯氧基)二苯砜，在钯/炭、水合肼溶液以及饱和脂肪醇溶剂体系中于80℃～90℃温度范围内反应1～5小时后，趁热过滤，冷却母液，滴加纯水，析出晶体产物，过滤，真空干燥，得到4，4’-双(2，4-二氨基苯氧基)二苯砜。
2. 根据权利要求1所述的4，4'-双(2， 4-二氨基苯氧基)二苯砜的制备方法，其特征在于 所述的钯/炭的钯质量百分数为1% 15%。
3. 根据权利要求1所述的4，4'-双(2， 4-二氨基苯氧基)二苯砜的制备方法，其特征在于: 所述的水合肼溶液的质量百分比浓度为60% 85%。
4. 根据权利要求1所述的4，4'-双(2， 4-二氨基苯氧基)二苯砜的制备方法，其特征在于.-所述的饱和脂肪醇溶剂选自甲醇、乙醇、异丙醇、正丙醇、正丁醇、异丁醇、乙二醇、1,2-丙二醇、1，3-丙二醇，2-甲氧基乙醇、2-乙氧基乙醇、2-甲氧基乙醇、3-甲氧基丙醇、2-乙 氧基丙醇、3-乙氧基丙醇中的一种或几种混合物。
5. 根据权利要求l或2所述的4,4，-双(2， 4-二氨基苯氧基)二苯砜的制备方法，其特征 在于所述的4,4'-双(2， 4-二硝基苯氧基)二苯砜与钯/炭的重量比为100:1~20。
6. 根据权利要求1或3所述的4,4'-双(2， 4-二氨基苯氧基)二苯砜的制备方法，其特征 在于所述的4，4'-双(2， 4-二硝基苯氧基)二苯砜与水合肼的摩尔比为1:20~50。
7. 根据权利要求l或4所述的4,4'-双(2， 4-二氨基苯氧基)二苯砜的制备方法，其特征 在于所述的4,4'-双(2， 4-二硝基苯氧基)二苯砜与饱和脂肪醇溶剂的重量体积比为1 克15毫升 100毫升。
全文摘要
本发明涉及一种4，4’-双(2，4-二氨基苯氧基)二苯砜的制备方法，包括步骤4，4’-双(2，4-二硝基苯氧基)二苯砜，在钯/炭、水合肼溶液以及饱和脂肪醇溶剂体系中于80℃～90℃温度范围内反应1～5小时后，趁热过滤，冷却母液，滴加纯水，析出晶体产物，过滤，真空干燥，得到4，4’-双(2，4-二氨基苯氧基)二苯砜晶体。本发明操作简单，无需后续的精制提纯工艺，耗时少，所得产品收率高，纯度达99％以上，适用于工业化生产。
文档编号C07C315/04GK101245041SQ20081003497
公开日2008年8月20日 申请日期2008年3月21日 优先权日2008年3月21日
发明者虞鑫海 申请人:东华大学